Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Презентации 2 Еремин

.pdf
Скачиваний:
75
Добавлен:
27.03.2016
Размер:
15.22 Mб
Скачать

Лекция 10

Окислительновосстановительные реакции

Физтех, 1 курс. Осень 2015

План лекции

1.Понятия окисления и восстановления.

2.Типичные восстановители и окислители.

3.Метод электронно-ионного баланса.

4.Окислительно-восстановительные потенциалы.

5.Уравнение Нернста.

6.Связь ЭДС с термодинамическими свойствами.

7.Диаграммы Латимера.

8.Химические источники тока.

9.Электролиз.

Физтех, 1 курс. Осень 2015

 

2

Окислительно-восстановительные реакции

 

 

Окисли-

Полуреакция

 

 

 

тель

восстановления

 

 

 

Hal2

Hal2 + 2e 2Hal

 

 

 

O2

O2 + 4H+ + 4e 2H2O

 

 

 

H2SO4

SO42– + 4H+ + 4e

 

 

 

SO2 + 2H2O

 

 

 

 

 

 

 

HNO3

NO3+ 4H+ + 3e

 

 

 

NO + 2H2O

 

 

 

 

 

 

 

KMnO4

MnO4+ 8H+ + 5e

 

 

 

Mn2+ + 4H2O

 

 

 

 

 

 

 

K2Cr2O7

Cr2O72– + 14H+ + 6e

 

 

 

2Cr3+ + 7H2O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Физтех, 1 курс. Осень 2015

 

 

 

3

 

Физтех, 1 курс. Осень 2015

Окислитель и восстановитель

Окислитель отдает O и/или принимает H,

восстановитель принимает O и/или отдает H

 

2 | Fe2O3 2Fe + 3[O],

Fe2O3 – окислитель

 

 

 

 

3 | C + 2[O] CO2,

C – восстановитель

 

 

 

 

------------------------------------

 

 

 

 

 

2Fe2O3 + 3C = 4Fe + 3CO2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1 | CO + 4[H] CH3OH,

CO – окислитель

 

 

 

 

2 | H2 2[H],

H2 – восстановитель

 

 

 

 

-------------------------------

 

 

 

 

 

 

CO + 2H2 = CH3OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Окислитель восстанавливается,

 

 

 

 

 

 

восстановитель окисляется

 

 

 

4

Окислитель и восстановитель

Окислитель принимает e, понижает ст.ок.

восстановитель отдает e, повышает ст.ок.

 

 

2 | 2Fe3+ + 6e 2Fe0,

Fe O

3

– окислитель

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

3 | C0 – 4e C+4,

C – восстановитель

 

 

 

 

 

------------------------------------

 

 

 

 

 

 

 

2Fe2O3 + 3C = 4Fe + 3CO2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1 | C+2 + 4e C–2,

CO – окислитель

 

 

 

 

 

2 | 2H0 – 2e 2H+1,

H – восстановитель

 

 

 

 

-------------------------------

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CO + 2H2 = CH3OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Физтех, 1 курс. Осень 2015

 

 

 

 

5

Важнейшие окислители

Кислород O2

Озон O3

Галогены F2 > Cl2 > Br2 > I2

Пероксиды H2O2, KO2

Азотная кислота HNO3

Серная кислота(конц.) H2SO4

Хлорная кислота HClO4

Царская водка: смесь HNO3(конц.) и HCl(конц.) в соотношении

1:3 об.

Оксид марганца (IV) MnO2

Перманганат калия KMnO4

Дихромат калия K2Cr2O7

Фториды благородных газов XeF6

Физтех, 1 курс. Осень 2015

 

6

Важнейшие восстановители

Углерод: C

Оксид углерода (II): CO

Водород: H2

Водород в момент выделения, [H]: Zn + HCl, Al + NaOH

Активные металлы: Na, Ca, Al

Сероводород и растворимые сульфиды: H2S, Na2S

Гидриды металлов: NaH, CaH2, Li[AlH4]

Соединения, содержащие неметаллы в отрицательных степенях окисления: HI, PH3.

Аммиачные растворы щелочных и щелочноземельных металлов

Физтех, 1 курс. Осень 2015

 

7

Составление уравнений ОВР

Реакция окисления сульфита натрия перманганатом калия в водном растворе:

4

 

6

 

 

S 2e S

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7

 

 

2

Mn 5e

Mn

 

 

 

 

 

 

 

7

 

 

4

Mn 3e

 

Mn

 

 

 

 

 

 

7

 

 

6

 

 

Mn e

Mn

 

Na2SO3(aq) + KMnO4(aq) ?

 

 

 

 

 

SO32–

SO32– SO42–

 

 

 

 

 

 

восстановитель

 

 

 

 

в кислой

 

MnO4Mn2+

 

 

 

 

 

 

среде

 

 

 

 

 

в нейтральной

MnO4

MnO4MnO2

 

 

среде

окислитель

 

 

 

 

в щелочной

 

MnO4MnO42–

 

среде

 

Кислая среда:

 

 

SO

2– + MnO

+ H+ SO

2– + Mn2+ + H O

 

 

 

 

3

4

4

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Na2SO3 + KMnO4 + H2SO4 Na2SO4 + MnSO4 + K2SO4 + H2O

 

 

 

 

 

 

 

Физтех, 1 курс. Осень 2015

 

 

 

8

 

Подбор коэффициентов: Метод электронно-ионного баланса

Уравниваем кислород в полуреакциях, используя ионы H+ и воду:

MnO4+ 8H+ Mn2+ + 4H2O

Избыточные атомы кислорода

окислителя связываются в воду

 

 

Недостающие атомы кислорода

SO32– + H2O SO42– + 2H+

 

 

восстановителя берутся из воды

Уравниваем заряды, добавляя или отнимая нужное число электронов:

2 MnO4+ 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O

5 SO32– + H2O – 2e = SO42– + 2H+

5SO32– + 2MnO4+ 6H+ = 5SO42– + 2Mn2+ + 3H2O

Окончательно в молекулярном виде

5Na2SO3 + 2KMnO4 + 3H2SO4 = 5Na2SO4 + 2MnSO4 +K2SO4 + 3H2O

Физтех, 1 курс. Осень 2015

 

9

Кислородный баланс (для органических реакций)

CH3CH=CHCH3 + KMnO4 + H2SO4 CH3COOH + …

8 e

C4H8 + 4[O] 2C2H4O2

C6H5CH2CH3 + KMnO4 + H2SO4 C6H5COOH + CO2 + …

12 e

C8H10 + 6[O] C7H6O2 + CO2 + 2H2O

Физтех, 1 курс. Осень 2015

 

10