Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Курс Лекций по Неорганической Химии

.pdf
Скачиваний:
825
Добавлен:
15.02.2016
Размер:
5.39 Mб
Скачать

Парциальное

Р = Р0· χ, где Р – парциальное давление пара

давление

компонента, Р0 – давление пара над чистым

насыщенного пара

компонентом,

компонента

χ – мольная доля компонента в растворе

раствора (закон

Для бинарного раствора: 0 – Р)/Р0 = χВ,

Рауля)

где χВ = (1 – χ)– мольная доля растворенного

 

вещества, (Р0 – Р)/Р0 – относительное понижение

 

парциального давления пара пара растворителя

 

над раствором

 

 

 

 

 

 

 

Повышение

 

 

 

 

 

Ткип. = ЭТ· Сm,

температуры

 

где

 

Ткип. – повышение температуры кипения

кипения и

раствора по сравнению с температурой кипения

понижение

чистого растворителя, Сm – моляльная

температуры

концентрация раствора, ЭТ – эбулиоскопическая

замерзания раствора

постоянная, зависящая только от природы

по сравнению с

растворителя, но не зависящая от природы

чистым

растворенного вещества

растворителем(зако

 

 

 

 

 

Тзам. = КТ. Сm,

ны Рауля)

где

Тзам. – понижение температуры замерзания

 

раствора по сравнению с температурой

 

замерзания чистого растворителя, Сm

 

моляльная концентрация раствора, КТ

 

криоскопическая постоянная, зависящая только

 

от природы растворителя, но не зависящая от

 

природы растворенного вещества

Осмотическое

 

 

 

 

 

ПОСМ. = СМRT

давление (закон

 

 

 

 

 

Или

ВантГоффа)

 

 

 

 

 

ПОСМ. = nRT/V

5.4 Ионная сила и рН растворов

 

 

 

 

 

 

 

Ионная сила

 

μ =

 

1 n

2

растворов

 

 

 

Ci

Z i

 

 

 

 

 

2 i 1

 

рН и рОН растворов

 

рН = -lg[H+], рОН = -lg[ОH-]

5.5Расчет рН растворов разных электролитов

Сильной кислоты pH = -lg[H+] = -lgСн, где Сн или Сэк., СN

 

нормальная концентрация кислоты.

 

 

 

 

 

 

 

Сильного основания

рН = 14 + lg[OH-] = 14 + lgСo, где Сo или Сэк., СN

 

– нормальная концентрация основания

слабой кислоты

 

 

 

 

 

 

 

 

рН= 0,5 рКк – 0,5 lgCк = -lg Kk

Ck = 0,5 рКк

 

+ 0,5 pCk =

1

рКк +

1

рСк, где Cк

- молярная

 

 

 

 

2

 

2

 

 

 

 

 

концентрация слабой кислоты, pCк = -lgCк

261

 

cлабого основания

 

7) рН = 14 – рОН = 14 – (-lg

 

 

 

 

 

), так

 

 

 

Ko Co

 

 

 

 

как рОН = -lg

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ko Co

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Гидролиз соли слабой

pH = 7 + 0,5 pKк + 0,5 . lgCсоли = 14 – рОН = 14 +

 

кислоты и сильного

lg

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

идр Ссол и

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

основания

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Гидролиз соли

pH = 7 – 0,5 pKосн.

– 0,5 . lgCсоли = -lg

 

 

 

 

 

 

 

 

 

идр Ссол и

 

сильной кислоты и

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

слабого основания

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Кислой буферной

 

+

 

 

 

 

К k Ск

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

смеси

рН= -lg[H ] =-lg

 

 

 

 

= -lgKk – lg(Ck/Cсоли) =

 

С

сол и

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

рКк – lg(Ck/Cсоли) = рКк – lgCk + lgСсоли.

 

 

 

 

Основной буферной

рН = 14 + lg

Кo Сo

 

= 14 – рКо + lgCo/Ccоли = 14 –

 

смеси

 

 

 

 

С

сол и

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

рКо + lgCo – lgCcоли

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Произведение

ПР (АmBn) = [A]m · [B]n

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

растворимости

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6

Окислительно-восстановительные реакции

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Уравнение Нернста.

Е(Ox/Red) = Е°(Ox/Red) +

RT

a(Ox)

, где

 

Электродвижущая

 

 

ln

 

 

 

nF

a(Re d )

 

сила (э.д.с.)

Е(Ox/Red) - искомый потенциал окислительно-

 

гальванического

восстановительной системы (в вольтах)

 

 

 

 

элемента (ε).

Е°(Ox/Red) - ее стандартный потенциал

 

 

 

 

Зависимость

R – универсальная газовая постоянная (8,324

 

константы

Дж/моль·К)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

равновесия

T – абсолютная температура

 

 

 

 

 

 

 

 

окислительно-

F – постоянноя Фарадея (96485 Кл/моль)

 

восстановительной

n – количество электронов передаваемых от

 

реакции от э.д.с.

окисленной формы к восстановленной форме

 

элемента

a(Ox) и a(Red)

активности окисленной и

 

 

восстановленной формы соответственно

 

 

или: Е = Е0 + (0,059/n) . lg ([Ox]/[Red])

 

 

 

 

 

э.д.с. (ε)= Екатода - Еанода

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

RTln K = nFε0

 

 

 

 

 

 

nF 0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

или К

р

RT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

р

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7Комплексные

соединения

константа

Ko

 

[Co2 ] [Cl ]4

диссоциации

o 1 2 3 4

[CoCl4

]2

 

 

(нестойкости)

 

 

 

 

комплекса: [CoCl4]2-

 

 

 

 

↔ Co2+ + 4Cl-

 

 

 

 

262

 

Константа

 

K

обр.

обр. 1обр. 2обр. 3обр. 4обр.

[CoCl4 ]2

 

 

образования

 

[Co2 ] [Cl ]4

 

 

 

 

 

 

 

 

(устойчивости)

 

 

 

 

 

 

 

комплекса: Co2+ + 4Cl-

 

 

 

 

 

 

↔ [CoCl4]2-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Задачи для подготовки к экзамену

 

 

1. Получена смесь азота и водорода и установлены условия реакции. Равновесие в

системе:

 

 

 

2

6

4

(вступило в реакцию и образовалось)

N2 + 3H2 ↔ 2NH3

 

1

2

4

(концентрации в равновесии)

- установилось при следующих концентрациях веществ

 

 

 

[N2]= 1 моль\л

 

 

 

[H2]=2 моль\л

 

 

 

[NH3]=4 моль\л

Вычислите исходные концентрации N2

и H2 , а также константу химического

равновесия

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ответ:

К

 

[NH3 ]2

 

 

42

2

рав нов есия

[H2

3

 

 

 

3

 

 

 

 

] [N2

]

2

 

1

[N2]исходная = 1 моль\л +2 моль\л = 3 моль\л [H2]исходная = 2 моль\л +6 моль\л = 8 моль\л

2. Концентрация хлорноватистой кислоты (HClO) в водном растворе равна 0,001 моль\л.

Вычислите степень диссоциации кислоты, концентрацию ионов водорода

ирН раствора, если константа диссоциации кислоты Кдисс=10-7

 

 

К

Д

 

 

-2

 

 

 

+

 

 

-5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

α=

 

 

= 10

 

или 1% .

рН= -lg

Kk Ck = 5. [H ] =

Kk Ck = 10

 

С

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2а. Определите степень диссоциации, рН среды и концентрацию протонов в водном растворе NH4OH , концентрация которого равна 0,001 моль\л , Кдисс=10-5

α=

 

К Д

 

= 10-1

или 10% . рОН= -lg

 

= 4.

Kдисс. Cоснования

 

 

 

С

 

 

 

[ОH-] = Kд Cоснов ания = 10-4

263

рН = 14 – рОН = 14 -4 =10 [H+] = 10-10 моль/л

3. Вычислить Н реакции :

N2H4 + O2 = N2 + 2H2O

(газ) (газ) (газ) (газ)

если Н0обр , кДж\моль, N2H4(г)= -80 H2O(г)= -242

Определите знак S реакции, и может ли быть осуществлена эта реакция в стандартных условиях (возможность самопроизвольного протекания)

rH0298 = ∑vi ·

fH0298,i - ∑vj · fH0298,j = 0 + 2(-242) – (-80 + 0) =-404 кДж

прод.

исход.

где rH0298 — тепловой эффект химической реакции

S реакции больше нуля ( rS>0), так как количество газовых молекул до реакции равно 2, а после – 3, т.е. увеличилось. Оба слагаемых в уравнении G = Н-Т S отрицательны при любых температурах и rG <0, поэтому возможно самопроизвольное протекание прямой реакции

4. Определите осмотическое давление раствора в 500 мл которого содержится 4,5г фруктозы C6H12O6 (R = 0,082 л.атм/град.моль)

Используем уравнение Вант-Гоффа РОСМ. = СМRT или РОСМ. = nRT/V, n =m/M

Рассчитываем М (C6H12O6) = 6 ·12 + 12·1 + 6·16 = 180, V = 0,5 л

Ответ: Росм. = 1,22 атм.

5. В 250 мл воды растворили 60г мочевины CO(NH2)2. Определите температуру замерзания полученного раствора, если криоскопическая постоянная воды К=1,86.

Используем закон Рауля: Тзам. = КТ. Сm,

где Тзам. – понижение температуры замерзания раствора по сравнению с температурой замерзания чистого растворителя, Сm – моляльная концентрация раствора, КТ – криоскопическая постоянная Моляльная концентрация – это химическое количество вещества, растворенное в одном килограмме растворителя:

Cm =

 

n

(

моль

) = m/M.mрастворителя = 4 моль/кг

m

 

 

 

 

растворителя

кг

 

 

 

 

 

Тзам. = КТ. Сm = 4. 1,86 = 7,440

6. Определите, в какой среде - кислой, нейтральной или щелочной – сильнее проявляются окислительные свойства иона MnO4 -. Напишите соответствующие уравнения полуреакций восстановления ионов MnO4 и по таблице найдите величины окислительно-восстановительных потенциалов

264

Е= Е0 + (0,059/n) . lg ([Ox]/[Red])

Вкислых:

KMnO4 + KNO2 + H2SO4 = MnSO4 + K2SO4 + KNO3 + H2O

 

MnO4- + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O 2

восстановление

 

NO2- + H2O - 2e = NO3- + 2H+

5

окисление

 

Сложим первое уравнение полуреакции, умножив на 2, со вторым, умноженным на 5

2MnO4- + 16H+ + 10e +5NO2- + 5H2O - 10e = 2Mn2+ + 8H2O + 5NO3- + 10H+

Сокращаем коэффициенты с одинаковыми ионами и электронами:

 

2MnO4- + 6H+ +5NO2- = 2Mn2+ + 3H2O + 5NO3-

Е0 MnO4- / Mn2+ = 1,51 В

2KMnO4 + 5KNO2 + 3H2SO4 = 2MnSO4 + K2SO4 + 5KNO3 + 3H2O

В нейтральных:

 

 

 

KMnO4

+ K2SO3 + H2O = MnO2 + K2SO4 + КОH

Е0 MnO4- / MnO2 = 0,60 В

2KMnO4

+ 3K2SO3 + H2O = 2MnO2 + 3K2SO4 + 2КОH

В основных:

 

 

 

а) KMnO4 + K2SO3 + KOH = K2MnO4 + K2SO4 + H2O

Е0 MnO4- / MnO4-2 = 0,56 В

б) KMnO4 +СН3ОН +KOH =К2MnO4+ K2СO3 + H2O

а) 2KMnO4 + K2SO3 + 2KOH = 2K2MnO4 + K2SO4 + H2O б) 6KMnO4 +СН3ОН +8KOH =6К2MnO4+ K2СO3 + 6H2O

7. На основании величин стандартных электродных окислительновосстановительных

потенциалов (таблица) ,укажите, в каком направлении может самопроизвольно протекать реакция:

Cl2+2KF ↔ 2KCl+F2

Cl2+2e- ↔ 2Cl- окислитель восстанавливается 2F- -2e- ↔ F2 восстановитель окисляется

Сравним стандартные электродные потенциалы: E Cl2/Cl- = 1,36 B < E F2/F- = 2,87 B. Окислителем может быть фтор. Реакция потечет в обратном направлении

8. На основании концепции гибридизации атомных орбиталей ,определите геометрическую конфигурацию молекул BeCl2, РF3 и ВF3 ,полярность, типы

межмолекулярного взаимодействия

Mолекулы BeCl2 и ВF3 симметричны, значит их суммарный дипольный момент равен нулю и они неполярны. Между молекулами может наблюдаться только

265

дисперсионное взаимодействие

Р фосфор (основное состояние) РF3, фосфор находится в одной подгруппе с азотом и является его элементом-аналогом sp3 – искаженный тетраэдр, молекула полярна, как и молекулы NH3, NF3. Между молекулами этих соединений возможно все типы межмолекулярного взаимодействия: ориентационное, индукционное и дисперсионное

9. Вычислите степень гидролиза ацетата калия в 0,001 М растворе этой соли , и значение рН раствора. Напишите уравнение гидролиза. Кдисс(CH3COOH) = 10-5

CH3COOK + H2O ↔ CH3COOH + KOH

α=

К

гидр.

=

Кн

о

= 10

-3

 

 

 

 

2

 

 

 

 

С

 

 

 

 

 

 

 

Кдисс.кисл отыСсоли

 

 

 

 

 

 

 

 

рОН = - lg

идр Ссол и

= 5

 

pH = 14 – рОН = 14 + lg идр Ссол и = 9

10. Определить рН среды 0,1 М растворов солей: 1)NH4Cl, Кдис. (NH4OH) = 10-5. 2) Na2CO3 (карбонат натрия), Кдисс1 2CO3) = 10-7 , Кдисс2 2CO3) = 10-11

Соли сильные электролиты и полностью диссоциируют на ионы NH4Cl →NH4+ + Cl- соль образована слабым основанием

NH4+ + НОН ↔ NH4OH + Н+ гидролиз по катиону, кислая среда pH = -lg идр Ссол и = = -lg 10 9 10 1 = 5

Na2CO3 → 2Na+ + CO32- соль образована слабой кислотой

CO32- + НОН ↔ НCO3- + ОН- первая стадия гидролиза по аниону которой соответствует константа гидролиза равная частному от деления ионного произведения воды на константу диссоциации второй стадии угольной кислоты:

 

Кн2о

10

14

 

 

 

 

10 3

Кн 2о

 

 

 

 

 

 

 

К

2дисс.кислоты

10 11

 

 

К2дисс.кисл отыСсол и

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

266

Кг1 =

α=

К1гидр.

=

= 10

-1

= 0,1

 

 

 

 

 

Ссоли

НCO3- + НОН Н2CO3 + ОН- вторая стадия гидролиза по аниону которой соответствует константа гидролиза равная частному от деления ионного произведения воды на константу диссоциации первой стадии угольной кислоты:

 

 

Кн2о

10 14

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Кн 2

 

 

 

 

 

10

9

 

 

К

2 гидр.

 

 

 

о

 

 

-4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Кг2

= К

10 5

 

α=

=

 

= 10

 

 

 

 

 

 

 

С сол и

 

К1дисс.кислотыСсоли

 

 

 

1дисс.кислоты

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Так как константа гидролиза первой стадии в миллион раз больше константы гидролиза второй стадии, а степень гидролиза по первой стадии в тысячу раз больше, чем по второй и при расчете рН раствора гидролизом по второй стадии можно пренебречь:

 

 

 

 

 

рОН = - lg 1 идр

Ссол и = 2

 

pH = 14 – рОН = 14 + lg

1 идр Ссол и =12

11. Определите концентрацию ионов ОН в насыщенном водном растворе малорастворимого Al(OH)3, если ПР (Al(OH)3) = 27·10-8. Определите рН раствора.

x

x

3x

Al(OH)3

→ Al+3 + 3OH-

ПР (Al(OH)3)= [Al+3]·[OH-]3 = x·(3x)3 = 27x4 = 27·10-8, x = 10-2 , [OH-] = 3·10-2

рОН = 1,52 рН = 14 – рН = 14 – 1,52 = 12,48

12. Определите знак S0 для приведенных ниже реакций. С учетом знака Н0 , указанного для каждой реакции, оцените, какие из реакций могут протекать самопроизвольно, и при каких температурах (высоких или низких) это возможно :

a) 2N2 + O2 = 2N2O;

Н0 >0 ΔS < 0, ΔG > 0, реакция невозможна

б ) N2 + O2 = 2NO;

Н0 >0 ΔS = 0, ΔG > 0, реакция невозможна

в ) 2NO + O2 = 2NO2; Н0 <0 ΔS < 0, возможна при низких температурах

г) NO + NO2 = N2O3;

Н0 <0 ΔS = 0, ΔG < 0 возможна при любой температуре

Все вещества находятся в газовой фазе 13. Определите молярную и нормальную (эквивалентную) концентрацию раствора

серной кислоты, в котором массовая доля кислоты составляет 35%, а плотность

1,20г/мл.

Молярная концентрация – это химическое количество вещества, содержащееся в

одном литре раствора: СМ =

n

. Пусть Vраствора = 1л, тогда СМ = n =

m

, масса

Vраствора

M

 

 

 

вещества, выраженная через массовую долю равна: m = ω.mраствора = ω.ρ.1000, так как

267

 

mв еществ а

 

.

ω =

 

, а масса одного литра раствора равна: mраствора

= ρ 1000, где ρ –

m раств ора

плотность раствора в г/мл. Подставляем полученное выражение для массы вещества

и получаем: СМ = ω. ρ.1000/M =

1000

=

%

10

 

35 1,2 10

4,28 моль/л

M

 

M

98

 

 

 

 

Cн. = Z.CM =8,56 моль.экв./л

14. Для растворения 5,2 г некоторого металла потребовалось 14,7 г серной кислоты (считая на чистое вещество). Определите эквивалентную массу металла и объем выделившегося водорода.

Закон эквивалентов для масс реагирующих веществ: массы реагирующих и образующихся относятся друг к другу, как их эквивалентные массы

m( ме)

 

 

М экв . ( ме)

 

; М экв .

(Н

2 SO4 )

М (Н2 SO4 )

 

98

49г / моль.экв

m(Н2 SO4 ) М экв . (Н2 SO4 )

Z

2

 

 

 

 

 

 

5,2 М экв . ( ме)

; М экв . ( ме)

5,2

49

17,3г.моль.экв.

 

 

 

14,7

 

 

49

 

 

14,7

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Для расчета объема выделившегося водорода используем формулу включающую эквивалентные объемы газов при нормальных условиях вместо эквивалентных масс Количество моль.экв. водорода равно химическому количеству эквивалентов серной кислоты и металла. Объем выделившегося водорода равен произведениюхимического количества эквивалентов на объем моль.экв. водорода:

Vэкв . (Н2 )

VМ (Н2 )

22,4

11,2 л / моль.экв.

 

 

Z

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

nэкв. (H2 )

nэкв. ( ме)

nэкв. (H2SO4 )

14,7

5,2

 

0,3моль.экв.

 

 

 

 

 

 

 

 

49

17,3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V (H 2)

nэкв. (H2 ) Vэкв. (H 2) 0,3 11,2

3,6л

 

15. Водородные соединения элементов второго периода.

Гидриды металлов - основания

 

 

 

 

кислоты

Li+H-, Be+2H2-, B+3H-3,

 

 

CH4,

N-3H3+, H2+O-2, H+F-

Li+H- + N-H3+ = LiNH2 + H2 Li+H- + H2+O-2= LiOH + H2 Na0 + N-H3+ = NaNH2 + H2

N-3H3+ + H+ = [NH4]+

 

 

 

 

H2+O-2+ H+ = [H3O]+

Гидриды металлов могут оторвать протон даже связанный с углеродом. Например,

от α-положения к карбонильной группе: СН3-СО-СН3 + Li+H- = Li+ -СН2-СО-СН3 + Н2

Комплексные гидриды используются как восстановители органических соединений: Li+H- +Al+3H3- = Li+[AlH4]- алюмогидрид лития

B+3H-3 + Na+H- = Na+[BH4]- натрия борогидрид

268

СН3-СО-СН3 + Na+[BH4]- СН3-СНОН-СН3

15. Напишите уравнения реакции диссоциации комплексного соединения K2[CoCl4] в растворе. Напишите выражение для константы нестойкости этого комплекса

первичная диссоциация – необратимый распад на внутреннюю и внешнюю сферу:

K2[CoCl4] 2K++[CoCl4]2-

вторичная диссоциация – обратимый распад внутренней сферы. Каждая ступень характеризуется своей константой нестойкости:

 

 

2-

 

 

 

 

-

 

-

 

 

[CoCl3 ]

[Cl ]

[CoCl4]

 

 

↔ [CoCl3]

 

+ Cl

K1

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[CoCl ]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4

 

 

 

 

 

-

 

 

 

0

 

-

 

 

 

[CoCl2 ]

[Cl ]

[CoCl3]

 

↔ [CoCl2]

 

 

+ Cl

 

K2

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[CoCl3 ]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

+

 

 

-

 

 

 

[CoCl]

[Cl ]

[CoCl2]

 

 

↔ [CoCl]

 

 

+ Cl

 

K3

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[CoCl ]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

+

 

2+

 

 

 

-

 

 

 

[Co2 ] [Cl ]

[CoCl]

 

 

↔ Co + Cl

 

 

K4

4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[CoCl]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Общие (суммарные) константы нестойкости комплексов характеризуют их полную диссоциацию на комплексообразователь и лиганды и равны произведению ступенчатых констант:

[CoCl4]2- ↔ Co2+ + 4Cl- полная вторичная диссоциация

Ko o 1 2 3 4

[Co2 ] [Cl ]4

[CoCl ]2

 

4

16. Определите реакцию среды в водных растворах следующих солей :

К3PO4 CuSO4 Ca(NO3)2

Подтвердите свой вывод уравнениями соответствующих реакций гидролиза.

К3PO4 3К+ + PO4-3

PO4-3 + HOH ↔ HPO4-2 + OH- (основная среда) CuSO4 → Cu+2 + SO4-2

Cu+2 + HOH ↔ (CuOH) + + H+ (кислая среда) Ca(NO3)2 Ca+2 + 2NO3- (нейтральная среда)

17. На какие ионы будут диссоциировать в водном растворе соли, имеющие состав KAl(SO4)2 и K3AlF6 ? Напишите соответствующие уравнения диссоциации

Алюминий переходный металл и его трехзарядный катион является комплексообразователем:

KAl(SO4)2 → K+ + [Al(SO4)2]- (первичная диссоциация, SO42- - бидентатный лиганд, координационное число комплексообразователя равно 4)

269

[Al(SO4)2]-↔ Al+3 + 2SO4)2-2 (полная вторичная диссоциация)

K3AlF6 → 3K+ + [AlF6]-3 (первичная диссоциация, координационное число Al+3 – 6)

[AlF6]-3 ↔ Al+3 + 6F- (полная вторичная диссоциация)

18. Укажите, между молекулами каких соединений может образовываться водородная связь (схема образования связи):

SiH4, CH3OH , H2S , CH3COOH , HBr , NH3 , ВF3, HF , CH3Cl , H2O, СН3-СО-СН3

Между молекулами, содержищими Н-Х связь,где Х=N, О, F, Cl, Br, I и т.д., могут образоваться водородные связи, в частности, всех кислот, спиртов, аминов

SiH4, CH3OH , H2S , CH3COOH , HBr , NH3 , ВF3, HF , CH3Cl , H2O, СН3-СО-СН3 CH3OH , H2S , CH3COOH , HBr , NH3 , HF , H2O – могут

SiH4, ВF3, CH3Cl , СН3-СО-СН3 – не могут

19. Определите значение водородного показателя, рН, в растворе HCl с концентрацией 0,0001 моль/л и в растворе NaOH с концентрацией 0,001 моль/л

рН Сильной кислоты

pH = -lg[H+] = -lgСн, где Сн или Сэк., СN

HCl→ H+ + Cl-

нормальная концентрация кислоты.

 

рН =-lg10-4 =4

рН Сильного

рОН = - lg[OH-] = - lgСo, где Сo или Сэк., СN

основания

нормальная концентрация основания

NaOH→Na+ + OH-

рН = 14 - рОН= 14 + lg[OH-] = 14 + lgСo = 14 -3 = 11

20. Определите заряд и координационное число иона-комплексообразователя в соединениях : Mg2[Fe(CN)6], Na2[Co(NH3)2(NO2)4], [Co(NH3)5(H2O)]Br3

CN- , (NH3)0, NO2- , (H2O)0

 

 

 

 

+2, 6

+2, 6

 

+3, 6

 

 

Mg2[Fe(CN)4 (NО2)2],

Na2[Co(NH3)2(СN)4],

[Co(NH3)5(H2O)]Br3

+4 +2 -4 -2

+2 +2 0

-4

+3 0

0

-3

Суммарный заряд всех ионов комплексного соединения равен нулю

21. Не производя вычисления, определите знак изменения энтропии в

следующих реакциях:

 

 

 

 

3H2 (г) + N2(г) = 2NH3 (г)

 

 

 

 

NH4NO2 (кр) = N2 (г) + 2H2O(г)

 

 

 

 

Na2CO3(ж) + 2HCl (ж) = 2NaCl(ж)

+ H2O(ж) + CO2(г)

 

 

270