ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ЭПР ДЛЯ БЕЛКОВ – МЕТОД

СПИНОВЫХ МЕТОК. В ИХ РОЛИ – НИТРОКСИЛЬНЫЕ РАДИКАЛЫ

Формула спинового зонда ТЕМПО и его спектр ЭПР. В этом радикале неспаренный электрон локализован около ядра азота, магнитное поле которого накладывается на внешнее магнитное поле.

ЯДЕРНЫЙ МАГНИТНЫЙ РЕЗОНАНС

Ядерный магнитный резонанс (ЯМР) – резонансное поглощение электромагнитной энергии веществом, обусловленное переориентацией магнитных моментов атомных ядер.

Наблюдается в сильном постоянном магнитном поле H0, на которое

накладывается слабое радиочастотное магнитное поле H

H0.

Резонансный характер явления определяется свойствами ядер, обладающих

моментом количества движения

и магнитным моментом = I

ЯДЕРНЫЙ МАГНИТНЫЙ РЕЗОНАНС

Н0 УСЛОВИЕРЕЗОНАНС

А

магнитного поля

- магнитное квантовое число

СПЕКТР ЯМР

Резонансная линия имеет ширину w = 2/T2

Т2 – постоянная, которая описывает ядерную намагниченность

ЯМР-спектр ликвора

В ЯМР спектрах обнаружен сигнал, который можно отнести к белкам, содержащим железо (трансферрин и др.).

ХИМИЧЕСКИЙ СДВИГ

Положение сигнала в спектрах ЯМР характеризуют ХИМИЧЕСКИМ СДВИГОМ их относительно эталонного сигнала

Экспериментальные значения резонансных линий в ЯМР для ядер в атомах и молекулах отличаются от теоретического значения, рассчитанного для свободного ядра.

Это связано с эффектом экранирования, который обеспечивается влиянием локального магнитного поля. Оно, в свою очередь, создается внутри атома электронными токами, которые индуцируются внешним магнитным полем.

Следствием вышесказанного является смещение резонансной частоты из-за химического окружения.

Это явление называют ХИМИЧЕСКИМ СДВИГОМ.

Спектр 1H 4- этоксибензальдегида

•интегральная площадь, ограниченная пиком, строго пропорциональна количеству резонирующих атомов;

•сигналы ядер атомов, входящих в определенные функциональные группы, лежат в строго определенных участках спектра;