- •Контрольные работы по органической химии
- •Удк 547
- •Удк 547
- •150023, Ярославль, Московский пр., 88
- •150000, Ярославль, ул. Советская, 14а
- •1. Указания к выполнению конгрольных работ
- •2. Номера заданий контрольных работ
- •3. Алканы
- •4. Алкены
- •5. Алкадиены
- •372. По реакции Дильса-Альдера получите следующее соединение
- •6. Алкины
- •7. Арены
- •8. Галогеналканы
- •9. Галогенарены
- •10. Спирты
- •11. Фенолы, эфиры
- •12. Карбонильные соединения
- •13. Карбоновые и сульфоновые кислоты
- •14. Амины
- •О г л а в л е н и е
- •Контрольные работы по органической химии
11. Фенолы, эфиры
993. Напишите уравнение реакции бромирование фенола в ССI4 и в воде. Почему в первом случае идет монобромирование, а во втором - образование 2,4,6-трибромфенола? Сравните свойства фенола и бензилового спирта в реакциях со следующими соединениями: а) Na; б) NaOH (водный); в) уксусная кислота (Н2SO4); г) хлористый бензоил (водная щелочь).
994. Пикриновую кислоту можно получить обработкой 2,4-фенолдисульфоновой кислоты азотной кислотой. Какие преимущества имеет этот метод синтеза по сравнению с реакцией прямого нитрования фенола? Напишите уравнения реакций.
995. Проводят бромирование п-крезола в четыреххлористом углероде, а продукт обрабатывают диметилсульфатом в присутствии щелочи. Назовите продукт реакций, укажите механизмы.
996. Из фенола, используя на одной из стадий синтез Кольбе, получите ацетилсалициловую кислоту о-НООС-С6Н4-ОСОСН3 (аспирин).
997. Напишите уравнения реакций о-гидроксибензилового спирта со следующими реагентами: а) водный гидроксид натрия; б) конц. бромоводород; в) уксусный ангидрид; г) уксусная кислота (в присутствии конц. серной кислоты).
998. Напишите уравнения реакции, укажите механизм.
Какой путь алкилирования предпочтительнее (2) или (3)?
999. Фенол превращается в сложный эфир действием хлорангидрида уксусной кислоты - СН3СОCl. При нагревании этого эфира с хлористым алюминием происходит миграция ацильной группы в о- или п-положение (перегруппировка Фриса). Напишите уравнения реакции. Почему о-продукт перегоняется с водяным паром, а п-продукт - не перегоняется? Один из продуктов в щелочном растворе введите в реакцию с диэтилсульфатом.
1000. Назовите продукты реакций, укажите механизмы реакций:
1001. Из бензола получите 2,6-диброманизол (используйте реакцию сульфирования и обратную реакцию для защиты положения 4).
1002. Фенол ацилируют, продукт нагревают с хлористым алюминием - (перегруппировка Фриса), выделяют п-изомер (как это сделать?), а затем вводят в реакцию с бромом. Напишите уравнения реакций.
1003. Из бензола получите о- и п-нитрофенолы.
1004. Продукт ацилирования фенола нагревают с хлористым алюминием. Как можно разделить продукты реакции? Один из продуктов в щелочном растворе введите в реакцию с йодистым этилом. Напишите уравнения реакций.
1005. Фенол вводят в реакцию с этоксидом натрия (в спирте), а затем - с бромэтаном. Продукт ацилируют уксусным ангидридом в присутствии хлорида алюминия. Напишите уравнения реакций, укажите механизмы.
1006. Напишите уравнения реакцийм-крезола со следующими реагентами(во всех ли случаях идет реакция?): а) водным раствором щелочи NaOH; б) бензоилхлоридом (NaOH); в) диметилсульфатом (NaOH); г) конц. HBr; д) водным NaHCO3 .
1007. Проводят монобромирование п-крезола, а продукт обрабатывают диметилсульфатом в присутствии щелочи. Напишите уравнения реакций, укажите механизмы.
1008. Установите строение соединения состава С7Н8О, которое дает цветную реакцию с хлорным железом, алкилируется диэтилсульфатом в щелочной среде. При окислении продукта алкилирования образуется п-этоксибензойная кислота.
1009. Соединение состава С9Н12О2 не растворяется в водной щелочи. При нагревании его с иодоводородом образуется соединение, которое дает характерное окрашивание с хлорным железом и легко окисляется до 1,4-бензохинона.
1010. Соединение состава С8Н10О2 не растворяется в щелочи и не дает окрашивание с хлорным железом. При нагревании с йодистоводородной кислотой образуется вещество С6Н6О2, которое легко окисляется до 1,4-бензохинона. Установите строение исходного соединения.
1011. Установите строение соединения С7Н8О, которое дает цветную реакцию с хлорным железом, метилируется диметилсульфатом в щелочной среде. При окислении продукта метилирования образуется п- метоксибензойная кислота п-СН3О С6Н4СООН.
1012. Установите строение соединения С8Н10О, которое дает цветную реакцию с FeCl3. Метилируется в щелочной среде диметилсульфатом, давая п-этиланизол
1013. Установите строение вещества состава С8Н8О2, которое не дает окрашивания с хлорным железом, а при нагревании с хлоридом алюминия превращается в смесь двух изомерных веществ того же состава, дающих окрашивание с хлорным железом. Напишите уравнение реакции, происходящее при нагревании с хлористым алюминием. Как разделить полученные соединения?
1014. Соединение состава С7Н8О, дающее окрашивание с хлорным железом, в результате последовательного взаимодействия с этилатом натрия (в этиловом спирте), а затем с бромэтаном превращается в п-метилфенетол. Установите строение соединения, напишите уравнения реакций.
1015. Из двух циклических соединений состава С6Н6О и С6Н11ОН одно растворяется в водной щелочи и дает окрашивание с хлорным железом, другое - не взаимодействует с водной щелочью, а с металлическим натрием реагирует с выделением водорода. Установите строение соединений, Напишите уравнения реакций.
1016. Соединение состава С8Н10О при окислении превращается в терефталевую кислоту, а при действии последовательно металлического натрия, а затем иодметана дает простой эфир. Установите строение соединения, напишите уравнения реакций.
1017. Установите строение соединения состава С8Н10О2. которое не дает окрашивания с хлорным железом, при окислении дает п-метоксибензойную кислоту, а продукт его взаимодействия с избытком иодоводорода дает цветную реакцию с хлоридом железа. Напишите уравнения реакций.
1018. Соединение состава С9Н10О2 не дает окрашивания с хлорным железом, при нагревании с хлоридом алюминия образуется продукт, который дает цветную реакцию с хлоридом железа, а при взаимодействии с метилиодидом в щелочной среде образует 3-метил-4-метоксиацетофенон. Установите строение вещества, напишите уравнение реакции.
1019. Соединение состава С7Н8О нерастворимо в воде и водном NaHCO3, но растворяется в разбавленной щелочи. При обработке бромной водой оно быстро превращается в вещество с формулой С7Н5ОВr3. Установите структуру исходного соединения, напишите уравнения реакций.
1020. Соединение состава С9Н12О не дает окрашивания с хлоридом железа, не растворяется в водной щелочи, при окислении превращается в п-метоксибензойную кислоту, а продукт его взаимодействия с иодоводородом дает цветную реакцию с FeCl3 . Установите строение соединения, напишите уравнения реакций.
1021. Соединение состава С9Н12О не дает окрашивания с хлоридом железа, не растворяется в водной щелочи, при окислении превращается в п-этоксибензойную кислоту, а продукт его взаимодействия с иодоводородом дает цветную реакцию с FeCl3 . Установите строение соединения, напишите уравнения реакций.
1022. Установите строение соединения состава С8Н10О, которое дает цветную реакцию с хлорным железом, алкилируется диэтилсульфатом в щелочной среде. При окислении продукта алкилирования образуется п-этоксибензойная кислота.
1023. Выберите исходные соединения для синтеза этил-втор-бутилового эфира по реакции Вильямсона: RONa + RHal ROR + NaHal. Рассмотрите механизм реакции, обоснуйте свой выбор.
1024. Оптически активный R-2-октанол превращают в алкоксид, который затем реагирует с этилбромидом с образованием оптически активного эфира, установите его конфигурацию. Взаимодействие R-(-)2-бромоктана с этоксидом натрия в спиртовом растворе протекает с полным обращением конфигурации. Приведите механизмы реакций.
1025. Выберите исходные соединения для синтеза изобутил-изопропилового эфира по реакции Вильямсона: RONa + RHal ROR + NaHal. Рассмотрите механизм реакции, обоснуйте свой выбор.
1026. Изопропил-трет-бутиловый эфир не удается получить по реакции Вильямсона: RONa + RHal ROR + NaHal. Почему? Этот эфир можно получить реакцией между изобутиленом и изопропиловым спиртом в присутствии кислоты под небольшим давлением. Напишите все стадии вероятного механизма этого синтеза.
1027. Металлический натрий взаимодействует с трет-бутиловым спиртом, после того, как весь натрий прореагировал, к полученной смеси прибавляют этилбромид и получают соединение с формулой С6Н14О. В аналогичном опыте натрий реагирует с этиловым спиртом, а к продукту реакции прибавляют трет-бутилбромид, при этом происходит выделение газа, а в реакционной смеси остается единственное органическое соединение - этиловый спирт. Напишите уравнения всех реакций, укажите механизмы.
1028. При обработке смеси этилового и пропилового спиртов серной кислотой образуются три эфира. Какие? Из смеси трет-бутилового и этилового спиртов с хорошим выходом образуется один эфир. Напишите уравнения реакций, дайте объяснение.
1029. Какие исходные соединения следует выбрать для синтеза этилизопропилового эфира по реакции Вильямсона: RONa + RHal ROR + NaHal. Объясните преимущественное образование побочного продукта (пропилена) при взаимодействии изопропилбромида и этоксида натрия. Рассмотрите механизмы реакций.
1030. Рассмотрите два пути синтеза н-пропилфенилового эфира по реакции Вильямсона: а) RONa + С6Н5Hal ? б) С6Н5ОNa + RHal ? Какой синтез можно осуществить? Рассмотрите механизм реакции, обоснуйте свой выбор.
1031. Выберите исходные соединения для синтеза метил-трет-бутилового эфира по реакции Вильямсона: RONa + RHal ROR + NaHal. Рассмотрите механизм реакции, обоснуйте свой выбор.
1032. Реакция Вильямсона: RONa + RHal ROR + NaHal является важным методом синтеза простых эфиров. Это взаимодействие может привести преимущественно к продукту замещения или к продукту элиминирования. Какую пару соединений следует выбрать, чтобы получить наилучший выход метилизопропилового эфира? Рассмотрите механизм реакции.
1033. Изопропил-трет-пентиловый эфир можно получить реакцией между 2-метил-1-бутеном и изопропиловым спиртом в присутствии минеральной кислоты под небольшим давлением. Напишите все стадии этого синтеза. Почему изопропил-трет-пентиловый эфир не удается получить по реакции Вильямсона: RONa + RHal ROR + NaHal?
1034. Реакция Вильямсона является важным методом синтеза простых эфиров:: RONa + RHal ROR + NaHal или Rhal + RONa ROR + NaHal. 2-Метоксигексан можно получить из (S)-2-бромгексана и метоксида натрия (реакция идет с полным обращением конфигурации) или из бромметана и натриевой соли (S)-2-гексанола (реакция идет с сохранением конфигурации) Рассмотрите механизмы реакций.
1035. Выберите исходные соединения для синтеза метил-трет-пентилового эфира по реакции Вильямсона: RONa + RHal ROR + NaHal. Рассмотрите механизм реакции, обоснуйте свой выбор.
1036. Реакция Вильямсона является важным методом синтеза простых эфиров:: RONa + RHal ROR + NaHal или Rhal + RONa ROR + NaHal. Какую пару соединений следует выбрать для получения п-метилфенетола: п-CH3-C6H4-Cl + C2H5ONa или п-CH3-C6H4-ONa + C2H5 Cl? Рассмотрите механизм реакции, дайте объяснение.
1037. Продукт взаимодействия трет-пентилового спирта с натрием ввели в реакцию с бромметаном, при этом образуется соединение с формулой С6Н14О. В аналогичном опыте продукт реакции метилового спирта с натрием вводили в реакцию с трет-пентилбромидом, в качестве продуктов реакции были получены углеводород с температурой кипения 35-38 оС и метиловый спирт. Напишите уравнения реакций, укажите механизмы.
1038. Объясните образование побочного продукта (2-бутена) при взаимодействии втор-бутилбромида с метоксидом натрия (реакция Вильямсона):
CH3-CHBr-CH2CH3 + CH3ONa CH3-CH(OCH3)-CH2CH3 + CH3CH=CH2CH3 +NaBr. Какие исходные соединения следует выбрать для получения метил-втор-бутилового эфира с лучшим выходом?
1039. Фенетол легко расщепляется бромоводородом и иодоводородом до фенола и этилгалогенида (приведите механизм реакции), а дифениловый эфир не реагирует с иодоводородом даже при 200 оС. Объясните эти факты.
1040. Расщепление оптически активного метил-втор-бутилового эфира сухим бромоводородом приводит в основном бромметану и втор-бутиловому спирту, имеющему ту же конфигурацию, что и исходное соединение. Рассмотрите механизм реакции. Дайте объяснение.
1041. Объясните направление расщепления эфиров иодоводородной кислотой несимметричных эфиров. Приведите механизмы реакций.
(CH3)3С-СН2-O-CH3 + HI (CН3)3С-СH2OH + CH3 -I
(CH3)3C-O-C2H5 + HI (CH3)3C-I + C2H5 OH
1042. Укажите продукты, которые образуются в результате взаимодействия с иодоводородной кислотой следующих эфиров: метил-трет-пентилового и фенетола. Рассмотрите механизмы реакций. Какие образуются продукты, если расщепление вести с избытком HJ?
1043. Какое из приведенных соединений легче расщепляется иодоводородом: диэтиловый эфир или 2-этил-2-этоксигексан? Дайте объяснение. Приведите механизмы реакций.
1044. Рассмотрите механизм приведенной реакции, объясните результат:
(CH3)3C-O-C6H5 +HI (CH3)3C-I + HO-C6H5, но не I-C6H5 + (CH3)3C-OH
1045. Рассмотрите механизм приведенной реакции, объясните результат:
CH3-O-C6H5 + HI CH3I + HO-C6H5, но не C6H5I + CH3OH
1046. Рассмотрите механизмы взаимодействия метилизопропилового эфира с иодоводородом и серной кислотами.
1047. Сравните механизмы приведенных реакций, дайте объяснение:
1) SN1 CH3CH2-O-CH2C6H5 + HI
2) SN2 CH3-O-CH2CH(CH 3)2 + HI
1048. Расщепление (S)-3-метил-3-этоксигексана сухим бромоводородом приводит к этиловому спирту и оптически недеятельному –3-бром-3-метилгексану. Приведите механизм, дайте объяснение.
1049. В результате взаимодействия (R)-2-метоксигексана с бромоводородом образуются бромметан и (R)-2-гексанол. Приведите механизм, дайте объяснение.
1050. Предположите, в каком направлении будет происходить расщепление иодоводородной кислотой несимметричных эфиров:
1) (CH3)2СНСН2-O-CH3 + HI
2) С2Н5(CH3)2C-O-C2H5 + HI
Рассмотрите механизмы, дайте объяснение.
1051. Рассмотрите механизмы реакций приведенных простых эфиров с бромоводородом: дифениловый, анизол, фенил-трет-бутиловый эфир. Расположите их в ряд по убыванию реакционной способности. Все ли эфиры будут взаимодействовать с бромоводородом?
1052. Укажите продукты, которые образуются в результате взаимодействия с иодоводородной кислотой следующих эфиров: 3-метил-3-этоксигексана и фенилизопропилового. Рассмотрите механизмы реакций.