diagram
.pdfчтобы уровень воды в стакане был чуть выше уровня смеси в пробирке. Когда содержимое пробирки расплавится и температура расплава повы- сится еще на 5÷10°С, пробирку с расплавленной смесью переносят в дру- гой стакан, в который налита охлажденная вода из холодильника.
Запись кривой охлаждения проводят по точкам, измеряя температу- ру через каждые 30 секунд, до тех пор, пока температура смеси не станет на 10÷15°С ниже температуры кристаллизации для индивидуальных ве- ществ и не достигнет 20°С для смесей.
При переходе от одной смеси к другой температура воды в стакане для охлаждения должна оставаться одинаковой (8÷10°С). Температуру во- ды следует контролировать с помощью термометра. Полученные данные наносят на график, где по оси абсцисс откладывается время, а по оси ор- динат – температура.
Анализируя кривые охлаждения, определяют температуру начала кристаллизации, температуру кристаллизации эвтектики и длительность температурной остановки по следующей методике.
В точках фазовых переходов ход кривых охлаждения изменяется: на них появляется излом или горизонтальный участок. Для чистых компо- нентов по горизонтальному участку определяют температуру кристалли- зации компонентов; для смесей излом на кривой показывает температуру начала кристаллизации компонента из смеси, а горизонтальный участок показывает температуру кристаллизации эвтектики, т.е. конец кристалли- зации. Если при охлаждении системы наблюдается переохлаждение, то температуру кристаллизации определяют по точке максимального подъе- ма температуры, который наблюдается после того, как в переохлажденной системе возникает кристаллизация.
Результаты измерений заносят в таблицу 2.
|
|
|
|
|
Таблица 2 |
№ |
Состав |
|
Температура |
Температура |
Длительность |
смеси |
смеси, % |
начала |
кристаллизации |
температурной |
|
|
А |
В |
кристаллизации |
эвтектики |
остановки |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
… |
|
|
|
|
|
II) Построение диаграмм плавкости
По результатам, представленным в таблице 2, строят диаграмму плавкости. Для этого на оси абсцисс откладывают состав смесей, а по оси ординат - температуру системы. На диаграмму наносят точки, соответст- вующие появлению новых фаз, отвечающие остановке или изменению скорости охлаждения. При построении диаграмм плавкости компонентов, неограниченно растворимых друг в друге в жидком состоянии и нераство-
12
римых в твердом состоянии (смеси с простой эвтектикой) возникает во- прос о точных координатах эвтектической точки Е.
Тамман заметил, что длительность температурной остановки на кри- вых охлаждения пропорциональна количеству эвтектики в исходной сме- си, т.е. максимальную температурную остановку имеет смесь эвтектиче- ского состава. Отложив длину отрезков c−c как функцию состава смеси, Тамман получил две прямые, пересекающиеся при составе, имеющей наи- большую длительность температурной остановки, т.е. при составе эвтек- тики (рис.5).
Длительность температурной остановки |
|
4 |
|
3 |
5 |
|
|
2 |
|
|
|
1 |
|
6 |
|
|
|
||
|
A |
E |
B |
|
Состав двухкомпонентной смеси |
|
|
Рис.5. Зависимость длительности температурной остановки от со- |
|||
става двухкомпонентной смеси |
|
|
Определив эвтектический состав смеси по кривым охлаждения, строят диаграмму плавкости. На рис.6 показан процесс построения диаграммы плавкости для двухкомпонентной смеси веществ, неограниченно раство-
|
tA |
Температура |
tB |
|
Температура
A |
E |
B |
время |
состав |
|
Рис.6. Построение диаграммы плавкости двухкомпонентной системы по кривым
охлаждения
13
римых в жидкой фазе, а в твердом состоянии не образующих ни химиче- ских соединений, ни растворов.
III) Анализ диаграмм плавкости
Получив кривые и диаграммы, аналогичные представленным на рис.4, 5 и 6, следует провести их анализ. Для этого следует указать темпе- ратуру плавления (кристаллизации) чистых компонентов А и В, определив тип диаграммы плавкости, количество эвтектических точек, температуру кристаллизации эвтектики, состав эвтектики, последовательность кристал- лизационных процессов при охлаждении смесей, соответствующих 20 и 80% одного из компонентов, а также при охлаждении расплава эвтектиче- ского состава.
Контрольные вопросы
1.Укажите типы диаграмм плавкости.
2.Что называется фазой, компонентом, степенью свободы?
3.Какие системы называются гомогенными, а какие гетерогенными? Приведите примеры этих систем.
4.Сформулируйте правило фаз Гиббса.
5.Что такое эвтектический раствор, линия ликвидуса и линия солидуса?
6.Охарактеризуйте диаграмму плавкости двухкомпонентных систем, не образующих химических соединений и твердых растворов.
7.Сформулируйте правило рычага.
8.Охарактеризуйте диаграммы плавкости систем, компоненты которых образуют химическое соединение. Что называется точкой перитектики?
9.Начертите кривые охлаждения для систем различного состава, обла- дающих одной эвтектикой. Объясните процессы, протекающие на от- дельных участках кривых.
Литература
1.Курс физической химии / Под ред. Я.И. Герасимова. -М.: Госхимиздат, 1970. -397с.
2.Киреев В.А. Краткий курс физической химии. -М.: Химия, 1978. -450с.
3.Стромберг А.Г., Семченко Д.П. Физическая химия. -М.: Высшая школа, 1974. -321с.
4.Практикум по физической химии / Под ред. Н.К. Воробъева. -М.: Выс-
шая школа, 1974. -389с.
5.Дулицкая Р.А., Фельдман Р.И. Практикум по физической и коллоидной химии. -М.: Высшая школа, 1978, -296с.
14
Время, отведенное на лабораторную работу
Подготовка к работе |
1.0 акад. ч. |
Выполнение работы |
2.5 акад. ч. |
Обработка результатов эксперимента и оформление отчета |
2.5 акад. ч. |
Итого: |
6.0 акад. ч. |
ДИ АГ Р АМ М Ы С О С Т О Я Н И Я
ДВ У Х К О М П О Н Е Н Т Н Ы Х С И С Т Е М
Методические указания к выполнению лабораторных работ по общей и физической химии
Составили: ЕФАНОВА Вера Васильевна
МИХАЙЛОВА Антонина Михайловна СИМАКОВ Вячеслав Владимирович
Рецензент О.А. Смирнова
Редактор Л.А. Скворцова Лицензия ЛР № 020271 от 15.11.96
Подписано в печать 16.07.01 |
Формат 60х84 1/16 |
|
Бум. тип. |
Усл.-печ.л. 0,93 (1,0) |
Уч.-изд.л. 0,9 |
Тираж 100 экз. |
Заказ |
Бесплатно |
Саратовский государственный технический университет 410054 г. Саратов, ул. Политехническая, 77
Копипринтер СГТУ, 410054, г. Саратов, ул. Политехническая, 77
15