STROITEL_NOE_MATERIALOVEDENIE_RYB_EV

размеров. При нагревании вначале плавится наиболее низкомолекулярная часть полимера, затем — средняя и позднее более высокомолекулярная часть его, т. е. плавление проходит в определенном температурном интервале.

При охлаждении жидкого или пластичного полимера формируется аморфная фаза в первую очередь за счет наиболее крупных линейных макромолекул, поскольку они являются малоподвижными в тепловом движении и затрудняют перемещение макромолекул меньшего размера, т. е. с меньшим количеством звеньев мономера в цепи. В процессе охлаждения полимера макромолекулы линейной структуры в условиях затрудненного пространственного перемещения не успевают расположиться для образования кристалла, чему не в малой степени мешает также очень большая сила сцепления (притяжения) между большими молекулами. В результате сохраняется аморфное состояние, которое полимер имел в вязкотекучем состоянии, но теперь уже при ослабленном тепловом движении макромолекул в связи с понижением его температуры.

С помощью силового воздействия, особенно на стадии формования изделий, например при растяжении, обжатии, при вытягивании из отверстия (экструзии), прессовании и т. п., можно добиться ориентирования линейных макромолекул или их отдельных частей в цепи по направлению действия механических сил. Тогда в полимере возникают пучки ориентированных и сближенных линейных макромолекул, чередующихся с аморфной массой. На рентгеновских снимках эти пучки похожи на ориентацию частиц в кристаллах, что дало основание полученные структуры полимера называть кристаллическими. Не- редко такие образования именуют также кристаллитами. Оба этих названия отражают упорядоченность расположения некоторых частей цепочечных молекул, параллельно ориентированных между собой с наибольшим взаимосцеплением под влиянием межмолекулярных сил (рис. 11.10).

Рис. 11.10. Схема расположения участков цепей:

а — ориентированные молекулы; б — неориентированные молекулы (образуют соответственно кристаллическую и аморфную области структуры)

Следует отметить, что у термопластичных полимеров имеется постоянная тенденция к упорядочению и формированию кристаллитов, чему способствует некоторый избыточный запас внутренней энергии, характерный для тел в стеклообразном состоянии. Кристаллизация возможна как между цепями в виде пучков, так и в пределах одной цепи с образованием спирали или прямых складок. И хотя межмолекулярные силы между цепями или их частями в пучках не очень значительны, их многочисленность и равномерное распределение существенно повышают эффект отверждения по сравнению с аморфной структурой полимера, например полиэтилена, полипропилена и др. Возрастают также жесткость и прочность полимера, температура его плавления, устойчивость к

411

растворителям и прониканию жидкостей. При аморфной структуре с неориентированным, хаотическим расположением цепей полимер обладает относительной мягкостью, сохраняет признаки переохлажденного расплава, т. е. стеклообразного вещества.

К завершающей стадии отверждения термопластичных линейных полимеров степень кристалличности, выражающая отношение масс кристаллической и аморфной фаз, увеличивается, особенно при механической обработке в горячем состоянии. Она достигает некоторого предела, характерного для данного полимера и технологических условий и режимов. Степень кристаллизации регулируют скоростью охлаждения, механической обработкой, термической обработкой (например, сухим прогревом) и т. п. Кристаллическая и аморфная части во многих полимерах могут быть разделены по их различной растворимости в некоторых растворителях. Так, например, кристаллический полипропилен нерастворим в жидком гептане, тогда как его аморфная часть легко в нем растворяется.

С повышением температуры под влиянием теплового давления степень кристалличности уменьшается, а после определенной температуры (точнее — интервала температур плавления) кристалличность исчезает. Возможно, однако, повторное образование кристал- литов при температурах более низких, чем температура плавления, но не ниже температур стеклования, когда линейный полимер переходит в упруготвердое состояние. Ниже условной температуры стеклования у отвердевшего полимера наступает хрупкость. В хрупком состоянии он способен разрушаться при приложении статической нагрузки без начальных деформаций.

Кроме кристаллизации как эффективного способа отверждения и упрочнения полимерного связующего вещества используют также способ химического превращения линейной структуры макромолекул в сетчатую — плоскостную или пространственную (трехмерную). Соответствующий процесс заключается в создании химических поперечных связей между цепями одинаковых линейных макромолекул с двойными связями. Это достигается с помощью небольшого количества отвердителя — веществ, способных вступать в реакцию с атомами макромолекулы по свободным валентностям. Достаточно типичным примером служит химическая связь двух макромолекул полибутадиена в одну новую макромолекулу сетчатой структуры с помощью серы как весьма активного отвердителя:

При отсутствии в макромолекуле двойных связей объединение двух макромолекул в одну возможно путем освобождения части валентностей с помощью облучения радиоактивным веществом или термоокислительной деструкцией, что видно на примере линейного полиэтилена с получением сетчатого:

Кроме облучения γ-лучами в технике применяют ускоренные электроны (β-лучи). Известно, что для проникновения в слой полимера толщиной 1 см требуется напряжение электронного пучка в 1 млн. Вт. Получаемый сетчатый полимер утрачивает термоплас- тичность, у него повышаются твердость и теплостойкость.

412

По этому же принципу для отверждения линейный полипропилен обрабатывают перекисью водорода и некоторыми другими перекисями, полиизобутилен — серой, эпоксидное связующее вещество — диамином и т. п. Превращение линейного полимера в сетчатый происходит обычно на стадии обработки изделия после его формования и влечет за собой дальнейшее отверждение с повышением твердости, прочности и теплостойкости, потерю термопластичности, резкое снижение деформативности.

Во всех технологических приемах образования поперечных связей возникают химические связи, которые не зависят от ориентирования цепей. Скорость процесса химического «сшивания» быстро возрастает с повышением температуры, и в отличие от кристаллиза- ции этот процесс является необратимым. При нагревании связи между цепями обычно разрываются, а полимер сетчатой структуры разрушается без заметного предварительного размягчения.

Отверждения и упрочнения полимеров можно достигнуть комбинированием способов кристаллизации и создания поперечных связей, что еще более повышает их жесткость и прочность.

Эффекта отверждения пластифицированных полимеров, обладающих повышенной эластичностью, достигают введением твердых порошкообразных наполнителей. Они переводят полимер в пленоч-но-ориентированное состояние, что приближает их к кристаллизационным структурам. В качестве наполнителей используют сажу, оксид кремния, оксид алюминия и др. Частицы наполнителя адсорбируют полимерные цепи и упрочняют их; цепи становятся более жесткими.

В результате процессов отверждения полимерных материалов с переводом связующего вещества в более термостабильное и ориентированное состояние, подобно кристаллизации аморфного вещества, количество последнего со временем уменьшается, тогда как количество ориентированного полимера возрастает. Это может быть выражено как снижение его фазового отношения с/ф и повышение степени кристалличности, если аморфную фазу представить как с, а кристаллическую — как ф.

Механизм отверждения термореактивных полимеров заключается в основном в процессе поликонденсации вязкожидких олигомеров, что, как отмечалось, сопровождается выделением побочных продуктов — низкомолекулярных веществ (воды, хлористого водо- рода, аммиака и др.). Они выделяются в газообразном состоянии, поскольку жидкость быстро испаряется или происходит сублимация, особенно при высоких температурах реакций. Поликонденсация является частным случаем реакций замещения, поэтому элементарный состав исходного сырья совпадает с элементарным составом продукта поликонденсаций.

Процесс поликонденсации — ступенчатый: макромолекулы сложного вещества образуются путем химического взаимодействия между функциональными группами в молекулах исходных веществ и на каждой ступени могут быть выделены из реакционной смеси сравнительно стабильные промежуточные продукты. Возросшая молекула всегда имеет те же концевые группы, что предыдущая, и может конденсироваться с молекулами исходного вещества. Последовательная конденсация с начальными реагентами или под влиянием нескольких промежуточных продуктов образует новое полимерное вещество.

Поликонденсация до высоких молекулярных масс термореактивных полимеров происходит в течение длительного времени, хотя нередко непосредственно перед формованием изделия добавляют ускорители отверждения.

На промежуточных ступенях могут быть получены вещества, которые при сравнительно незначительном количестве химических «сшивок» линейных макромолекул не успевают полностью утратить свойства плавкости и растворимости. Эти сравнительно еще низко- молекулярные вещества имеют вязкотекучее состояние и называются олигомерами, или термореактивными смолами. Они обладают подвижностью, сохраняют реакционную способность, которая позволяет с помощью дальнейшей термообработки перевести их полностью и необратимо в термореактивные высокополимеры. Последние приобретают

413

пространственную структуру. Во избежание самопроизвольного отверждения во время хранения к термореактивному полимеру иногда добавляют ингибитор.

Поликонденсация осуществляется в смесях компонентов, расплавах, растворах, эмульсиях на границе двух несмешивающихся жидкостей и т. п. В частности, эмульсионный способ поликонденсации позволяет получать полимеры с огромной молекулярной массой— до миллиона и более. Повышение температуры в определенных пределах благоприятствует ускоренному течению реакции поликонденсации, достижению равновесия и удалению побочных продуктов. Так, например, фенолоформальдегидный полимер теряет способность растворяться при обычной температуре за 8—10 мес. отверждения, а при 140—160°С за несколько минут с выделением летучих веществ. Кроме того, если добавить ускоритель (кислоту), то отверждение наступает при обычной температуре за 2—4 ч с выделением летучих веществ. Или другой пример: меламиноформальде-гидный или мочевиноформальдегидный полимер теряет растворимость при обычной температуре отверждения за 1—3 мес и при температуре 130—160°С отверждается за несколько минут с выделением летучих веществ (первый признак реакции поликонденсации), при добавлении же ускорителя (солей сильных кислот) отверждение наступает при обычной температуре за несколько минут с выделением летучих веществ. Точно так же термореактивные ненасыщенные полиэфиры (полиметакрилаты) теряют растворимость при обычной температуре за 2—3 мес без выделения летучих, а при повышенной температуре (80—120°С) в присутствии инициатора (перекиси) от-верждаются за несколько минут. Однако следует учитывать, что отверждение термореактивных смол сопровождается выделением теплоты от 250 до 550 кДж/кг. Так, например, максимум повышения температуры за счет экзотермии при отверждении фурфуролацетонового мономера (ФАМ) при катализаторе БСК (бензолсульфокис-лоты) наступает через 25—30 мин, а затем выделение теплоты уменьшается и практически полностью прекращается. Прекращение тепловыделения связано с завершением в основном химического превращения мономера в полимер, хотя процесс химической «сшивки» и упрочнения полимера и конгломерата на его основе может продолжаться под влиянием внешних тепловых факторов и диффузии химических реагентов из внешней среды.

Большую пользу при отверждении приносят некоторые наполнители, вводимые в

отверждающуюся систему, поскольку на границе контакта полимера с поверхностью наполнителя возникают процессы взаимодействия. Молекулы полимеров адсорбируются на поверхности частиц наполнителя, создают сравнительно ориентированный микрослой толщиной до нескольких сотен ангстрем. Возможно появление и новой фазы на границе контакта под влиянием хемосорбционных процессов. Так, например, наполнители маршал-лит, андезит, кварцевая мука и другие проявляют особо высокую химическую активность по отношению к полиэфирным и фурапо-лым полимерам. В хемосорбционных процессах их взаимодействия участвуют карбонильные и гидроксильные группы полиэфира, карбонильные и фурановые кольца фуранового полимера с образованием ковалентных и водородных связей. Полимер образует непрерывную пространственную сетку (трехмерную), а частицы наполнителя входят в эту сетку, создавая единую микроструктуру полимерного отвержденного вяжущего вещества. Вместе с тем на- полнители снижают температуру саморазогрева смеси.

Таким образом, к моменту завершения ступенчатого процесса поликонденсации — отверждения термореактивного полимера — резко снижается количество олигомера как сравнительно аморфного, с еще недостаточно упорядоченной структурой вещества, но ве- сьма возрастает количество вещества с пространственной структурой, в значительной мере стереорегулярной, к тому же частично ориентированной на поверхности активного наполнителя в пленочно-адсорбированном состоянии. Если небольшую часть сохранив- шегося олигомера на завершающей ступени отверждения принять за с, а большую часть трехмерного полимера за ф, то очевидно, что к моменту завершения отверждения полимера величина отношения с/ф стремится к минимуму. Как отмечалось выше, это

414

явление полностью соответствует отвердеванию других вяжущих веществ, изложенному в общей теории отвердевания ИСК.

415

11.5. РАЗНОВИДНОСТИ ИСКУССТВЕННЫХ ПОЛИМЕРНЫХ КОНГЛОМЕРАТОВ И ПЛАСТИЧЕСКИХ МАСС

11.5.1. ПОЛИМЕРБЕТОНЫ И ПОЛИМЕРРАСТВОРЫ

Под полимербетонами подразумевают конгломераты, получаемые на основе синтетических смол, отвердителей и с применением в них химически стойких и совместимых со смолами наполнителей и заполнителей. Они предназначены для изготовления несущих и ненесущих, монолитных и сборных, всегда химически стойких строительных конструкций и изделий, а также для устройства полов, фундаментов, сливных лотков и др. Полимербетоны классифицируют по виду полимерного связующего вещества, средней плотности, химической стойкости, прочностным характеристикам. Целесообразно, по предложению В.В. Патуроева, разделять полимербетоны на две группы

— термореактивные и термопластичные (рис. 11.11). Первая группа подразделяется на карбамидно-фенольные, полиэфирные, фурановые, полиуретановые и эпоксидные, вторая группа — на инденкумароновые и метилметакрилатные. По средней плотности каждый полимербетон из первой группы может быть сверхтяжелым при 3500—4000 кг/м3, тяжелым — 2200—2400 кг/м3, легким — 1600—1900 кг/м3 и сверхлегким — 400—500 кг/м3; каждый из второй группы — тяжелым и легким. Реально используют фурфуролацетоновую ФА или ФАМ, фурано-эпоксидную ФАЭД-20, насыщенную полиэфирную ПН-1 или ПН-63, унифицированную карбамидную КФ-Ж смолы, метилметакрилат ММ А (мономер) и др. Отвердителями могут быть: при использовании ФА или ФАМ — бензолсульфокислота БСК; ФАЭД-20 — полиэтиленполиамид ПЭПА; ПН-1 и ПН-63 — гидроперекись изопропилбензола ГЦ и ускоритель — нафтенат кобальта НК; КФ-Ж — соляно-кислый анилин; для мономера метилметакрилата (ММА) — система, в которую входят диметиланилин БМА и перекись бензоила. Содержание оли-гомер- полимерного компонента составляет от 10 до 200 кг на 1м3 бетона.

Рис. 11.11. Классификация полимербетонов (по В.В. Патуроеву): 1 — карбамидные; 2 — фенольные; 3 — полиэфирные; 4 — фурановые; 5 — полиуретановые; 6 — эпоксидные; 7 — инденкумароновые; 8 — метилметакрилатные; 9 — сверхтяжелые γ=3,5—4; 10 — тяжелые γ =2,2—2,4; 11 — легкие γ =1,6—1,9; 12 — сверхлегкие γ =0,4—0,5; 13 — тяжелые γ =2,2—2,4; 14 — легкие γ = 1,6—1,8 (средняя плотность γ, г/см3)

плотности каждый полимербетон из первой группы может быть сверхтяжелым при 3500— 4000 кг/м3, тяжелым — 2200—2400 кг/м3, легким — 1600—1900 кг/м3 и сверхлегким — 400—500 кг/м3; каждый из второй группы — тяжелым и легким. Реально используют фурфу-ролацетоновую ФА или ФАМ, фурано-эпоксидную ФАЭД-20, насыщенную полиэфирную ПН-1 или ПН-63, унифицированную кар-бамидную КФ-Ж смолы, метилметакрилат ММ А (мономер) и др. Отвердителями могут быть: при использовании ФА или ФАМ — бензолсульфокислота БСК; ФАЭД-20 — полиэтиленполиамид ПЭПА; ПН-1 и ПН-63 — гидроперекись изопропилбензола ГЦ и ускоритель — нафтенат кобальта НК; КФ-Ж — соляно-кислый анилин; для мономера метилметакрилата (ММА) — система,

416

в которую входят диметиланилин БМА и перекись бензоила. Содержание оли-гомер- полимерного компонента составляет от 10 до 200 кг на 1м3 бетона.

Наполнителями размеров частиц менее 0,15 мм служат кварцевая, андезитовая и диоритовая мука, маршаллит, графитовый порошок и др. Их удельная поверхность должна быть не ниже 2500—3000 см2/г. Помол нередко совмещается с активацией поверх- ности путем введения добавок (модификаторов), хотя при длительном хранении обработанного порошка возможна потеря приобретенной активности за счет адсорбции реагентов из внешней среды. Среди наполнителей и своеобразных заполнителей могут быть и искусственные — стеклохолст, стекловолокно и др.

Связующее вещество и наполнитель образуют при их объединении наполненный полимер, составляющий матричную часть полимербетона. Заполняющую часть в нем формирует крупный и мелкий (песчаный) зернистый материал. В качестве крупного заполнителя используют кислотостойкие щебень или гравий, керамзит, аглопорит, шунгизит. Размеры зерен щебня должны быть до 50 мм, песка — до 5 мм, размеры частиц наполнителя — менее 0,15 мм.

При оптимальных структурах полимербетон следует общим закономерностям ИСК. На него распространяются общее (при реак-топластах) и обобщенное.(при термопластах) уравнения прочности. При их использовании сначала определяют расчетную прочность наполненного полимера оптимальной структуры R* при П*/н с учетом параметров действующей технологии. Технология включает промывку (при необходимости), сушку, фракционирование заполнителей с последующим подбором плотной смеси и оптимизацией структуры бетона, приготовление равномерно перемешанной полимербетонной смеси. Последнюю обычно приготовляют в бетоносмесителях принудительного действия при температуре не ниже 15°С в зависимости от вида связующего и с учетом усадки. Сравнительно небольшая усадка (0,4—0,7%) наблюдается при отверждении полимербетона на основе эпоксидных смол. Применение полиэфирных смол сопровождается увеличением усадки до 2—3%. Выбор вида смолы зависит и от эксплуатационных условий; фенолоформальдегидную смолу применяют при повышенной влажности, эпоксидную — при повышенной агрессивности среды и больших статических и истирающих силовых воздействиях, полиэфирную — при наличии динамических (ударных) нагрузок, при контакте с нефтепродуктами, спиртами.

Уложенный слой полимербетонной смеси уплотняют вибрацией — виброрейкой или глубинным вибратором, возможно — катком. Поверхность пола дополнительно заглаживают. Для ускорения отверждения полимербетоны при необходимости подвергают сухому прогреву при температуре 80°С. Важно учитывать возможность нагревания за счет экзотермических реакций и досрочного отверждения.

От обычного полимербетона отличают полимеррастворы, в которых отсутствует крупнозернистый заполнитель, а матричная часть равномерно и тонкослойно размещается на мелких зернах песка, формируя после уплотнения и отверждения плотный и прочный монолит.

Для использования полимербетонов и полимеррастворов в несущих конструкциях их армируютстальной, стеклопластиковой или стекловолокнистои арматурой. Наиболее изучен сталеполимербетон на основе фурфуролацетонового мономера ФАМ.

На рис. 11.12 показана технологическая схема заводского производства химически стойких сталеполимербетонных строительных конструкций, которые были использованы при строительстве гидрометаллургических цехов1. Менее изучен полимербетон со стержневой стеклопластиковой арматурой, но полагают, что требуется ее предварительное напряжение, которое, однако, может под влиянием релаксации снижаться или вовсе снимается. Обстоятельному изучению (В.И. Харчевников) подвергся полимерраствор с содержанием 53% кварцевого песка, 16% андезитового наполнителя и

1 Патуроев В. В. Стеклополимербетонные строительные конструкции М Строииздат, 1972.

417

2—8% по массе стекловолокнистой арматуры 7алюмоборитного состава. С учетом действия закона створа при оптимальных структурах была разработана ускоренная методика подбора оптимального состава стекловолокнистого полимербетона на основе ФАМ и полиэфирных смол с использованием соответственно в качестве отвердите-ля — бензолсульфокислоты (3%), инициатора — гидроперекиси изопропилбензола (1,5%) и ускорителя — нафтената кобальта (2,0%).

Рис. 11.12. Схема заводского изготовления химически стойких сталеполимерных строительных конструкций

Рекомендованные показатели качества стекловолокнистых по-лимербетонов на основе ФАМ при ориентированном армировании и хаотическом различаются. В первом случае предел прочности при растяжении равен 65 МПа, при сжатии — 64 МПа, «чистом изгибе»

—81 МПа, скалывании (сдвиге) — 7 МПа, во втором — соответственно 5; 82; 11; 9. Средняя плотность в первом случае равна 1,71, во втором— 1,60 г/см3; теплопроводность

—0,7 Вт/(м·К); линейная усадка — 0,5%.

Вцелом следует отметить, что полимербетоны и полимеррастворы на основе синтетических смол могут быть высокого качества по прочностным показателям, воздухо- и водонепроницаемости, химической и радиостойкости и др. Но эти ИСК имеют и недостатки: сравнительно низкую теплостойкость (100—180°С) и высокие усадочные деформации. Однако эти недостатки не имеют большого значения при массовом производстве декоративно-отделочных плиток и некоторых других изделий.

Впоследние годы НИИЖБом предложены сухие гидротехнические смеси проникающего действия. В частности, следует отметить ряд гермитексных составов (марок): быстротвердеющие — ликвидируют протечки, водоостанавливающие — высушивают стены, противогрибковые — подавляют грибковые образования, универсальные для строительных и ремонтных работ.

Полимербетоны, названные искусственным мрамором, представляют собой высоконаполненную полиэфирную смолу (18—21% смолы и 78—81% наполнителя). В качестве наполнителя обычно применяют кварцевый песок или другой неактивный минеральный компонент. Изделия изготовляют методом заливки в формы с очень малыми

418

усадками; применяют как плитку для пола, облицовки стен, в качестве высокодекоративных изделий, элементов фасадов и крыш, подоконников, оконных рам и др. Этот материал обладает высокими механическими и физико-химическими свойствами

— высокой сопротивляемостью воздействию агрессивных сред и истираемости.

419

11.5.2. ПОЛИМЕРНЫЕ СТРОИТЕЛЬНЫЕ МАТЕРИАЛЫ И ИЗДЕЛИЯ

Кроме полимербетонов и растворов, рассмотренных выше, на 1 основе полимеров изготовляют другие материалы и изделия со (.сходными, конгломератного типа микро- и макроструктурами. По функциональному назначению можно выделить из этой группы материалы для: полов; ограждающих и несущих (кроме бетонов) конструкций; кровли, гидроизоляции и герметизации; тепло- и звукоизоляции; санитарно-технического оборудования и труб; отделочных материалов и покрытий, трубопроводов вспомогательного назначения.

Материалы для полов различают рулонные и плиточные.

Рулонные материалы бывают с теплозвукоизоляционной основой и без основы: поливинилхлоридные, алкидные (глифталевые), коллоксилиновые (нитроцеллюлозные), резиновые. К наиболее эффективным и чаще применяемым относятся поливинилхлоридные линолеумы, изготовляемые тремя основными способами: промазным, вальцово-каландровым и экструзионным.

Для изготовления поливинилхлоридного линолеума промазным способом в качестве связующего вещества применяют эмульсионный поливинилхлорид. Надежным пастообразующим свойством обладает поливинилхлорид марок ПХВ-Е62 и ПХВ-Е70П в присутствии пластификатора, например дибутилфталата или диок-тилфталата. Полученное пастообразное связующее смешивают с наполнителем — тонкоизмельченным известняком, мелом, тальком и др. В качестве красителя может быть применен органический (фталоцианин) или минеральный пигмент (сурик, мумия, оксид хрома, литопон), ультрамарин и др. Подоснова — джутовая, войлочная или иная ткань.

Технология производства линолеума промазным способом состоит из следующих операций (рис. 11.13): подготовка сырья, приготовление пигментной пасты; линолеумный замес с получением грунтопромазочной массы; нанесение линолеумной пасты на перемещающуюся подоснову; термообработка и желирование пасты на подоснове; обрезка, сортировка, упаковка. Каждую операцию строго регламентируют, что позволяет получать необходимое качество и однородность готовой продукции. Промазной линолеум на тканевой подоснове выпускают в виде рулонов длиной 12, шириной 1,4—1,6 м, толщиной 2—2,5 мм. Его наклеивают на бетонное, деревянное основания или на настил из древесностружечных и древесноволокнистых плит. Промазной линолеум на войлочной подоснове выпускают также либо в виде рулонов длиной 6—12 м и толщиной 4,5—5,5 мм, либо в виде сварных ковров, сматываемых для транспортирования в рулоны. Этот линолеум укладывают на основание насухо, без приклеивания, а сварной шов из двух полотнищ прикатывают роликом и выравнивают холодным утюгом. Сваривают ковровые полотнища с помощью специального сварочного агрегата.

Рис. 11.13. Последовательность операций по производству поливинилхлоридного линолеума промазным способом:

420