Добавил:

ivanov666 Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.

Вуз:

Пермский национальный исследовательский политехнический университет

Предмет:

[НЕСОРТИРОВАННОЕ]

Файл:

книги / Принципы технологии основного органического и нефтехимического синтеза.-1

.pdf

Скачиваний:

Добавлен:

20.11.2023

Размер:

33.05 Mб

Скачать

☆

1 / 411 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 > Следующая >>>

В.С. Тимофеев, Л.А. Серафимов, А.В. Тимошенко

Принципы технологии основного органического и нефтехимического синтеза

Издание третье, переработанное и дополненное

Рекомендовано УМО по образованию в области химической технологии и биотехнологии в качестве учебного пособия для студентов высших учебных заведений, обучающихся по направлению

подготовки «Химическая технология и биотехнология»

Москва «Высшая школа» 2010

УДК 661.7(0.75.8) ББК 35.61

Т 41

Ре ц е н з е н т ы :

д-р хим. наук, проф. ЮЛ. Трегер (генеральный директор ФГУП НИИЦ «Синтез»);

д-р хим. наук, проф. В.Ф. Швеи, (зав. кафедрой основного органического и нефтехимиче ского синтеза РХТУ им. Д.И. Менделеева)

Тимофеев В.С.

Г 41 Принципы технологии основного органического и нефтехимического синтеза: Учеб, пособие для вузов/B.C. Тимофеев, Л.А. Серафимов, А.В. Ти мошенко. — 3-е изд. перераб. идоп. —М.: Высш. шк., 2010. — 408 с.: ил.

ISBN 978-5-06-006067-6

Рассмотрена технология основного органического и нефтехимического синтеза. Даны режимы работы технологических объектов. Изложены системные закономерности, исполь зуемые при создании и оптимизации производства, а также принципы автоматизированного проектирования производств. Приведены теоретические основы и технологические принци пы оформления реакционных подсистем и совмещенных процессов. Представлены физи ко-химические основы и технологическое оформление массообменных подсистем. Изложе ны принципы создания безотходных производств. Рассмотрена технология получения важнейших продуктов основного органического и нефтехимического синтеза (стирола, фе нола и ацетона, спиртов, альдегидов и др.) на базе изложенных принципов.

Для студентов химико-технологических вузов. Может быть полезно научным сотрудникам и проектировщикам, работающим в данной и смежных отраслях.

Учебное издание

Тимофеев Владимир Савельевич, Серафимов Леонид Антонович, Тимошенко Андрей Всеволодович

ПРИНЦИПЫ ТЕХНОЛОГИИ ОСНОВНОГО ОРГАНИЧЕСКОГО И НЕФТЕХИМИЧЕСКОГО СИНТЕЗА

Редактор	Т.С. Костян.	Внешнее оформление К. И. Мандель. Технический редактор Л.А. Маркова.
Корректоры	Т.И. Виталева,	Г.Н. Петрова. Компьютерная верстка Е.М. Есаковой. Оператор М.Н. Паскарь

Изд. N° РЕНТ-37. Подп. в печать 01.12.09. Формат 70 х 100'/16. Бум. офсетная. Гарнитура «Ньютон». Печать офсетная. Объем 33,15 уел. печ. л. 34,13 уел. кр.-отт. Тираж 3000 экз. Заказ N9 2515.

ОАО «Издательство «Высшая школа». 127994, Москва, Неглинная ул., 29/14, стр. 1. Тел.: (495) 694-04-56 http://www.vshkola.ru. E-mail: info_vshkola@mail.ru

Отдел реализации: (495) 694-07-69, 694-31-47, факс: (495) 694-34-86 E-mail: sales_vshkola@mail.ru

ООО «Великолукская городская типография».

182100, Псковская область, г. Великие Луки, ул. Полиграфистов, 78/12 Тел./факс: (811-53) 3-62-95. E-mail: zakaz@veltip.ru

УДК 661.7(0.75.8) ББК 35.61

ISBN 978-5-06-006067-6

Оригинал-макет данного издания является собственностью издательства «Высшая школа», и его репродуцирование (воспроизведение) любым способом без согласия издательства запрещается.

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ	7
Ч А С Т Ь 1. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ТЕХНОЛОГИИ КРУПНОТОННАЖНЫХ
ПРОИЗВОДСТВ ОРГАНИЧЕСКИХ ПРОДУКТОВ	10
Г л а в а 1. Технологическое оформление производств основного органического и нефтехимиче
ского синтеза. .	10
1.1. Химическая технология как наука......................................................	10

1.2. Особенности технологии основного органического и нефтехимического синтеза . .								11
1.3. Структура производства и отрасли .								14
1.4. Режимы		работы технологических			объектов		15
1.5. Общие принципы создания				технологических		процессов.		18
Г л а в а	2. Системные закономерности в технологии основного органического и нефтехимиче
ского синтеза.								21
2.1. Производство как сложная				система .		. . .		22
Система и ее составные части (22). Свойства и характеристики систем (24). Системное представление
производства (27)
2.2. Модели технологических установок и комплексов производств								28
Виды и общая характеристика моделей (29). Матричное представление моделей (31)
2.3. Варианты соединения аппаратов					и передаточные функции .			34
Последовательное соединение элементов (35). Параллельное соединение элементов (36). Соединение
элементов по схеме с обратной связью (37)
2.4. Системный подход к разработке					технологии	производства	. .	40
Методологические принципы (40). Разработка схем химико-технологических систем (43). Выбор тех
нологии		производства продуктов (45)
2.5. Математическое моделирование химико-технологических объектов								46
2.6. Оптимизация производства .					. . .			51
Декомпозиция химико-технологических систем (51). Оптимизация химико-технологических систем
(52)
2.7. Надежность работы отдельных аппаратов и химико-технологических систем								56
2.8. Оценка		работоспособности		системы.				62
Г л а в а	3.	Технологическое оформление реакторных подсистем .						64
3.1. Классификация			химических	реакций				64
3.2. Классификация			процессов					72
3.3. Классификация			реакторных	устройств				84
3.4. Выбор реакторных устройств .								92
3.5. Пути интенсификации работы реакторных устройств								95
Г л а в а	4.	Подсистема разделения.						103
4.1. Фазовое		равновесие					. . .	105
Термодинамические основы фазовых равновесий в многокомпонентных неидеальных системах (106).
Математическое моделирование фазовых равновесий (109)
4.2. Общие подходы к синтезу технологических схем разделения.								115
4.3. Методы		синтеза	технологических		схем разделения .		.	116
4.4. Термодинамико-топологический анализ структур диаграмм фазового равновесия.								123
4.5. Методы разделения и принципы их выбора.								132
4.6. Разделительные			комплексы .					135
Комплексы для разделения зеотропных смесей (135). Комплексы для разделения азеотропных смесей
(136). Комплексы			азеотропной,	экстрактивной и автоэкстрактивной			ректификации (143)

Г л а в а	5. Совмещение как метод улучшения технологии		147
5.1. Классификация совмещенных процессов.			149
5.2. Анализ статики непрерывных совмещенных реакционно-ректификационных процессов			151
5.3. Правила определения принципиальной		протяженности реакционной зоны .	153
5.4. Общие принципы организации непрерывных совмещенных реакционно-ректификаци
онных процессов			155
5.5. Примеры непрерывных совмещенных реакционно-массообменных процессов .			157
Г л а в а	6. Принципы создания безотходных	(малоотходных) производств	163
6.1. Общие подходы к созданию безотходных производств. .			165
6.2. Методологические принципы.			168
6.3. Химические принципы .			169
6.4. Технологические принципы.			173
6.5. Организационные принципы . .		. . .	186
6.6. Условия применения принципов создания безотходных производств .			188
6.7. Экономическое обоснование безотходных технологий			191
Ч А С Т Ь	2 ТЕХНОЛОГИЯ КРУПНОТОННАЖНЫХ ПРОИЗВОДСТВ ОРГАНИЧЕ
СКИХ ПРОДУКТОВ .			195
Г л а в а	7. Алкилирование ароматических углеводородов		195
7.1. Теоретические основы процесса алкилирования.			195
7.2. Технология алкилирования бензола олефинами.			203
Производство этилбензола и изопропилбензола в присутствии хлорида алюминия А1С1, (203). Производ
ство этилбензола и изопропилбензола на гетерогенных катализаторах (209)
7.3. Принципы в технологии алкилирования		бензола олефинами.	213

Принципы в технологии жидкофазного алкилирования (213). Принципы в технологии алкилирова ния бензола на гетерогенных катализаторах (215)

Г л а в а	8. Производство стирола и оксидов олефинов .		216
8.1. Производство стирола дегидрированием этилбензола.		. .	216
Теоретические основы процесса дегидрирования (216). Технологическое оформление процесса (218).
Принципы в технологии получения стирола дегидрированием этилбензола (224)
8.2. Совместное получение стирола и пропиленоксида .		. . . .	225
Теоретические основы технологии совместного получения стирола и пропиленоксида (225). Техноло
гия совместного получения стирола и оксида пропилена (229.) Принципы в технологии совместного
получения стирола и оксида пропилена (232)
8.3. Производство оксидов олефинов прямым окислением олефинов			233
Теоретические основы процесса (234). Технология производства оксида этилена парциальным окис
лением этилена (238)
8.4. Принципы в технологии производства оксида этилена окислением этилена.			242
Г л а в а	9. Производство фенола и ацетона из изопропилбензола .		243
9.1. Теоретические основы процесса .		. . . .	243
Окисление изопропилбензола (243). Разложение гидропероксида изопропилбензола (245)
9.2. Технология совместного производства фенола и ацетона из изопропилбензола.			248
9.3. Совместное получение фенола, ацетона и оксида пропилена из изопропилбензола			251
9.4. Принципы в технологии производства фенола и ацетона из		изопропилбензола	252
Г л а в а	10. Технология производства метанола		254
10.1. Теоретические основы процесса			255
10.2. Технологическое оформление процесса синтеза метанола			260
10.3. Принципы в технологии производства метанола.			267
Г л а в а	11. Производство кислородсодержащих органических соединений методом оксосинтеза		268
11.1. Теоретические основы процесса оксосинтеза.			269
11.2. Технологическое оформление процесса			277
11.3. Принципы в технологии оксосинтеза			289

Г л а в а	12. Технология производства уксусной кислоты		291
12.1. Получение уксусной кислоты окислением ацетальдегида.			292
Основы процесса (292). Технология процесса (294). Принципы втехнологии получения уксусной ки
слоты	окислением ацетальдегида (297)
12.2 Совместное производство уксусной кислоты и уксусного ангидрида окислением ацеталь
дегида .			297
Основы процесса (297). Технология процесса (298). Принципы в технологии совместного получения
уксусной кислоты и уксусного ангидрида окислением ацетальдегида (301)
12.3 Производство уксусной кислоты жидкофазнымокислением //-бутана			302
Основы процесса (302). Технология процесса (304). Принципы втехнологии окисления «-бутана вук
сусную кислоту (306)
12.4. Технология получения карбоновых кислот окислением фракции прямогонного бензина			307
12.5. Технология производства уксусной кислоты карбонилированием метанола . .			308
Процесс карбонилирования метанола в уксусную кислоту на родиевых катализаторах (308). Техноло
гия карбонилирования метанола на иридиевых каталитических системах (311). Принципы втехноло
гии карбонилирования метанола в уксусную кислоту (314)
Г л а в а	13. Производство этилового и изопропилового спиртов . .		315
13.1. Сернокислотная гидратация олефинов.			315
Теоретические основы процесса сернокислотной гидратации низших олефинов (315)
13.2. Технология сернокислотной гидратации этилена.			319
Основные недостатки технологии сернокислотной гидратации этилена и пути их устранения (323).
Технология сернокислотной гидратации пропилена (329). Технология совместного получения этило
вого и изопропилового спиртов сернокислотной гидратацией (331)
13.3. Прямая гидратация низших олефинов.		....................	333
Теоретические основы прямой гидратации низших олефинов (333). Технология прямой гидратации
низших олефинов (337)
13.4. Принципы в технологии гидратации низших олефинов в спирты			342
Г л а в а	14. Производство ацетальдегида		344
14.1. Получение ацетальдегида из ацетилена на ртутных катализаторах			345
Теоретические основы процесса (345). Технологическое оформление процесса (346). Принципы в
технологии получения ацетальдегида гидратацией ацетилена (348)
14.2. Получение ацетальдегида из ацетилена на нертутном катализаторе			348
14.3. Получение ацетальдегида из ацетилена двухстадийным методом			349
Технология двухстадийного способа производства ацетальдегида из ацетилена (349)
14.4. Получение ацетальдегида из этилена'.			355

Теоретические основы процесса (355). Технологическое оформление процесса (358). Принципы в технологии окисления этилена в ацетальдегид (361)


Г л а в а	15. Производство		винилацетата.	363
15.1. Получение винилацетата из ацетилена и уксусной кислоты.				364
Теоретические основы процесса (364). Технологическое оформление процесса (367). Принципы в
технологии производства винилацетата из ацетилена (374)
15.2. Получение		винилацетата окислением этилена в присутствии уксусной кислоты .		374
Теоретические основы жидкофазного метода получения винилацетата (375). Технологическое
оформление жидкофазного процесса (378). Теоретические основы парофазного метода получения ви
нилацетата (379). Технологическое оформление парофазного процесса (381). Принципы втехнологии
производства		винилацетата окислением этилена в присутствии уксусной кислоты (383)
15.3. Сравнение		различных	методов получения винилацетата	384
Г л а в а	16. Производство		хлорорганических продуктов .	385
16.1. Производство 1,2-дихлорэтана. . .				385
Получение 1,2-дихлорэтана			прямым хлорированием этилена . . . .	386
Теоретические основы процесса аддитивного хлорирования этилена (386). Теоретическое оформле
ние процесса (387). Принципы втехнологии получения 1,2-дихлорэтана хлорированием этилена (390)
Получение 1,2-дихлорэтана			окислительным хлорированием этилена .	390

Теоретические основы процесса (390). Технологическое оформление процесса (391). Принципы в

технологии оксихлорирования этилена (393)

16.2. Производство винилхлорида. .		394
Получение винилхлорида из ацетилена		394
Теоретические основы процесса (394). Технологическое оформление процесса (395). Принципы в
технологии	гидрохлорирования ацетилена (397)
Производство	винилхлорида из этилена сбалансированным по хлору способом.	398

Теоретические основы процесса (398). Технологическое оформление процесса получения винилхло рида сбалансированным по хлору методом (399). Принципы в технологии получения венилхлорида сбалансированным по хлору методом (402)

Комбинированный процесс получения винилхлорида из ацетилена и этилена.	403
ЗАКЛЮЧЕНИЕ	404
РЕКОМЕНДУЕМАЯ ЛИТЕРАТУРА . . .	408

Светлой памяти нашего учителя профессора Сергея Васильевича Львова посвящаем эту книгу

ВВЕДЕНИЕ

В учебном пособии рассмотрены теоретические основы и системные зако номерности технологии основного органического и нефтехимического синтеза (0 0 и НХС). Представлены теоретические основы и технологические принци пы реакторных подсистем и подсистем разделения, а также совмещенных про цессов. Рассмотрены технологическое оформление процессов и принципы соз дания малоотходных производств. На примере технологий производства заме щенных ароматических углеводородов (в том числе мономеров), кислородсо держащих и хлорорганических соединений показано, каким образом реализуются или могут быть реализованы данные принципы.

Данное пособие предназначено для студентов, обучающихся в бакалавриате (направление 240100 «Химическая технология и биотехнология»), магистратуре (направление 240100 «Химическая технология и биотехнология») и по инженер ному направлению химико-технологического профиля (специальность 240401 «Химическая технология органических веществ»). Оно также может быть полез но для аспирантов, научных сотрудников, проектировщиков и работников предприятий данной отрасли.

К настоящему времени в мире синтезировано огромное количество органи ческих соединений, отнесенных к продуктам основного органического и нефте химического синтеза и обладающих ценными химическими и физико-химиче скими свойствами. Многие из них являются целевыми продуктами, а другие по лупродуктами при производстве полимеров, лекарственных и других веществ. Потребность в каждом из них как в мире, так и в России исчисляется сотнями тысяч и миллионами тонн в год.

Главная цель отрасли ОО и НХС заключается в получении большого ассор тимента мономеров, растворителей, исходных продуктов для синтеза лекарст венных препаратов, средств защиты растений и других продуктов наиболее простыми, дешевыми способами из доступного сырья. Кроме того, в связи с многотоннажностью производств технологии должны быть экологически безо пасными.

Таким образом, отрасль основного органического и нефтехимического син теза является ведущей и определяет прогресс химической промышленности — важного звена экономики страны. А поскольку она обеспечивает сырьем все остальные подотрасли органического синтеза, то должна развиваться опере жающими темпами. Главными предпосылками ускоренного развития промыш ленности основного органического и нефтехимического синтеза являются:

S необходимость обеспечения основным сырьем практически всех отраслей химической промышленности, выпускающих синтетические материалы;

S возможность использования многочисленных источников сырья (нефти, газа, угля, древесины, отходов многих нехимических производств и т.д.), в том числе и таких, как воздух и вода;

S возможность получения одних и тех же конечных продуктов из различных исходных соединений, что обусловливает гибкость всей отрасли и ее приспособ ляемость к меняющимся источникам сырья;

S быстрое развитие систем нефте- и газопроводов, а также линий электро передач, обеспечивающих сырьем и энергией как действующие, так и строя щиеся предприятия отрасли.

Предприятия отрасли основного органического синтеза представляют важ нейшие звенья крупных промышленных комплексов, включающих мощные строительные организации и энергопроизводящие предприятия. Создание та ких комплексов необходимо вследствие высокой капитало- и энергоемкости предприятий отрасли.

От качества продукции данной отрасли в значительной степени зависит ка чество всех остальных товарных и промежуточных продуктов, выпускаемых другими отраслями. Однако производство любого нового продукта, даже самого необходимого, может быть организовано только тогда, когда для его получения разработана рациональная промышленная технология, позволяющая достаточ но дешево из доступного сырья получать этот продукт в необходимых количест вах и требуемого качества. ЕщеД.И. Менделеев указывал: «Главная цель передо вой технологии — отыскание способов производства полезного из бросового, бесполезного».

В связи с этим создание современной, экономически целесообразной и эко логически безопасной технологии производства продуктов основного органи ческого и нефтехимического синтеза, а также принципов управления установ ками и производствами является важной задачей химиков-технологов разного уровня.

Так, на уровне бакалавриата изучаются общеинженерные дисциплины и об щие принципы химических технологий. Инженер химик-технолог уже может проектировать производства и управлять ими. При этом он должен уметь вы брать, как уже было отмечено, экономически целесообразную и экологически безопасную технологию. И наконец, магистр занимается разработкой теорети ческих основ и технологических принципов технологий основного органиче ского и нефтехимического синтеза. Эти же задачи решаются при выполнении кандидатских и докторских диссертаций. При этом инженер и магистр должны использовать основы специальных технологий, владеть методиками экономи ческих расчетов, уметь выбирать наиболее подходящее оборудование и надеж ную систему контроля и регулирования параметров производства. Для этого они должны знать на необходимом уровне основы конструирования аппаратов и функционирования контрольно-измерительных приборов с целью создания системы автоматизации производства. Все эти задачи в настоящее время реша ются с помощью электронно-вычислительной техники и компьютеров. Следо вательно, специалисты всех уровней должны уметь пользоваться такой техни кой и программным обеспечением. Более того, инженер должен владеть систе мами автоматизированного проектирования и управления производством.

Вопросы охраны труда, техники безопасности и охраны окружающей среды для производств основного органического и нефтехимического синтеза пред-

ставляют большую актуальность. Знания в этих областях для специалистов, ра ботающих в отрасли 0 0 и НХС, необходимы для всех направлений их подготовки.

И наконец, несмотря на то, что технолог является центральной фигурой при разработке технологии, проектировании и эксплуатации производства, он дол жен работать в контакте с другими специалистами (механиками, автоматчика ми, экономистами, электриками и т.д.). Поэтому именно у технолога должно быть особенно развито чувство коллективизма и руководителя.

Необходимо также отметить, что технология особенно динамична в отрасли основного органического и нефтехимического синтеза, в которой достаточно быстро меняются не только режимы, конструкции аппаратов, но и сами спосо бы производства различных продуктов. Следовательно, необходимо готовить высококвалифицированных химиков-технологов, а также систематически по вышать квалификацию уже работающих.

Всвязи с этим настоящее пособие будет полезным не только в процессе под готовки специалистов, но и при их переподготовке.

Вданном пособии изложены все принципы технологий основного органи ческого и нефтехимического синтеза с иллюстрацией их применения в конкрет ных производствах, которые рассматриваются в Московской государственной академии тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова в курсе «Прин ципы технологии основного органического синтеза». Он систематизирует ранее полученные знания по теоретическим основам реакционных процессов, физи ко-химическим основам разделительных и совмещенных реакционно-массооб- менных процессов, а также по оборудованию заводов и основам проектирова ния производств отрасли.

Задачи создания и совершенствования производств основного органическо го и нефтехимического синтеза должны решаться на базе системного подхода, изучающего технологии во взаимосвязи с окружающими его объектами. Сис темный подход позволяет в процессе разработки технологии и проектирования производств учесть большинство факторов, влияющих на работоспособность как всего производства (системы в целом), так и отдельных его элементов (уста новок, цехов), а также взаимосвязи между отдельными аппаратами, установка ми, входящими в производство или в его составные части, например цеха.

Другими словами, системный подход дает возможность при создании и про ектировании производства рассматривать его как целое, когда разрабатываются отдельные его части и способ их объединения. В связи с этим в пособии рассмат ривается системный подход, который позволяет создавать и проектировать сложные производства основного органического и нефтехимического синтеза.

Пособие состоит из двух частей. В первой части изложены теоретические ос новы технологий основного органического и нефтехимического синтеза, в кото рые входят системные закономерности, теоретические основы процессов, проте кающих в реакторных узлах, физико-химические основы и технологические принципы разделительных и совмещенных реакционно-массообменных процес сов и, наконец, принципы создания безотходных (малоотходных) производств.

Во второй части рассмотрены как теоретические основы, так и технологии ряда важнейших производств основного органического и нефтехимического синтеза. Эти производства выбраны таким образом, чтобы на их примере про анализировать все принципы, которые использованы при создании производст ва, или те, на базе которых может быть усовершенствована технология.

Ч А С Т Ь 1

ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ТЕХНОЛОГИИ КРУПНОТОННАЖНЫХ ПРОИЗВОДСТВ ОРГАНИЧЕСКИХ ПРОДУКТОВ

Г Л А В А 1

ТЕХНОЛОГИЧЕСКОЕ О Ф О РМ Л Е Н И Е ПРОИ ЗВОДСТВ О СН О ВН О ГО ОРГАНИЧЕСКОГО И Н ЕФ ТЕХ И М И ЧЕСКО ГО

СИНТЕЗА

1.1. ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ КАК НАУКА

Технология — это совокупность знаний о способах и средствах проведения производственных процессов (от греч. техно — искусство, ремесло или произ водство; логос — учение, наука).

Можно определить технологию как науку о производстве. За последнее вре мя появились более полные определения технологии. В частности, технологию характеризуют как науку о рациональных средствах и способах осуществления производственных процессов или науку о рациональных методах и процессах переработки сырья в продукты потребления и средства производства.

Согласно другому определению технология — наука, изучающая способы и процессы переработки продуктов природы (сырья) в предметы потребления и средства производства.

По характеру использования исходного вещества в производстве издавна от личают химическую технологию от механической. В производственных процес сах, связанных с применением механической технологии, у обрабатываемого исходного материала происходит изменение лишь внешней формы. При этом материал качественно не изменяется.

Химическая технология за счет химических реакций приводит к качествен ным преобразованиям исходных веществ. В ней они проявляют свою внутрен нюю активность в отличие от пассивной роли в механической технологии. Сле довательно, в результате химического процесса изменяется не только форма, что может быть и влюбом физико-механическом процессе, не только агрегатное со стояние, что наблюдается при осуществлении физических процессов, но и мо лекулярная структура исходных веществ. Следовательно, в химической техно логии протекают прежде всего процессы, приводящие к изменению состава, а также свойств, внутреннего строения и агрегатного состояния исходных ве ществ. Поэтому химическая технология позволяет использовать химическую активность веществ для получения новых соединений и материалов, которые отличаются по своим физико-химическим свойствам от исходных и могут быть использованы человеком.

Химическая технология может рассматриваться в четырех аспектах:

1 / 411 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 > Следующая >>>

Соседние файлы в папке книги