Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Функции комплексного переменного и их приложения

..pdf
Скачиваний:
1
Добавлен:
12.11.2023
Размер:
5.04 Mб
Скачать

Рассмотрим нелинейную систему следующего вида:

^

= М

х>У\>Уг>Уз)>

 

• <^

= /г { х’У\’Уг’Уъ)>

(3-6)

dУз

/

\

 

 

= / з \ х>У\>Уг>УзЬ

 

где у х, у 2, Уз - концентрации реагирующих веществ, завися­

щие от скоростей реакций; х - время протекания реакции; функ­

ции / х(х,уи у 2,у г), / 2{х>У\,Уг>Уз)>

/ з ( х>У\>Уг>Уз) назовем

правыми частями соответствующих дифференциальных уравне­

ний и будем считать непрерывными

в некотором замкнутом

объеме W.

 

В таблице 3.1 приведены некоторые типы реакций, встре­ чающиеся в химической кинетике в зависимости от вида правых частей системы (3.6).

 

 

 

 

Таблица 3.1

Тип

Вид функций правых частей системы (3.6)

реакций

 

 

 

 

 

системы

М х>У\>У2>Уз)

/ 2(х’У\>У2’Уз)

/ з { х>У\>Уг>Уз)

(3.6)

 

 

 

 

 

I

2 + Уз

У\~У2

у! - У з

и

Ъ - с

УгУ3

с - а

а-Ъ

У1У2

а

и З'Л

с

 

 

о

 

ш

У\ {У2 ~ Уг)

У2 (У3 - У 1 )

Уз (У1 - У 2 )

 

IV

У\ (у ! - У з)

У2 (у з ~У?)

Уз (у! ~ у1)

V

У\ (у2 ~ у\ )

- у 2 ( y i +Уз)

Уз (у?+у!)

VI

У\У\ + у х+У2

У1 У2 - У 1 - У 2

У2 - У f

VII

 

/(* )

/(* )

(У\-У2)(Уу~Уз)

(.У2~У\){У2~Уз)

{Уз~У\){Уз~У2 )

 

Вопросы разрешимости системы (3.6) включают в себя два момента: математическое обоснование разрешимости нелиней­ ной системы и физическое обоснование.

Математическое обоснование разрешимости нелинейной системы включает в себя:

--теоремы существования решений Пеано и Каратеодори;

-теорему единственности решений Осгуда;

-теорему Коши голоморфных функций;

-теорему о гладкости решений;

-теорему о зависимости решений от параметров и началь­ ных условий и т.д.

Все эти теоремы подробно рассмотрены в литературе, на­ пример [11, 13, 14]. В рамках этого пункта остановимся подроб­ нее лишь на теореме единственности Осгуда [11].

Теорема. Пусть функции

( х 9у ]9...9у п) в области W

удовлетворяют соотношениям

 

 

f t

(Х’УГ -,у”)-/,(х,уГ - > У т )

М

(3.7)

 

 

 

Г п

/ = 1,2,..., л,

 

 

 

 

X yv

- у V ,

 

 

 

 

 

V—1

7

 

 

 

где ср(м) - непрерывная функция, которая:

 

 

1) принимает

положительные

значения

при

положи­

тельных и ;

 

 

 

 

 

 

~ ч

dи

0+

>+°°

(С >0).

 

 

2)

 

 

 

6 ф(и)

Е^°

 

 

 

 

 

Тогда существует не больше одной интегральной линии

системы

 

 

 

 

 

 

 

~£; =М х>У1>Уг>->УИ)> / = 1,2,..., я,

(3.8)

проходящей через любую заданную точку области W В частно­ сти, можно считать ф(и) = ки, где к >0 —некоторая постоянная. Тогда условие (3.7) принимает вид

f i ( x ,y "

fi(x,y\,...,y'n) < k f \ y l ' - y ' v

(3.9)

 

 

V = 1

 

Условие

(3.9) называется условием Липшица по

у {,...,уп

для функции

 

. Если считать функции /, непрерывными по

всем аргументам, то теорему Осгуда можно доказать, например, методом последовательных приближений [11].

Физическое обоснование разрешимости нелинейной систе­

мы включает:

 

• ограничения

на параметры, входящие в систему

(х = /> 0, 0 < с,, с2 )

С 3 (.у,, у 2, у з));

закон сохранения заряда (электрохимический баланс реакции);

закон сохранения массы и энергии реагирующих веществ;

выполнение второго начала термодинамики и т.д.

Исходя из физического смысла переменных - времени и концентрации реагирующих веществ - накладываем следую­ щие ограничения на аргументы системы (3.6):

0 < х <Т 0 < y ] < l,0 < > ,2 ^1J 0^>,3-^

Тогда в качестве области W достаточно принять замкнутый параллепипед и рассмотреть в нем две точки с координатами

м ” (х ,у {, у 2, у 3) и М* (х,У1, у 2,Уз)-Тогда условие (3.9) мож­

но трактовать как некоторое расстояние между точками М

иМ * внутри заданного параллелепипеда.

3.2.Задачи, связанные с системами линейных дифференциальных уравнений первого порядка

Задача 1. Провести исследование и определить кинетиче­ ские кривые для последовательной реакции первого порядка.

За основу выберем реакцию каталитического окислитель­ ного дегидрирования бутенов в дивинил. Она подробно рас­ смотрена в работе [17]:

h .

*2

в; *C;

A\----*B:

A .— ¥B\

A ———>D;

B —k% >D-

C - --- >D,

где A - бутен-1; В - транс-бутен; С - цисбутен-2; D - дивинил. Кинетика реакций представляется следующей системой

линейных однородных дифференциальных уравнений:

dCA(t)

— — кз +k2^CA4* k^Cg + к

dCfl(Q

= — (kj + k5 + kg^Cg + k2C A+ k6Cc ,

dr

(3.10)

dCc (Q = (k^ + k6 + kg}Cc + k^CA+ k$CB,

 

dr

 

dCg(Q = knCA+ k%Cg + kgCc ,

 

dr

 

где kj(i = 1,2, ..., 9) - константы скоростей псевдомолекулярных реакций; СА, Св, Q-, ..., Со - концентрации соответствую­ щих реагентов в газовой фазе.

Ставится задача определить кинетические кривые для из­ вестных констант скоростей реакций при заданной постоянной температуре Т.

Следуя работе [17], введём обозначения

CA(t) =y^x), CB(t) = y 2(x),

Сс (0 = Уз(х)>с о(0 =У4(*)>

t = *•

Для упрощения выкладок введём в рассмотрение следую­

щие константы скоростей:

 

k l = k 2‘ =\\ &з=0,5; к'г =0,5;

Агб = 0,5;

k \ = k \ - V , к2 =кg =1; к*9 =0,5 и зададим следующие начальные условия:

СДО) = 0,1; Сй(0) = 0,2; Сс(0) = 0,3; CD(0) = 0.

Учитывая, что CD(t) может быть определена интегрирова­ нием 4-го уравнения системы (3.10) после того, как найдены CA(t), CB(t), Cc (t), размерность системы (3.10) можно умень­ шить, исключив из неё 4-е уравнение.

Тогда система (3.10) запишется следующим образом:

dv.

—Т = -2,5у, +у2 + у3,

ах

 

= У]- З у 2+0,5у3,

(3.11)

ах

 

^ ■ = 0,5Л +у2 - 2 у 3.

 

Решение системы (4.2) ищем в виде

 

* =*.■*", Уг=»-еа , y3 = v e " ,

(3.12)

где в равенствах (3.12) X, р, v, и г - константы.

 

Подставляя (3.12) в (3.11) и сокращая на еп ^ 0 ,

получим

систему уравнений для определения X, р, и v:

 

(-2,5 - г)Х +р + v = 0,

 

< X+(-3 - г)р + 0,5v = 0,

(3.13)

0,+ р + (-2 - r)v = 0.

 

Система (3.13) имеет ненулевое решение, когда ее опреде­ литель Д = 0, то есть

 

(-2,5 + г)

1

1

 

Д=

1

-(3 + г)

0,5

= 0. (3.14)

 

0,5

1

~(2 + г)

 

Уравнение (3.14) называется характеристическим. Развернем определитель (3.14) по правилу Саррюса и, при­

ведя подобные члены, получим кубическое уравнение

г3 + 7,5г2 +16,5/*-9 = 0.

(3.15)

Найдём корни гь г2, г3 из решения кубического уравне­ ния (3.15).

Любое кубическое уравнение ar3 + br2 +cr + d = 0 можно преобразовать к приведенному виду z3 +3pz + 2q =0 подста­

новкой r - z - —

При этом коэффициенты обоих уравнений

За

 

 

связаны соотношениями

 

3Р =

3а с - Ь 2'

За2 ’

21а

 

где а = 1; Ъ - 7,5;

с - 16,5;

d =9.

В зависимости от соотношений между р и q корни приве­ денного уравнения вычисляют с помощью тригонометрических или гиперболических функций на основании табл. 3.2.

Формулы корней уравнения z 3 +3pz + 2q = 0.

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 3.2

 

 

р < 0

 

 

 

 

q 2 + р 3 <0

 

q 2 + р 3 >0

 

p > 0

 

 

 

 

 

 

q

 

chcp = 4 -

 

 

shcp = 4 -

 

C O S ф —~

 

 

 

 

 

г

 

Г

 

 

r

 

 

ф

 

z, = -2rchcos—

z,

- -2rsh —

z . = -2rcos —

 

1

3

 

1

3

1

3

о

Гя ф!

 

ф . /Г

. ф

 

 

rch —

z9 =rcos—+/VJ

rsh — z, = rsh —+ /ч/з

 

 

 

j

3

2

3

3

г3 = 2rcos[j + - |j

z,з

=rch —-/%/з3

rsh —3

z3=rsh —-z'Vs

rch —

 

 

 

 

 

3

3

3

Найдем сначала величины 3р и 2q:

 

 

 

з

_ Зя^- ^ 2 _ 3 -1 -16,5 —(7,5)2 _

200,119

 

 

Р

За2

~

3-Г

~

3

 

 

2

2b2

be

d ^ 2-1,5г

7,5-16,5

9

 

 

27a3

За2

а

27-13

3-12

1

 

Тогда приведенное уравнение имеет вид

 

 

 

 

z3 -2 ,2 5 z -l = 0.

 

(3.16)

Отсюда находим р и д:

 

 

 

 

 

 

 

Зр--2,25;

р = - 0,75;

 

 

 

 

2* = -1;

Я= -0,5.

 

 

Составим величину

 

 

 

 

 

 

? 2 + р ъ= (-0,5)2 + (-0,75)3 = 0,25 -0,42 <0.

Так как

q 2 + р 3 <0,

то согласно табл. 3.2 решение ищем

в виде

 

 

 

 

 

 

 

 

_

Ф

~

 

( п

Ф

; z3=2rcos| J

- J |,

Zi = —2г cos —;

= 2r c o s -------

1

3

2

 

U

3 j

 

 

 

где coscp = -=r; r = ±J\p\

 

 

 

 

 

 

r

 

 

 

 

 

 

 

 

Подсчитаем сначала г.

г =±^|-0,75| =-0,8662

(знак г сов­

падает со знаком q).

 

 

 

 

 

 

 

Отсюда

 

 

 

 

 

 

 

 

 

coscp =

-0,5

 

—— — = 0,7698.

 

 

(-0,8662)3

 

 

 

0,6495

 

 

Найдем ср = 39°18'; ^

= 13°6'

 

 

 

 

Найдем теперь

z, = -2 • (-0,86602) • cos 13°6' = 2 • 0,86602 • 0.9739 = 1,6868,

z2 =2 (-0,86602)-cos(60°-13°6') = = -2 • 0,866027 • 0,68327 = -1,1835,

z3 =2- (-0,86602) • cos(60° + 13°6') = = -2 • 0,87 • 0,29070 = -0,5035.

По найденным значениям z\,z2и z3найдем r\, г2и ry.

 

r,=z, - — = 1,6868- —

= -0,8132,

 

 

 

 

 

За

3

 

 

 

 

 

г,

= z2- — = 1 ,1 8 3 5 - ^ = -3,6835,

 

 

 

 

 

За

3

 

 

 

 

 

r3=z, - — = -0,5035 -

= -3,0035.

 

 

 

3

3

За

3

 

 

 

 

Так как получили все корни действительные и различные,

то, последовательно

подставляя значения rh г2 и г3 в систему

(3.13), получим значения А.,.,

р,,, v~ и 0,

(/ = 1,

2, 3) для на­

хождения решений системы (3.11).

 

 

 

 

При г, =-0,8132

получаем

 

 

 

 

 

 

—1,6868А+ р + v = 0,

 

 

 

 

 

<А,-2 ,1 868р + 0,5v = 0,

 

 

(3.17)

 

 

0,5А, + р -1,1868v = 0.

 

 

 

Решение

однородной системы (3.17)

при

v = l

дает

вектор

значений

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

у, ={0,9962; 0,6842; 1; }.

 

 

 

При г2 =-3,6835

получаем

 

 

 

 

 

 

1,1835Л, + ц + v = 0,

 

 

 

 

 

 

<А.+ 0,6835ц+ 0,5v = 0,

 

 

(3.18)

 

 

[о, 5Л. + ц + l,6835v = 0.

 

 

 

Решение

однородной

системы

(3.18)

дает

при

v = l

вектор

значений

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

у2 ={1,0156;

-2,2175;

1;}

 

 

 

При r3 =-3,0035

получаем

 

 

 

 

 

0,5035Л. + p + v = 0,

 

 

 

 

<A.-0.0035p + 0,5v = 0,

 

 

(3.19)

 

 

0,5A. + p +1,0035v = 0.

 

 

 

Решение

однородной

системы

(3.19) при

v = l

дает

вектор

значений

 

 

 

 

 

 

 

73 ={-0,5026; -0,7469; 1;}

 

 

Запишем теперь частные решения системы (3.11):

 

' У

= 0,9962-е-0,8132*,

'у{2) =-1,0156-е'3-6835*,

 

«у ^ = 0,6842-е”0’8132",

у ^ =-2,2П 5-е~змз5х,

 

у 0)=J.^-0,8.32^

y (2) = h e -

^ }

 

 

 

yj3) =-0,5026-е-3,0035*,

 

 

 

 

- у 23){ = -0,7469 • е-3,0035*,

 

 

 

 

у(3>=1.<Г3-0035*

 

 

 

По найденным частным решениям составим общее реше­

ние системы:

 

 

 

 

 

’у, (JC) = С, • 0,9962 • е -°8|32х + С2 • 1,0156 • е '3'6835х - С3 • 0,5026 • е '3-0035х,

 

у 2(х) = С, • 0,6842• е -°-,тх - С2 2,2175• е '3>6835х - С у

0,7469• е-3 00351,

-2°)

у } (х) = С, - в-0'8132' + С2 • е-3'68351 + С3 • е-3 0035^

 

 

 

Для нахождения

С,, С2, С3 воспользуемся

начальными

условиями:

 

 

 

 

 

 

С, • 0,9962 + С2 • 1,0156 - С3 • 0,5026 = 0,1,

 

 

 

<С ,-0,6842-С 2-2,2175-С3-0,7469 = 0,2,

(3.21)

 

С,-1 + С2-1 + С3-1 = 0,3.

 

 

 

Из решения системы (3.21) находим значения констант

С, = 0,2374; С2 =-0,0574; С3 = 0,12.

Подставляя значения констант в систему (3.20), получим решение системы (3.11), описывающей кинетику химических реакций:

С 4(/) = 0,2365• е*0’8'321- 0,0583• е"3'6835 ' -0,0603• е"3'0035 ',

-Св(0 = 0,1624 • е'°-8321' + 0,1273 • е"3’6835 ' - 0 ,0896 -е"3,°035 #, <3.22)

Сс (Г) = 0,23 74 • е"°’8132' - 0,0574 • е"3-6835 ' + 0,1200-е ~3,0035'

После подстановки (3.22) в 4-е уравнение системы (3.10), интегрирования его и приведения подобных членов получим

общее решение для у 4(JC) = CD (t) :

CD(/) = -0,6365-е-0,8132' - 0 ,0109-е"3,6835' +

(3.22')

oW

+0,0299е"3,0035' +С4. Константу С4 найдём из начальных условий

-0,6365-1 -0,0109-1 + 0,0299-1+ С4 =0.

Отсюда С4= 0,6175.

Задача 2. Провести исследование и определить кинетиче­ ские кривые для обратимой реакции второго порядка.

За основу выберем кинетическую модель процесса этери­ фикации этилового спирта уксусной кислотой. Эта модель под­ робно рассмотрена в работе [17].

Схема реакции для такой модели записывается следующим

образом:

 

A + B 7 t l R + S.

(3.23)

к 2

 

Математически обратимая реакция второго порядка запи­ сывается в виде системы четырёх линейных дифференциальных уравнений первого порядка: