Вопрос 50. Галогениды азота, фосфора, мышьяка, сурьмы, висмута. Получение. Характер связи элемент-галоген. Гидролиз галогенидов. Галогениды азота

Галогениды азота – неустойчивые соединения. Характер связи – ковалентный. Исключения: NF₃. Фторид азота сравнительно интертен. Разлагается лишь водой при электрическом разряде 2NF₃ + 3H₂O =^{электр.} N₂O₃ + 6HF

Наибольшее практическое значение имеют хлорамины. Хлорамины – это продукты замещения атомов водорода в молекуле аммиака хлором: трихлорамин NCl₃, дихлорамин HNCl₂, монохлорамин NH₂Cl. Все они неустойчивы и легко разлагаются водой NCl₃ + 3H₂O = NH₃ + 3HClO Хлорамины используются как отбеливающие и дезинфицирующие средства. Эти свойства им придает образующаяся при гидролизе хлорноватистая кислота.

Галогениды фосфора

Галогениды фосфора PГ₃ и PГ₅ (кроме йодида фосфора (V)) получают непосредственно из простых веществ. Это ковалентные соединения, относящиеся к классу галогенангидридов. Легко разлагаются водой, поэтому дымят на воздухе PCl₃ + 3H_­2O = H₃PO₃ + 3HCl PCl₅ + 4H₂O = H₃PO₄ + 5HCl POCl₃ + 3H₂O = H₃PO₄ + 3HCl

Галогениды мышьяка, сурьмы и висмута

AsCl₅, AsCl₃ и SbCl₅ – кислотные соединения, относящиеся к классу галогенангидридов. Характер связи этих соединений – ковалентная. В растворе гидролизованы нацело, но обратимо

AsCl₅ + 4H₂O ↔ 5HCl + H₃AsO₄

В хлоридах сурьмы (III) и висмута (III) связь более ионная и эти соединения относятся к классу солей. В водных растворах SbCl₃ и BiCl₃ сильно гидролизованы с образованием основных солей Э(OH)₂Cl, которые, отщепляя воду, выпадают с осадок в виде оксидохлоридов ЭOCl

ЭCl₃ + H₂O ↔ ЭOCl + 2HCl

Хлорида BiCl₅ висмут не образует по причине что указана выше

Вопрос 51. Оксиды p-элементов группы IV. Изменения кислотно-основных и окислительно-восстановительных свойств в зависимости от природы элемента.

1. Углерод образует множество оксидов, основные из которых: Монооксид углерода CO – кислотный оксид (т.к. дает формиаты с щелочами), сильный восстановитель Диоксид углерода CO₂, углекислый газ – кислотный оксид, с водой образует слабую и неустойчивую H₂CO₃ Ален-1,3-дион (недокись углерода) C₃O₂ – бесцветный газ с удушливым запахом

2. Кремний образует диоксид кремния SiO₂ – кислотный оксид, образует слабую нерастворимую кремниевую кислоту

3. Германий, олово и свинец образуют моно и диоксиды. GeO₂, SnO₂ и PbO образуются при сжигании простых веществ. GeO можно получить при восстановлении германием углекислого газа Ge + CO₂ = CO + GeO SnO можно получить при разложении гидроксида олова 2 Sn(OH)₂ =^t SnO + H₂O PbO₂ получают при окислении Pb²⁺ сильными окислителями (например, хлорной известью)

C – типичный неметалл. C⁰ – хороший восстановитель. C⁺² – сильный восстановитель. C⁺⁴ – типичный кислотный оксид, как окислитель слаб

Si – неметалл с металлическим блеском. Si⁰ – восстановитель, Si⁺² – окислитель

Ge, Sn, Pb – амфотерные металлы. Амфотерные свойства усиливаются от Ge к Pb. Так, Pb⁺⁴ уже почти не проявляет металлических свойств, а склоняется больше к кислотным оксидам, сильный окислитель.