Атомно-эмиссионная спектроскопия
АЭС основана на термическом возбуждении свободных атомов и регистрации оптического спектра испускания возбужденных атомов:
А + Е = А* = А + hγ,
где: А – атом элемента; А* - возбужденный атом; hγ – испускаемый квант света; Е – энергия, поглощаемая атомом.
Источники возбуждения атомов = атомизаторы (см. ранее)
Атомно-абсорбционная спектроскопия
ААС основана на поглощении излучения оптического диапазона невозбужденными свободными атомами:
А + hγ (от вн. ист. изл.) = А*,
где: А – атом элемента; А* - возбужденный атом; hγ –квант света, поглощенный атомом.
Источники излучения – лампы (см. далее);
атомизаторы – пламенные, электротермические (см. ранее)
Особенность ААС – наличие в приборе источников внешнего излучения, характеризующихся высокой степенью монохроматичности.
Источники излучения – лампы с полым катодом и безэлектродные разрядные лампы
Атомная рентгеновская спектроскопия
В методах рентгеновской спектроскопии используют излучение рентгеновского диапазона, соответствующее изменению энергии внутренних электронов.
Структуры энергетических уровней внутренних электронов в атомарном и молекулярном состояниях близки, поэтому атомизации пробы не требуется.
Поскольку все внутренние орбитали в атомах заполнены, то переходы внутренних электронов возможны только при условии предварительного образования вакансии вследствие ионизации атома.
Ионизация атома происходит под действием внешнего источника рентгеновского излучения
Классификация методов АРС
Спектроскопия электромагнитного излучения:
Рентгеноэмиссионный анализ (РЭА);
Рентгеноабсорбционный анализ (РАА);
Рентгенофлуоресцентный анализ (РФА).
Электронная:
Рентгенофотоэлектронная (РФЭС);
Оже-электронная (ОЭС).
Молекулярная спектроскопия
Классификация методов:
Эмиссионная (не существует) Почему?
Абсорбционная:
Спектрофотомерия (в ВС и УФ);
ИК-спектроскопия.
Люминесцентный анализ (флуориметрия).
Турбидиметрия и нефелометрия.
Поляриметрия.
Рефрактометрия.
Молекулярная абсорбционная спектроскопия
Молекулярная абсорбционная спектроскопия основана на энергетических и колебательных переходах внешних (валентных) электронов в молекулах. Используется излучение УФ- и видимой области оптического диапазона – это спектрофотомерия (энергетические электронные переходы). Используется излучение ИК-области оптического диапазона – это ИК-спектроскопия (колебательные переходы).
Спектрофотометрия
Основана на:
законе Бугера-Ламберта-Бера:
А = ε·l·C
Законе аддитивности оптических плотностей:
А = ε1·l·C1+ ε2·l·C2+….
Анализ окрашенных растворов – в ВС (фотоколориметрия);
Анализ растворов, способных поглощать ультрафиолетовый свет – в УФ (спектрофотометрия).
Ответьте на вопросы:
Как получить фотометрируемое соединение? Сколько Вам известно способов?
Что такое контрольный (нулевой) раствор?
Что может быть взято в качестве контрольного раствора?
В каком случае?
Как правильно подобрать светофильтр или рабочую длину волны?
Как правильно подобрать рабочую кювету?
Что такое способ калибровочного графика?
Какова методика построения калибр.о графика в фотометрии?
Основные приемы фотометрических измерений
Способ калибровочного графика.
Способ добавок.
Экстракционно-фотометрический способ.
Способ дифференциальной фотометрии.
Фотометрическое титрование.
Фотометрическое определение состоит из:
1 Перевода определяемого компонента в
светопоглощающее соединение.
2 Измерения интенсивности поглощения света
(абсорбционности) раствором светопоглощающего соединения.
Применение фотометрии
1 Вещества, имеющие интенсивные полосы
поглощения (ε ≥ 103) определяют по собственному
светопоглощению (ВС – KMnO4, УФ – фенол).
2 Вещества, не имеющие собственного
светопоглощения, анализируют после проведения
фотометрических реакций (получение с
ветопоглощающих соединений). В н/х – реакции
комплексообразования, в о/х – синтез органических
красителей.
3 Широко используется экстракционно-фотометрический
метод. Что это такое? Как провести определение? Примеры.