- •ВВЕДЕНИЕ
- •1. СВОЙСТВА И СОСТАВ МАТЕРИАЛОВ, ПРЕДНАЗНАЧЕННЫХ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ КЕРАМИЧЕСКИХ СТЕРЖНЕЙ
- •1.1. Общие свойства керамики
- •1.1.1. Микроструктура
- •1.1.3. Механическая прочность
- •1.1.4. Модуль упругости
- •1.2.2. Ползучесть
- •1.2.3. Длительная прочность
- •1.3. Теплофизические свойства керамических материалов
- •1.3.1. Теплопроводность
- •1.3.2. Термическое расширение
- •1.4. Термические свойства керамики
- •1.4.1. Огнеупорность
- •1.4.2. Термическая стойкость
- •1.6. Состав и свойства материалов для керамических стержней
- •1.6.1. Огнеупорные материалы
- •1.6.2.Связующие вещества
- •2. ТЕХНОЛОГИЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ КЕРАМИЧЕСКИХ СТЕРЖНЕЙ
- •2.1. Основные стадии производства керамики
- •2.3. Прессование стержней
- •2.3.1. Требования к шликерам
- •2.3.2. Прессование
- •2.3.3. Оборудование для прессования стержней
- •2.3.4. Подготовка стержнй"сыРПа к обжигу
- •2.4. Обжиг ст<Фжней
- •2.4.4. Процессы спекания и обжиг керамики
- •2.4.5. Жидкостное спекание
- •2.4.6. Твердофазовое спекание
- •2.4.7. Факторы, определяющие режим обжига изделий
- •2.5. Изготовление стержней лопаток
- •2.5.1. Подготовка исходных материалов
- •2.5.2. Приготовление пластификатора
- •2.5.3. Приготовление термопластичной массы
- •2.5.4. Прессование керамических стержней
- •2.5.5. Рихтовка сырых стержней
- •2.5.6. Изготовление образцов-свндетелей
- •2.5.7. Упаковка сырых стержней в короба
- •2.5.9. Выгрузка коробов из печи и стержней из коробов
- •2.5.10. Определение прочности образцов
- •3.2. Классификация восковых масс по назначению
- •3.2.1. Модельные массы
- •3.2.2. Литниковые массы
- •3.2.3. Водорастворимые массы
- •3.2.4. Специальные модельные массы
- •3.3. Свойства восковых масс и их влияние на качество моделей и отливок
- •3.4. Мониторинг дефектов восковых моделей
- •4. ИЗГОТОВЛЕНИЕ КЕРАМИЧЕСКИХ ОБОЛОЧКОВЫХ ФОРМ
- •4.1. Требования к керамическим оболочковым формам
- •4.1.1. Точность воспроизведения конфигурации моделей
- •4.1.3. Термическая стойкость
- •4.1.4. Газопроницаемость и газотворность
- •4.1.5. Химическая стойкость и инертность
- •4.2. Материалы для оболочковых форм, их характеристика и подготовка
- •4.2.1. Основа оболочковых форм
- •4.2.2. Связующие материалы оболочек
- •4.3. Технологический процесс формирования огнеупорной оболочки
- •4.3.1. Приготовление связующего раствора
- •4.3.2. Приготовление огнеупорной суспензии
- •5. ЛИТЕЙНЫЕ ЖАРОПРОЧНЫЕ СПЛАВЫ НА ОСНОВЕ НИКЕЛЯ
- •5.1. Требования к жаропрочным материалам
- •5.2. Классификация жаропрочных сплавов на основе никеля
- •5.3. Основные структурные составляющие никелевых сплавов
- •5.4. Основные направления увеличения прочности сплавов на никелевой основе
- •5.5. Легирование литых жаропрочных сплавов
- •5.6. Термообработка никелевых жаропрочных сплавов
- •6.4.2. Восстановление неметаллических включений
- •6.5. Технологические приемы повышения свойств литых жаропрочных сплавов
- •6.5.1. Поверхностное модифицирование
- •.6.5.2. Модифицирование сплава дисперсными частицами тугоплавких элементов
- •6.5.3. Высокотемпературная обработка расплава
- •7. ПРОЕКТИРОВАНИЕ ЛИТНИКОВЫХ СИСТЕМ ПРИ ИЗГОТОВЛЕНИИ ТОНКОСТЕННЫХ ГАБАРИТНЫХ
- •ОТЛИВОК
- •7.1. Влияние технологических параметров на заполняемость литейных форм металлом
- •7.1.1. Полнота удаления модельного состава из форм
- •7.1.2. Полнота удаления газотворных составляющих
- •7.1.3. Состояние поверхности лицевого слоя оболочки
- •8.3. Внутренние дефекты отливок
- •8.4. Несоответствие по геометрии
- •8.5. Прочие виды дефектов лопаток
- •СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
- •ЛИТЬЕ ПО ВЫПЛАВЛЯЕМЫМ МОДЕЛЯМ ОТЛИВОК АВИАЦИОННО-КОСМИЧЕСКОГО НАЗНАЧЕНИЯ
каолин |
1740-1770 |
полукислые |
1610-1710 |
высокоглиноземистые |
1780-2000 |
магнезитовые |
выше 2300 |
хромомагнезитовые.............................................................. |
выше 2000 |
доломитовые |
выше 2000 |
Чистые кристаллические вещества: |
|
S i0 2 |
1728 |
А120 3 ...................................................................................................... |
2050 |
3Al20 3-2Si02 (муллит)....................................................................... |
1910 |
MgO |
2800 |
С аО ........................................................................................................ |
2570 |
SiC |
2700 |
С |
3500 |
Приведенные температуры плавления чистых кристаллических ве |
|
ществ во многих случаях не могут даже приближенно характеризовать |
|
предельные температуры их рабочего состояния. Некоторые из этих мате |
|
риалов в атмосферных условиях возгоняются (MgO при 1900-2000 °С), |
|
другие разрушаются в окислительной (С, SiC) или восстановительной |
|
(ТЮ2) среде при температурах, лежащих значительно ниже температуры |
|
их плавления. |
|
1.4.2. Термическая стойкость |
|
Термическая стойкость - свойство материалов выдерживать без раз |
|
рушения неоднократные или быстрые изменения температуры. В ее основе |
|
лежит сопротивление материала термическим напряжениям. Разрушение |
|
материала происходит вследствие возникновения в нем напряжений в тех |
|
случаях, когда что-либо препятствует его свободному термическому рас |
|
ширению. Термическая стойкость зависит от величины напряжений и их |
|
распределения, от свойств материала, таких как прочность, гомогенность |
|
строения, пластичность и т.д. |
|
При высоких скоростях изменения температуры на поверхности об |
|
разца термостойкость оказывается тем больше, чем выше предел прочно |
|
сти материала, ниже его модуль упругости и коэффициент теплового рас |
|
ширения. |
|
Если скорость нагревания не очень высока, то необходимо учитывать |
|
коэффициент теплопроводности. Сравнение термостойкости отдельных |
|
материалов проводят по их свойствам, комбинируя последние в различные |
|
критерии (У?). Эти критерии показывают способность материала сопротив |
|
ляться возникновению и распространению трещин. Разность температур, |
вызывающая разрушение (возникновение трещины) при полном ограниче нии температурной деформации, определяется выражением
R = ств(1 - v/£a),
где ств - предел прочности;
v - коэффициент Пуассона; £ - модуль упругости;
a - коэффициент теплового расширения.
Значения фактора термостойкости для некоторых материалов приве дены в табл. 1.3.
Таблица 1.3
Значение фактора термостойкости R
Материал |
100 |
R при температуре, °С |
1000 |
|
400 |
||||
|
||||
Электрокорунд AI2O3 |
37 |
36 |
40 |
|
Окись магния MgO |
22 |
24 |
26 |
|
Муллит ЗА^Оз^БЮ г |
75 |
68 |
84 |
Пористость и другие дефекты строения образца, включая дефекты решетки, в общем случае приводят к снижению термостойкости керамики. При этом падает прочность, а модуль упругости уменьшается незначи тельно. Однако образование трещины может стать причиной скалывания или разрушения изделия. В этом случае увеличение пористости может по высить стойкость к скалыванию.
Для керамики, используемой при изготовлении турбинных лопаток, оптимальной является пористость 32—42 %.
1.5. Химическая стойкость огнеупоров
Эта стойкость нередко лимитирует возможность применения огне упоров, особенно когда одновременно несколько огнеупоров работают в газовой среде и с расплавленным металлом. Как правило, все огнеупоры устойчивы в сухом воздухе в окислительной атмосфере до температуры плавления.
В восстановительной атмосфере и в присутствии углерода огнеупоры теряют свою инертность. Устойчивость окисла определяется максималь ной отрицательной величиной свободной энергии, которая была затрачена при его образовании. По устойчивости окислов к расплавленному металлу высокоогнеупорные окислы можно расположить в ряд: MgO, AI2O3, Z1O 2, ВеО, ТЮ2-
|
|
|
|
|
|
Таблица 1.4 |
Температуры плавления чистых окислов и их бинарных систем |
||||||
Окисел |
А12О з |
CaO |
MgO |
S i0 2 |
Ti0 2 |
Z r0 2 |
А120 3 |
2050 |
1400 |
1930 |
1545 |
1730 |
1700 |
СаО |
1400 |
2570 |
2300 |
1440 |
1420 |
2200 |
MgO |
1930 |
2300 |
2800 |
1540 |
1600 |
1500 |
Si02 |
1545 |
1440 |
1540 |
1710 |
1540 |
1675 |
ТЮ 2 |
1720 |
1420 |
1600 |
1540 |
1830 |
1750 |
Z r02 |
1700 |
2200 |
1500 |
1675 |
1750 |
2700 |
Если одновременно используется несколько огнеупоров, то они влия ют на химическую стойкость друг друга. При высоких температурах они взаимодействуют между собой (табл. 1.4), образуя легкоплавкие эвтектики. Точки плавления таких эвтектик, как правило, ниже температуры плавле ния любого из реагирующих компонентов.
1.6. Состав и свойства материалов для керамических стержней
1.6.1. Огнеупорные материалы
По минералогическому и химическому составам основные огнеупор ные материалы делятся на три группы: силикаты, алюмосиликаты и корунды. По степени огнеупорности они подразделяются также на три груп
пы:
- огнеупорные (температура плавления 1580-1770 °С) - каолин, ша мот, кремнезем;
-высокоогнеупорные (температура плавления 1770-2000 °С) - алю мосиликаты высокоглиноземистые, корунды (плавленый и естественный);
-высшей огнеупорности (температура плавления выше 2000°С) -
MgO, CaO, Z r0 2и другие окислы.
Электрокорунд. В России наибольшее применение при литье лопаток газотурбинных двигателей нашел электрокорунд - материал третьей груп пы по минералогическому и химическому составу и второй группы по ог неупорности. Корунд содержит от 96 % и более а-А120з. По кристалличе ской структуре он относится к самой устойчивой a -модификации безвод ной окиси алюминия.
Корунд - минерал природного происхождения, единственный мине рал, представляющий собой чистую окись алюминия. В минералогии и технике различают две разновидности корунда - благородный и обыкно венный. Благородный корунд имеет чистые, прозрачные кристаллы раз личного цвета: красные - рубины, синие - сапфиры, дымчатые - топазы.
Цвет зависит от примесей железа, титана, марганца, никеля и т.д. Обыкно венный корунд непрозрачен, серого цвета, иногда с синеватым или сирене ватым оттенком. Промышленное применение в литейном производстве находит корунд, получаемый из глинозема высокой очистки плавлением в электропечах и называемый белым электрокорундом. По внешнему виду это белый порошок. Он имеет следующий химический состав:
AI2O3 |
основа |
Fe20 3 |
0,02-0,05 % |
Si02 |
0,1-0,25% |
Na20 |
0,2-0,5 % |
С |
0,1-0,2 % |
По фракционному составу белый электрокорунд делится на 4 класса (группы):
-шлифзерно с величиной частиц от 200 до 160 мкм;
-шлифпорошок с величиной частиц от 120 до 50 мкм;
-микропорошок с величиной частиц от 40 до 5 мкм;
-тонкий микропорошок с величиной частиц менее 5 мкм. Нормы зернового состава приведены в табл. 1.5-1.8.
При изготовлении стержней применяются шлифпорошки, микропо
рошки и тонкие микропорошки. Белый электрокорунд отвечает требовани ям, предъявляемым к огнеупорным материалам: обладает высокой огне упорностью, химической стойкостью к расплавленному металлу, термиче ской стойкостью, малым термическим расширением.
Физические и теплофизические свойства электрокорунда:
объемная плотность....................................................................... |
3,99 г/см |
|
теплопроводность: при 20 °С ....................................... |
25 ккал/(м-г-град) |
|
|
при 1000 °С |
5 ккал/(м г град) |
теплоемкость: |
при 20 °С |
0,2 ккал/(м г-град) |
|
при 1000 °С |
0,26 ккал/(м г град) |
температуропроводность: при 20 °С ......................... |
32,9 ккал/(м г-град) |
|
|
при 1000°С |
5,05 ккал/(м г-град) |
температура плавления.................................................................... |
2050 °С |
|
коэффициент термического расширения........................ |
8,5-10-6 1/град |
|
твердость |
|
9 по шкале Мооса. |
При изготовлении стержней следует учитывать не только зернистость электрокорунда (или какого-либо применяемого тугоплавкого сырья), но и его удельную поверхность. В табл. 1.9 приведены значения расчетной и измеренной удельной поверхности электрокорунда нескольких номеров зернистости.
Таблица 1.5 Нормы зернового состава шлифзерна и шлифпорошков
по ГОСТ 3647-80
Зернистость |
Размеры стороны ячейки сита в свету, |
|||
|
при котором зерна основной фракции, мкм |
|||
|
проходят через сито |
задерживаются на си |
||
|
|
|
|
те |
200 |
2500 |
|
|
2000 |
160 |
2000 |
|
|
1600 |
125 |
1600 |
|
|
1250 |
100 |
1250 |
|
|
1000 |
80 |
1000 |
|
|
800 |
63 |
800 |
|
|
630 |
50 |
630 |
|
|
500 |
40 |
500 |
|
|
400 |
32 |
400 |
|
|
315 |
25 |
315 |
|
|
250 |
20 |
250 |
|
|
200 |
16 |
200 |
|
|
160 |
12 |
160 |
|
|
125 |
10 |
125 |
|
|
100 |
8 |
100 |
|
|
80 |
6 |
80 |
|
|
63 |
5 |
63 |
|
|
50 |
4 |
50 |
|
|
40 |
Нормы зернового состава микропорошков |
Таблица 1.6 |
|||
|
||||
и тонких микропорошков по ГОСТ 3647-80 |
||||
Зернистость |
Размер зерен ос |
Зернистость |
Размер зерен |
|
|
новной фракции, |
|
|
основной фрак |
|
мкм |
|
|
ции, мкм |
М63 |
63-50 |
М20 |
|
20-14 |
М50 |
50-40 |
М14 |
|
14-10 |
М40 |
40-28 |
М 10 |
|
10-7 |
М28 |
28-20 |
М7 |
|
7-5 |
|
|
М5 |
|
5-3 |
|
Нормы зернового состава шлифпорошков с индексом П по ГОСТ 3647-80 |
|
||||
Зерни- |
|
Размер стороны ячейки сита в свету, мкм, при котором |
|
|
||
стость |
предельная |
крупная фракция |
основная фрак |
комплексная |
мелкая фракция |
|
|
фракция прохо- |
задерживается |
ция задержива |
фракция задер |
проходит через сито |
|
|
дит через сито в |
на сите в коли- |
ется на сите в |
живается на сите |
в количестве не бо |
|
|
количестве 100 |
честве более 15 |
количестве не |
в количестве не |
|
лее |
|
% |
% |
менее 55 % |
менее 90 % |
3% |
5 % |
12-П |
200 |
160 |
125 |
160; 125; 100 |
80 |
- |
ю-п |
160 |
125 |
100 |
125; 100; 80 |
63 |
- |
8-П |
125 |
100 |
80 |
100; 80; 63 |
50 |
- |
6-П |
100 |
80 |
63 |
80; 63;50 |
- |
40 |
5-П |
80 |
63 |
50 |
63; 50; 40 |
- |
Мельче 28 |
4-П |
63 |
50 |
40 |
50; 40 и зерна |
|
Мельче 20 |
|
|
|
|
40-28 |
|
|
|
Нормы зернового состава шлифпорошков с индексом П по ГОСТ 3647-80 |
|
||||||||
Зерни |
Предельная |
Предельная |
|
Основная |
|
Комплексная |
Мелкая |
|||
стость |
|
|
ПЛЮ С К]рупная |
Размер |
Содер |
Размер |
Содер |
|
|
|
|
Размер |
Содер |
Размер |
Содер |
Размер зе |
Содер |
||||
|
зерен, |
жание, |
зерен, |
жание, |
зерен, |
жание, |
зерен, |
жание, |
рен, мкм |
жание, |
|
мкм |
%, не |
мкм |
%, не |
мкм |
%, не |
мкм |
%, не |
|
%, не |
|
|
более |
|
более |
|
более |
|
более |
|
более |
М63-П |
100-80 |
1 |
|
М50-П 80-63 |
|||
|
|||
М40-П 63-50 |
2 |
||
М28-П |
50—40 |
||
М20-П 40-28 |
|
||
М14-П |
28-20 |
3 |
|
М10-П 20-14 |
|||
|
|||
М7-П 14-10 |
4 |
||
М5-П |
10-7 |
100-63 |
15 |
63-50 |
|
63-40 |
80 |
Мельче 40 |
5 |
|
80-50 |
50-40 |
|
50-28 |
Мельче 28 |
||||
|
|
|
|
|||||
63-40 |
18 |
40-28 |
50 |
40-20 |
75 |
Мельче 20 |
7 |
|
50-28 |
28-20 |
28-14 |
Мельче 14 |
|||||
|
|
|
|
|||||
40-20 |
20 |
20-14 |
|
20-10 |
67 |
Мельче 10 |
|
|
28-14 |
|
14-10 |
|
14-7 |
Мельче 7 |
8 |
||
20-10 |
|
10-7 |
|
10-5 |
|
Мельче 5 |
||
25 |
|
|
|
|||||
14-7 |
7-5 |
45 |
7-3 |
75 |
Мельче 3 |
|
||
10-5 |
|
5-3 |
5-3 |
— |
— |
|||
|
|
и мельче
Таблица 1.9
2
Удельная поверхность электрокорунда различной зернистости, см /г
Зернистость |
Удельная поверхность |
|
|
расчетная |
измеренная |
16 |
71-95 |
79 |
12 |
106-135 |
128 |
10 |
120-164 |
153 |
8 |
138-225 |
224 |
3 |
205-309 |
368 |
3 |
741-1552 |
1632 |
Как видно, удельная поверхность, рассчитанная по данным грануло метрического состава, допускаемого стандартом, колеблется для отдель ных порошков в тем больших пределах, чем мельче порошок. Следова тельно, качество стержней, изготовленных из различных партий порошка одинаковой (по паспорту) зернистости (при том же химико-минера логическом составе), может быть различным даже в том случае, если были взяты равные количества одного и того же связующего. Это справедливо не только для стержневых смесей, но и для любых других керамических масс вообще.
При введении, например, 3 % (по массе) S1O2 в электрокорунд зерни стости 8, удельная поверхность которого может колебаться в пределах от 138 до 225 см /г, распределение кремнезема (SiC>2) на поверхности электрокорундового порошка различных партий может находиться в пределах от 2,24 до 1,37 г/м2
Поэтому из каждой вновь прибывшей на производство партии элек трокорунда должны отбираться пробы не только для обычных анализов, но и для определения удельной поверхности.
2Количество связующего вещества на единице поверхности шихты (г/м ) может быть рассчитано по формуле
S o ( l O O - C ) ’
где С - количество связующего в шихте, %;
SQ- удельная поверхность электрокорундового порошка, м2/г.
В табл. 1.10 приводятся данные, характеризующие распределение свя зующего вещества, взятого в количестве 1 ;3 и 5 % (по массе), на единице поверхности электрокорундовых порошков зернистости 12, 6 и 3. Приво димые в этой таблице значения удельной поверхности получены опытным путем.
Таблица 1.10 Распределение связующего вещества на поверхности
зерен электрокорундовых порошков
Зернистость |
Удельная по |
|
|
2------------------ |
Распределение связующего (г/м ) при его со |
||||
порошка |
верхность, |
|
держании, мае. % |
|
12 |
см2/г |
1,0 |
3,0 |
5,0 |
128 |
0,78 |
2,41 |
4,10 |
|
6 |
368 |
0,27 |
0,84 |
1,43 |
3 |
1632 |
0,06 |
0,12 |
0,32 |
Из табл. 1.10 видно, что при введении в стержневую смесь различной зернистости одинакового количества (по массе) связующего количество его на единице поверхности смеси оказывается различным. Например, на
1 м поверхности порошка для электрокорунда (зернистость 12) при 3 % связки количество ее составит 2,41 г, а для зернистости 3 - всего 0,12 г.
Поскольку действие связующего вещества наиболее активно проявля ется в местах контакта зерен, то роль связки, приходящейся на единицу поверхности смеси, тем значительнее, чем больше поверхность контакта зерен или чем выше дисперсность исходной смеси (шихты).
Характер распределения связующего оказывает непосредственное влияние на прочностные и другие свойства стержней. Поэтому необходи мо помимо других факторов постоянно учитывать также и количество связки, приходящейся на единицу поверхности стержневой смеси. Распре деление связующего зависит от способов его введения в шихту, условий смешения и других технологических факторов.
Карбид кремния (карборунд). Карбид кремния представляет собой соединение углерода с кремнием. Получается карбид кремния восстанов лением кремнезема коксом с последующим соединением образовавшегося кремния с избытком углерода. Процесс протекает при высоких температу рах в несколько стадий и может быть выражен суммарной реакцией:
S i0 2 + ЗС + 122 кал SiC + 2СО.
По отношению к окислителям карбид кремния не является устойчи вым соединением. При окислении его образуется S i02, в результате по верхность зерен карбида кремния покрывается пленкой кремнезема, кото рая защищает их от дальнейшего окисления.
На воздухе карбид кремния начинает заметно окисляться при темпе ратуре 800 °С. С повышением температуры жаростойкость карбида крем ния снижается (табл. 1.11).
На скорость окисления карбида кремния влияет размер зерен. По ме ре их измельчения поверхность контакта SiC с окислителем увеличивается и, следовательно, возрастает скорость окисления (табл. 1.12).
Таблица 1.11 Скорость окисления карбида кремния при 1400 °С
Продолжительность |
Количество |
Количество |
||
нагрева, ч |
|
образовавшегося Si02, % окисленного SiC, % |
||
50 |
|
7,7 |
5,2 |
|
100 |
|
11,5 |
8,0 |
|
200 |
|
13,2 |
9,2 |
|
500 |
|
22,3 |
16,1 |
|
1200 |
|
28,0 |
27,0 |
|
|
|
|
|
Таблица 1.12 |
Окисление SiC в зависимости от его дисперсности |
||||
Размер зерен SiC, |
|
Количество |
Размер зерен SiC, |
Количество |
мкм |
окисленного SiC, |
мкм |
окисленного SiC, |
|
|
|
% |
100,0 |
% |
510 |
|
0,48 |
1,9 |
|
241 |
|
0,86 |
63,0 |
3,1 |
150 |
|
1,50 |
3,1 |
58,4 |
В химическом отношении карбид кремния характеризуется индиффе рентностью к кислотам. Только фосфорная кислота при температуре 230 °С, а также смесь азотной и плавиковой кислот разрушают карбид кремния.
Расплавы едких и углекислых щелочей разлагают SiC, при этом обра зуются соответствующие метакремниевые соли:
SiC + ЫагСОз + 2 O2 —> Na2Si03 + 2 СО2,
SiC + 2К.ОН+ 202 -> K2Si03 + Н20 + С02.
Активное действие на карбид кремния оказывают концентрированные растворы щелочей. Реакция протекает при незначительном нагревании (до 50 °С) и может быть выражена уравнением
SiC + 4NaOH + 2Н20 = Na2Si03 + Na2C03 + 4Н2.
Технический карбид кремния окрашен в зеленый, черный, реже в желтый цвет. Встречаются и бесцветные разновидности. Промышленность выпускает черный и зеленый карбид кремния.