Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Литье по выплавляемым моделям отливок авиационно-космического назнач..pdf
Скачиваний:
72
Добавлен:
15.11.2022
Размер:
6.78 Mб
Скачать

каолин

1740-1770

полукислые

1610-1710

высокоглиноземистые

1780-2000

магнезитовые

выше 2300

хромомагнезитовые..............................................................

выше 2000

доломитовые

выше 2000

Чистые кристаллические вещества:

 

S i0 2

1728

А120 3 ......................................................................................................

2050

3Al20 3-2Si02 (муллит).......................................................................

1910

MgO

2800

С аО ........................................................................................................

2570

SiC

2700

С

3500

Приведенные температуры плавления чистых кристаллических ве­

ществ во многих случаях не могут даже приближенно характеризовать

предельные температуры их рабочего состояния. Некоторые из этих мате­

риалов в атмосферных условиях возгоняются (MgO при 1900-2000 °С),

другие разрушаются в окислительной (С, SiC) или восстановительной

(ТЮ2) среде при температурах, лежащих значительно ниже температуры

их плавления.

 

1.4.2. Термическая стойкость

 

Термическая стойкость - свойство материалов выдерживать без раз­

рушения неоднократные или быстрые изменения температуры. В ее основе

лежит сопротивление материала термическим напряжениям. Разрушение

материала происходит вследствие возникновения в нем напряжений в тех

случаях, когда что-либо препятствует его свободному термическому рас­

ширению. Термическая стойкость зависит от величины напряжений и их

распределения, от свойств материала, таких как прочность, гомогенность

строения, пластичность и т.д.

 

При высоких скоростях изменения температуры на поверхности об­

разца термостойкость оказывается тем больше, чем выше предел прочно­

сти материала, ниже его модуль упругости и коэффициент теплового рас­

ширения.

 

Если скорость нагревания не очень высока, то необходимо учитывать

коэффициент теплопроводности. Сравнение термостойкости отдельных

материалов проводят по их свойствам, комбинируя последние в различные

критерии (У?). Эти критерии показывают способность материала сопротив­

ляться возникновению и распространению трещин. Разность температур,

вызывающая разрушение (возникновение трещины) при полном ограниче­ нии температурной деформации, определяется выражением

R = ств(1 - v/£a),

где ств - предел прочности;

v - коэффициент Пуассона; £ - модуль упругости;

a - коэффициент теплового расширения.

Значения фактора термостойкости для некоторых материалов приве­ дены в табл. 1.3.

Таблица 1.3

Значение фактора термостойкости R

Материал

100

R при температуре, °С

1000

400

 

Электрокорунд AI2O3

37

36

40

Окись магния MgO

22

24

26

Муллит ЗА^Оз^БЮ г

75

68

84

Пористость и другие дефекты строения образца, включая дефекты решетки, в общем случае приводят к снижению термостойкости керамики. При этом падает прочность, а модуль упругости уменьшается незначи­ тельно. Однако образование трещины может стать причиной скалывания или разрушения изделия. В этом случае увеличение пористости может по­ высить стойкость к скалыванию.

Для керамики, используемой при изготовлении турбинных лопаток, оптимальной является пористость 32—42 %.

1.5. Химическая стойкость огнеупоров

Эта стойкость нередко лимитирует возможность применения огне­ упоров, особенно когда одновременно несколько огнеупоров работают в газовой среде и с расплавленным металлом. Как правило, все огнеупоры устойчивы в сухом воздухе в окислительной атмосфере до температуры плавления.

В восстановительной атмосфере и в присутствии углерода огнеупоры теряют свою инертность. Устойчивость окисла определяется максималь­ ной отрицательной величиной свободной энергии, которая была затрачена при его образовании. По устойчивости окислов к расплавленному металлу высокоогнеупорные окислы можно расположить в ряд: MgO, AI2O3, Z1O 2, ВеО, ТЮ2-

 

 

 

 

 

 

Таблица 1.4

Температуры плавления чистых окислов и их бинарных систем

Окисел

А12О з

CaO

MgO

S i0 2

Ti0 2

Z r0 2

А120 3

2050

1400

1930

1545

1730

1700

СаО

1400

2570

2300

1440

1420

2200

MgO

1930

2300

2800

1540

1600

1500

Si02

1545

1440

1540

1710

1540

1675

ТЮ 2

1720

1420

1600

1540

1830

1750

Z r02

1700

2200

1500

1675

1750

2700

Если одновременно используется несколько огнеупоров, то они влия­ ют на химическую стойкость друг друга. При высоких температурах они взаимодействуют между собой (табл. 1.4), образуя легкоплавкие эвтектики. Точки плавления таких эвтектик, как правило, ниже температуры плавле­ ния любого из реагирующих компонентов.

1.6. Состав и свойства материалов для керамических стержней

1.6.1. Огнеупорные материалы

По минералогическому и химическому составам основные огнеупор­ ные материалы делятся на три группы: силикаты, алюмосиликаты и корунды. По степени огнеупорности они подразделяются также на три груп­

пы:

- огнеупорные (температура плавления 1580-1770 °С) - каолин, ша­ мот, кремнезем;

-высокоогнеупорные (температура плавления 1770-2000 °С) - алю­ мосиликаты высокоглиноземистые, корунды (плавленый и естественный);

-высшей огнеупорности (температура плавления выше 2000°С) -

MgO, CaO, Z r0 2и другие окислы.

Электрокорунд. В России наибольшее применение при литье лопаток газотурбинных двигателей нашел электрокорунд - материал третьей груп­ пы по минералогическому и химическому составу и второй группы по ог­ неупорности. Корунд содержит от 96 % и более а-А120з. По кристалличе­ ской структуре он относится к самой устойчивой a -модификации безвод­ ной окиси алюминия.

Корунд - минерал природного происхождения, единственный мине­ рал, представляющий собой чистую окись алюминия. В минералогии и технике различают две разновидности корунда - благородный и обыкно­ венный. Благородный корунд имеет чистые, прозрачные кристаллы раз­ личного цвета: красные - рубины, синие - сапфиры, дымчатые - топазы.

Цвет зависит от примесей железа, титана, марганца, никеля и т.д. Обыкно­ венный корунд непрозрачен, серого цвета, иногда с синеватым или сирене­ ватым оттенком. Промышленное применение в литейном производстве находит корунд, получаемый из глинозема высокой очистки плавлением в электропечах и называемый белым электрокорундом. По внешнему виду это белый порошок. Он имеет следующий химический состав:

AI2O3

основа

Fe20 3

0,02-0,05 %

Si02

0,1-0,25%

Na20

0,2-0,5 %

С

0,1-0,2 %

По фракционному составу белый электрокорунд делится на 4 класса (группы):

-шлифзерно с величиной частиц от 200 до 160 мкм;

-шлифпорошок с величиной частиц от 120 до 50 мкм;

-микропорошок с величиной частиц от 40 до 5 мкм;

-тонкий микропорошок с величиной частиц менее 5 мкм. Нормы зернового состава приведены в табл. 1.5-1.8.

При изготовлении стержней применяются шлифпорошки, микропо­

рошки и тонкие микропорошки. Белый электрокорунд отвечает требовани­ ям, предъявляемым к огнеупорным материалам: обладает высокой огне­ упорностью, химической стойкостью к расплавленному металлу, термиче­ ской стойкостью, малым термическим расширением.

Физические и теплофизические свойства электрокорунда:

объемная плотность.......................................................................

3,99 г/см

теплопроводность: при 20 °С .......................................

25 ккал/(м-г-град)

 

при 1000 °С

5 ккал/(м г град)

теплоемкость:

при 20 °С

0,2 ккал/(м г-град)

 

при 1000 °С

0,26 ккал/(м г град)

температуропроводность: при 20 °С .........................

32,9 ккал/(м г-град)

 

при 1000°С

5,05 ккал/(м г-град)

температура плавления....................................................................

2050 °С

коэффициент термического расширения........................

8,5-10-6 1/град

твердость

 

9 по шкале Мооса.

При изготовлении стержней следует учитывать не только зернистость электрокорунда (или какого-либо применяемого тугоплавкого сырья), но и его удельную поверхность. В табл. 1.9 приведены значения расчетной и измеренной удельной поверхности электрокорунда нескольких номеров зернистости.

Таблица 1.5 Нормы зернового состава шлифзерна и шлифпорошков

по ГОСТ 3647-80

Зернистость

Размеры стороны ячейки сита в свету,

 

при котором зерна основной фракции, мкм

 

проходят через сито

задерживаются на си­

 

 

 

 

те

200

2500

 

 

2000

160

2000

 

 

1600

125

1600

 

 

1250

100

1250

 

 

1000

80

1000

 

 

800

63

800

 

 

630

50

630

 

 

500

40

500

 

 

400

32

400

 

 

315

25

315

 

 

250

20

250

 

 

200

16

200

 

 

160

12

160

 

 

125

10

125

 

 

100

8

100

 

 

80

6

80

 

 

63

5

63

 

 

50

4

50

 

 

40

Нормы зернового состава микропорошков

Таблица 1.6

 

и тонких микропорошков по ГОСТ 3647-80

Зернистость

Размер зерен ос­

Зернистость

Размер зерен

 

новной фракции,

 

 

основной фрак­

 

мкм

 

 

ции, мкм

М63

63-50

М20

 

20-14

М50

50-40

М14

 

14-10

М40

40-28

М 10

 

10-7

М28

28-20

М7

 

7-5

 

 

М5

 

5-3

 

Нормы зернового состава шлифпорошков с индексом П по ГОСТ 3647-80

 

Зерни-

 

Размер стороны ячейки сита в свету, мкм, при котором

 

 

стость

предельная

крупная фракция

основная фрак­

комплексная

мелкая фракция

 

фракция прохо-

задерживается

ция задержива­

фракция задер­

проходит через сито

 

дит через сито в

на сите в коли-

ется на сите в

живается на сите

в количестве не бо­

 

количестве 100

честве более 15

количестве не

в количестве не

 

лее

 

%

%

менее 55 %

менее 90 %

3%

5 %

12-П

200

160

125

160; 125; 100

80

-

ю-п

160

125

100

125; 100; 80

63

-

8

125

100

80

100; 80; 63

50

-

6

100

80

63

80; 63;50

-

40

5-П

80

63

50

63; 50; 40

-

Мельче 28

4-П

63

50

40

50; 40 и зерна

 

Мельче 20

 

 

 

 

40-28

 

 

 

Нормы зернового состава шлифпорошков с индексом П по ГОСТ 3647-80

 

Зерни­

Предельная

Предельная

 

Основная

 

Комплексная

Мелкая

стость

 

 

ПЛЮ С К]рупная

Размер

Содер­

Размер

Содер­

 

 

 

Размер

Содер­

Размер

Содер­

Размер зе­

Содер­

 

зерен,

жание,

зерен,

жание,

зерен,

жание,

зерен,

жание,

рен, мкм

жание,

 

мкм

%, не

мкм

%, не

мкм

%, не

мкм

%, не

 

%, не

 

 

более

 

более

 

более

 

более

 

более

М63-П

100-80

1

М50-П 80-63

 

М40-П 63-50

2

М28-П

50—40

М20-П 40-28

 

М14-П

28-20

3

М10-П 20-14

 

М7-П 14-10

4

М5-П

10-7

100-63

15

63-50

 

63-40

80

Мельче 40

5

80-50

50-40

 

50-28

Мельче 28

 

 

 

 

63-40

18

40-28

50

40-20

75

Мельче 20

7

50-28

28-20

28-14

Мельче 14

 

 

 

 

40-20

20

20-14

 

20-10

67

Мельче 10

 

28-14

 

14-10

 

14-7

Мельче 7

8

20-10

 

10-7

 

10-5

 

Мельче 5

25

 

 

 

14-7

7-5

45

7-3

75

Мельче 3

 

10-5

 

5-3

5-3

 

 

и мельче

Таблица 1.9

2

Удельная поверхность электрокорунда различной зернистости, см /г

Зернистость

Удельная поверхность

 

расчетная

измеренная

16

71-95

79

12

106-135

128

10

120-164

153

8

138-225

224

3

205-309

368

3

741-1552

1632

Как видно, удельная поверхность, рассчитанная по данным грануло­ метрического состава, допускаемого стандартом, колеблется для отдель­ ных порошков в тем больших пределах, чем мельче порошок. Следова­ тельно, качество стержней, изготовленных из различных партий порошка одинаковой (по паспорту) зернистости (при том же химико-минера­ логическом составе), может быть различным даже в том случае, если были взяты равные количества одного и того же связующего. Это справедливо не только для стержневых смесей, но и для любых других керамических масс вообще.

При введении, например, 3 % (по массе) S1O2 в электрокорунд зерни­ стости 8, удельная поверхность которого может колебаться в пределах от 138 до 225 см /г, распределение кремнезема (SiC>2) на поверхности электрокорундового порошка различных партий может находиться в пределах от 2,24 до 1,37 г/м2

Поэтому из каждой вновь прибывшей на производство партии элек­ трокорунда должны отбираться пробы не только для обычных анализов, но и для определения удельной поверхности.

2Количество связующего вещества на единице поверхности шихты (г/м ) может быть рассчитано по формуле

S o ( l O O - C ) ’

где С - количество связующего в шихте, %;

SQ- удельная поверхность электрокорундового порошка, м2/г.

В табл. 1.10 приводятся данные, характеризующие распределение свя­ зующего вещества, взятого в количестве 1 ;3 и 5 % (по массе), на единице поверхности электрокорундовых порошков зернистости 12, 6 и 3. Приво­ димые в этой таблице значения удельной поверхности получены опытным путем.

Таблица 1.10 Распределение связующего вещества на поверхности

зерен электрокорундовых порошков

Зернистость

Удельная по­

 

 

2------------------

Распределение связующего (г/м ) при его со­

порошка

верхность,

 

держании, мае. %

 

12

см2/г

1,0

3,0

5,0

128

0,78

2,41

4,10

6

368

0,27

0,84

1,43

3

1632

0,06

0,12

0,32

Из табл. 1.10 видно, что при введении в стержневую смесь различной зернистости одинакового количества (по массе) связующего количество его на единице поверхности смеси оказывается различным. Например, на

1 м поверхности порошка для электрокорунда (зернистость 12) при 3 % связки количество ее составит 2,41 г, а для зернистости 3 - всего 0,12 г.

Поскольку действие связующего вещества наиболее активно проявля­ ется в местах контакта зерен, то роль связки, приходящейся на единицу поверхности смеси, тем значительнее, чем больше поверхность контакта зерен или чем выше дисперсность исходной смеси (шихты).

Характер распределения связующего оказывает непосредственное влияние на прочностные и другие свойства стержней. Поэтому необходи­ мо помимо других факторов постоянно учитывать также и количество связки, приходящейся на единицу поверхности стержневой смеси. Распре­ деление связующего зависит от способов его введения в шихту, условий смешения и других технологических факторов.

Карбид кремния (карборунд). Карбид кремния представляет собой соединение углерода с кремнием. Получается карбид кремния восстанов­ лением кремнезема коксом с последующим соединением образовавшегося кремния с избытком углерода. Процесс протекает при высоких температу­ рах в несколько стадий и может быть выражен суммарной реакцией:

S i0 2 + ЗС + 122 кал SiC + 2СО.

По отношению к окислителям карбид кремния не является устойчи­ вым соединением. При окислении его образуется S i02, в результате по­ верхность зерен карбида кремния покрывается пленкой кремнезема, кото­ рая защищает их от дальнейшего окисления.

На воздухе карбид кремния начинает заметно окисляться при темпе­ ратуре 800 °С. С повышением температуры жаростойкость карбида крем­ ния снижается (табл. 1.11).

На скорость окисления карбида кремния влияет размер зерен. По ме­ ре их измельчения поверхность контакта SiC с окислителем увеличивается и, следовательно, возрастает скорость окисления (табл. 1.12).

Таблица 1.11 Скорость окисления карбида кремния при 1400 °С

Продолжительность

Количество

Количество

нагрева, ч

 

образовавшегося Si02, % окисленного SiC, %

50

 

7,7

5,2

100

 

11,5

8,0

200

 

13,2

9,2

500

 

22,3

16,1

1200

 

28,0

27,0

 

 

 

 

Таблица 1.12

Окисление SiC в зависимости от его дисперсности

Размер зерен SiC,

 

Количество

Размер зерен SiC,

Количество

мкм

окисленного SiC,

мкм

окисленного SiC,

 

 

%

100,0

%

510

 

0,48

1,9

241

 

0,86

63,0

3,1

150

 

1,50

3,1

58,4

В химическом отношении карбид кремния характеризуется индиффе­ рентностью к кислотам. Только фосфорная кислота при температуре 230 °С, а также смесь азотной и плавиковой кислот разрушают карбид кремния.

Расплавы едких и углекислых щелочей разлагают SiC, при этом обра­ зуются соответствующие метакремниевые соли:

SiC + ЫагСОз + 2 O2 —> Na2Si03 + 2 СО2,

SiC + 2К.ОН+ 202 -> K2Si03 + Н20 + С02.

Активное действие на карбид кремния оказывают концентрированные растворы щелочей. Реакция протекает при незначительном нагревании (до 50 °С) и может быть выражена уравнением

SiC + 4NaOH + 2Н20 = Na2Si03 + Na2C03 + 4Н2.

Технический карбид кремния окрашен в зеленый, черный, реже в желтый цвет. Встречаются и бесцветные разновидности. Промышленность выпускает черный и зеленый карбид кремния.