39. Комплексные соединения. Номенклатура и классификация.

Комплексные соединения – это сложные соединения, в узлах кристаллов которых находятся наряду с простыми ионами сложные ионы, способные существовать также в растворах.

Лиганды – доноры электронной пары за счет не поделённой электронный пары.

Комплексообразователи – катионы переходных металлов (d-элементы).

Классификация:

1. По заряду внутренней сферы:

а) Катионные [Cu(NH₃)₄]²⁺

б) Анионные [Fe(CN)₆]^3-

в) Нейтральные [Pt (NH₃)₂Cl]

2. По природе лигандов:

а) аквокомплексы [Сu(H₂O)₄]SO₄

б) амминокомплексы [Cu(NH₃)₄]SO₄

в) ацидокомплексы К₂[Cu(Cl)₄]

г) гидроксокомплексы K₂[Cu(OH)₄]

д) хелаты (гемоглобин, хлорофилл, витамин В₁₂ )

е) смешаннолигандные комплексы

Названия комплексных солей образуют по общему правилу: сначала называют анион, а затем - катион в родительном падеже.

Название комплексного катиона составляют следующим образом:

Сначала указывают числа (используя греческие числительные: ди (2), три (3), тетра (4), пента (5), гекса (6) и т.д.) и названия отрицательно заряженных лигандов с окончанием «о» (Сl^- - хлоро, SO₄^2- - сульфато, ОН^- - гидроксои т. п.); затем указывают числа и названия нейтральных лигандов, причем вода называется аква, а аммиак — аммин;последним называют комплексообразователь, указывая степень его окисления (в скобках римскими цифрами после названия комплексообразователя). Например, комплексная соль [Pd(H₂О)(NН₃)₂Cl]Cl называется – хлорид хлородиамминаквапалладия (II).

Название комплексного аниона составляют аналогично названию катиона и заканчивают суффиксом «ат». Например, комплексная соль K₂[Pt(OH)₃Cl] называется хлоротригидроксоплатинат (3) калий.

Названия нейтральных комплексных частиц образуют так же, как и катионов, но комплексообразователь называют в именительном падеже, а степень его окисления не указывают, так как она определяется электронейтральностью комплекса. Например, [Рt(NН₃)₂Cl₂] - дихлородиаммин-платина.

Примеры названий комплексных соединений анионного типа:

Na[Al(OH)₄] – тетрагидроксоалюминат натрия

K₃[Fe(CN)₆] – гексацианоферрат (III) калия

K₄[Fe(CN)₆] – гексацианоферрат (II) калия

K₂[Pt(NH₃)₂Cl₄] – тетрахлородиамминплатинат (II) калия

Примеры названий комплексных соединений катионного типа:

[Ag(NH₃)₂]Cl – хлорид диамминсеребра

[Pt(NH₃)₄Cl₂]Cl₂ –хлорид дихлоротетраамминплатины (IV)

[Cu(H₂O)₄]SO₄ – сульфат тетрааквамеди (II)

[Cu(NH₃)₄ ]SO₄ – сульфат тетрааминмеди (II)

Примеры названий электронейтральных комплексов:

[Cr(H₂O)₃F₃] – трифторотриаквахром

[Co(NH₃)₃(NO₂)₂Cl] – хлородинитротриамминкобальт

[Pt(NH₃)₄Br₂] – дибромотетраамминплатина

40. Константа устойчивости и константа неустойчивости (характеристика кс)

Если есть внешняя сфера – осуществляется первичная диссоциация как сильного электролита.

[Ag(NH₃)₂]Cl = [Ag(NH₃)₂]⁺ + Cl^-

Внутренняя сфера – вторичная диссоциация как слабого электролита (обратимо).

[Ag(NH₃)₂]⁺ = Ag⁺ + 2NH₃

Константа диссоциации – константа нестойкости – количественная характеристика прочности комплекса.

Чем меньше К_нест, тем прочнее комнлекс.

Величина обратная константе нестойкости – константа устойчивости

Чем больше К_уст, тем прочнее комплекс.

Константы определяются экспериментально.

{\displaystyle {\mathsf {NaH+H_{2}O\longrightarrow NaOH+H_{2}\uparrow }}}{\displaystyle {\mathsf {CaH_{2}+2H_{2}O\longrightarrow Ca(OH)_{2}+2H_{2}\uparrow }}}