Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Метрология и стандартизация / Rossiyskaya metrologicheskaya entsiklopediya. Tom 1 (Okrepilov) 2015

.pdf
Скачиваний:
189
Добавлен:
16.12.2021
Размер:
15.04 Mб
Скачать

337

Рис. 1. Государственный первичный эталон единиц молярной доли и массовой концентрации компонентов в газовых средах ГПЭ 154-2011 (часть установок)

Рис. 2. Структура блока А ГЭТ 154-2011

338

Рис. 3. Структура блока Б ГЭТ 154-2011

газосмесительной аппаратуры, реализующей объемно-

−установкудлявоспроизведенияединицымолярной

манометрический, гравиметрический, динамический

доли озона (А5).

методы.

Блок Б включает комплексы и установки для пере-

Использованиеаппаратуры, реализующейпринципи-

дачи единиц молярной доли и массовой концентрации

альноразличныеметоды, позволяетсбольшойстепенью

компонентов в газовых смесях (Б1 – Б6).

достоверности выявлять и контролировать источники

Блоки А1–А3 состоят из комплекса высокоточной

систематических погрешностей при анализе и синтезе

аналитической аппаратуры, определяющего молярную

газовых смесей. Применяемые методические решения

долюосновногокомпонентаипримесейвчистыхгазах.

позволяют обеспечить наивысшую в стране точность

СоставиметрологическиехарактеристикиблоковА1–А3

измерений. Вид установок, входящих в ГЭТ 154-2011,

приведены в таблице 1.

приведен на рис. 1.

Аттестованные на блоках А1–А3 чистые газы и

 

вещества применяются для приготовления первичных

Метрологические и технические

эталонныхгазовыхсмесей(ПЭГС) ипервичныхэталон-

ных источников микропотоков газов и паров (ПЭИМ).

характеристики, состав эталона

ПЭГС и ПЭИМ приготавливают и аттестуют по

 

процедуре приготовления на эталонном комплексе А4,

ФункциональноГЭТ154-2011 состоитизследующих

предназначенномдлявоспроизведениямолярнойдолии

блоков (рис. 2 и 3):

массовой концентрации компонентов в газовых смесях

− Блок А – для воспроизведения единицы молярной

в диапазонах от 1·10-7% до 99,5% и от 8,0·10-3 мг/м3 до

долиосновногокомпонентавчистыхгазахивеществах.

1,5·103 мг/м3 соответственно.

− Блок Б – для передачи единиц молярной доли и

Составиметрологическиехарактеристикикомплекса

массовой концентрации компонентов в газовых средах.

А4 приведены в таблице 2.

 

В состав блока для воспроизведения единицы мо-

Блок А включает в себя следующие комплексы и

лярной доли газов входит также специализированная

установки:

установка для воспроизведения единицы молярной

− комплексы и установки для воспроизведения еди-

доли озона в диапазоне от 3·10-7% до 1·10-3%. В состав

ницы молярной доли основного компонента в чистых

комплекса входят высокоточный УФ-фотометр типа

газах и веществах (А1–А3);

SRP ивысокоточный генератораозона. Составиметро-

−комплексдлявоспроизведениямолярнойдолиимас-

логические характеристики комплекса представлены в

совойконцентрациикомпонентоввгазовыхсмесях(А4);

таблице 3.

339

Таблица 1. Состав и метрологические характеристики блоков А1–А3 ГЭТ 154

 

 

 

Обозначение

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Диапазон

Отн. стандартная

Отн. стандартная

 

 

 

и наименование

 

 

 

Определяемые

 

 

 

 

 

 

измерений молярной

неопределенность

неопределенность

эталонных комплексов

компоненты

доли

типа А, %

типа В, %

 

 

 

и установок

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

А1. Хроматографи-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ческий комплекс для

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

99,95 – 99,99999%

 

 

аттестации чистых газов:

He, H2, N2, СО,

 

 

N2, O2, He, Ar, CO, CO2,

 

(для основного

0,9·10-4 – 3·10-7

3,5·10-4 – 1,5·10-6

 

СО , О , Ne, Xe,

Ne, H2, Kr, Xe, N2O, CH4,

 

2

 

 

2

 

 

 

 

компонента)

 

 

C H , C H , C H , C H

 

на

Kr, СН4, и др., а

(1·10-7 – 2)%

4,5 – 0,2

6,0 – 0,2

2

 

4

2

6

 

3

6

 

3

8

 

 

 

также H2O

 

 

 

 

примеси: He, Ne, H2, Ar,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(для примесей)

 

 

O2, N2, Kr, Xe, CO, CO2,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH4, включая H2O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

А1-1. Измерительная

 

 

 

Ar, N

, СН

, СО,

99,995 – 99,99999%

1,5·10-5 – 3·10-7

 

 

 

 

(для основного

2·10-4 – 1,5·10-6

установка для аттеста-

 

 

 

 

2

 

 

 

4

 

 

компонента)

4,5 – 0,1

ции чистых газов: N2,

 

 

СО2, Ne, Xe, Kr,

5 – 0,5

 

 

 

 

О , H O

 

(5·10-7 – 0,1)%

при n=6

He, H2, O2 и Kr

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

2

 

 

 

(для примесей)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

А1-2. Измерительная

 

 

 

H , N , СН , СО,

99,95 – 99,9995%

0,9·10-4 – 5·10-6

 

установка для аттеста-

 

(для основного

 

 

2

 

2

 

 

 

4

 

 

при n=6

4,5·10-4 – 4·10-5

ции чистых газов: CO,

 

 

СО , He, Ne, Xe,

компонента)

 

 

 

2

 

Kr,

 

 

 

0,5 – 0,2

0,7 – 0,2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CO , Xe, CH , C H , C H

 

 

 

 

 

 

 

(2·10-4 – 2,0)%

 

 

 

О2 + Ar

 

при n=6

 

 

2

 

 

 

4

 

3

8

 

2

 

6

 

 

 

(для примесей)

 

и др.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

А1-3. Измерительная

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

99,995 – 99,99998%

5·10-5 – 1,9·10-6

 

 

 

 

Ar, N , СН , СО,

(для основного

4,8·10-5 – 3·10-6

установка для аттеста-

 

 

компонента)

4,5 – 1,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

4

 

 

 

ции сверхчистого Не

 

 

 

СО2, Ne, О2, H2

1·10-7 – 5·103%

при n=6

6 – 2,5

и чистогоAr

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(для примесей)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

А2. Хроматографиче-

 

 

бензол, толуол,

99,5 – 99,999%

0,8·10-2 – 2·10-5

 

 

 

ксилолы, мер-

(для основного

6,8·10-3 – 2,8·10-5

ский комплекс для атте-

каптаны, спирты,

компонента)

1,8 – 0,1

стации чистых органиче-

1,4 – 0,2

галогенуглеводо-

5·10-7 – 1,0%

при n=5

ских газов и жидкостей

 

 

 

 

роды и др.

 

(для примесей)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

А2-1. Измерительная

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

99,5 – 99,999%

0,8·10-2 – 2·10-5

 

установка для аттеста-

 

С2Н4, С2Н6, бутаны,

 

 

(для основного

7·10-3 – 3·10-5

ции чистых углеводо-

 

 

при n=10

родов С1–С10 (в т. ч. бу-

 

пентаны, гексаны

компонента)

1,8 – 0,1

1,8 – 0,2

 

 

 

и др.

 

 

1·10-4 – 0,5%

таны, пентаны, гексаны

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(для примесей)

при n=10

 

и др.)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

А2-2. Измерительная

 

 

 

галогенуглеводо-

 

 

 

 

 

 

роды, в т.ч. хлоро-

 

 

 

установка для аттеста-

 

 

 

 

 

форм, CCl4, фреон

99,5 – 99,999%

1·10-2 – 2·10-5

 

ции чистых органиче-

 

 

 

ских веществ (в том

 

 

 

12 и др., меркап-

(для основного

при n=5

6,8·10-3 – 2,8·10-5

 

 

 

таны, сероуглерод,

компонента)

числе ароматических,

 

 

1,5 – 0,1

1,4 – 0,2

 

 

парафины С Н

5·10-3 – 1,0%

кислород-, галоген- и

 

 

при n=5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6

12

(для примесей)

 

серосодержащих углево-

С12Н24, арены С6Н6,

 

 

С7Н8, С8Н10, спир-

 

 

 

дородов и др.)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ты, эфиры и др.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

А3. ИК- и УФ-спектро-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

99,5 – 99,999%

 

 

метрическая установка

 

NO, NO2, SO2, H2S,

1·10-2 – 2·10-5

 

для аттестации примесей

(для основного

7,5·10-3 – 2,5·10-5

при n=6

NO, NO2, H2S, меркапта-

NH3, HCl, HF, мер-

компонента)

1,0 – 0,4

1,5

нов, SO , Cl , HCl, HF, F ,

каптаны и др.

5·10-5 – 10%

при n=6

 

 

 

 

2

 

2

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

COCl2, HCN и др.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(для примесей)

 

 

в чистых газах

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

340

Таблица 2. Состав и метрологические характеристики блоков А1–А3 ГЭТ 154

Обозначение

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Диапазон

 

Отн. стандартная

Отн. стандартная

 

и наименование

Определяемые

 

 

 

 

 

 

 

 

 

измерений молярной

 

неопределенность

неопределенность

 

эталонных комплексов

компоненты

 

 

 

 

 

 

 

 

 

доли

 

типа А, %

типа В, %

 

и установок

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

А4. Гравиметрический

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

комплекс для вопро-

СО, СО2, О2, СН4,

 

 

1·10-7 – 99,5%

 

0,5 – 2·10-3

 

 

изведения единиц

 

 

 

2,1 – 7·10-3

 

NO, NO2, H2S, SO2,

 

Массовая концен-

 

при n = 10

 

молярной доли и

 

 

 

бензол, толуол, кси-

 

 

трация

 

0,85 – 0,35

0,9 – 0,35

 

массовой концентрации

 

 

 

 

компонентов в газовых

лолы и др.

 

 

 

0,008 – 1500 мг/м3

 

при n = 10

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

смесях

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

А4-1. Гравиметрическая

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

установка для приготов-

 

 

 

 

 

 

 

 

1·10-7 – 99,5%

 

0,6 – 2·10-3

2,0 – 7·10-3

 

ления газовых смесей в

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

при n = 10

 

баллонах под давлением

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

массой до 20 кг

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

А4-2. Гравиметрическая

СО, СО2, О2, СН4,

 

 

 

 

 

 

 

 

установка для приготов-

 

 

 

 

 

0,5 – 2·10-3

 

 

NO, NO

 

, H

 

S, SO

 

,

 

1·10-7 – 99,5%

 

2,1 – 7·10-3

 

ления газовых смесей в

2

2

2

 

 

 

баллонах под давлением

бензол, толуол, кси-

 

 

 

 

при n = 10

 

 

массой до 25 кг

лолы и др.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

А4-3. Гравиметрическая

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

установка для приготов-

 

 

 

 

 

 

 

 

1·10-7 – 99,5%

 

0,5 – 2·10-3

2,0 – 7·10-3

 

ления газовых смесей в

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

при n = 10

 

баллонах под давлением

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

массой до 100 кг

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

А4-4. Динамическая

NO2, H2S, SO2, Cl2,

 

Массовая кон-

 

 

 

 

гравиметрическая уста-

HCl, HF, ацетон,

 

 

 

 

0,85 – 0,35

0,9 – 0,35

 

новка для аттестации

гексан, хлороформ,

 

 

центрация

 

 

 

 

 

при n = 10

 

источников микропо-

бензол, толуол, кси-

 

0,008 – 1500 мг/м3

 

 

 

 

 

 

 

 

токов

лолы и др.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 3. Состав и метрологические характеристики блока А5 ГЭТ 154

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Обозначение

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Диапазон

 

Отн. стандартная

Отн. стандартная

 

и наименование

Определяемые

 

 

 

 

 

 

 

 

 

измерений молярной

 

неопределенность

неопределенность

 

эталонных комплексов

компоненты

 

 

 

 

 

 

 

 

 

доли

 

типа А, %

типа В, %

 

и установок

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

А5. Фотометрическая

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

измерительная установ-

 

 

 

 

 

 

 

 

3·10-7 – 1·10-3%

 

5 – 2·10-3

0,9

 

ка для воспроизведения

 

О3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

при n = 10

 

единицы молярной доли

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

озона

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В блок Б входят комплексы и установки для пере-

− хроматографическом с ПИД для галогенсодержа-

дачи единиц молярной доли и массовой концентрации

щих, органических и углеводородных компонентов;

компонентов в газовых смесях в диапазонах 2·10-8 % до

− хроматографическом с ПИД для серосодержащих

99,99999 % иот8,0·10-3 до1,5·103 мг/м3, со-ответственно.

компонентов;

 

 

 

Кроме того, аппаратура комплекса обеспечивает ва-

−хроматографическомсдетекторомтеплопроводно-

лидацию гравиметрического метода путем сравнения

сти для постоянных и углеводородных газов;

тождественных смесей, получаемых методами динами-

− хроматографическом с ЭЗД для постоянных газов,

ческого разбавления от чистых газов, газовых смесей и

закиси азота и др.;

 

 

отисточниковмикропотоков. СтруктурноблокБсостоит

−ИК-Фурье-спектрометрическомдляагрессивныхи

из приборов, основанных на следующих методах:

 

серосодержащих компонентов;

 

 

− хромато-масс-спектрометрическом для органиче-

− ИК-спектрометрическом для NO, SO2, СО, СO2,

ских, серо- и галогенсодержащих компонентов;

 

C3H8;

 

 

 

341

Таблица 4. Состав и метрологические характеристики блока Б ГЭТ 154

Обозначение

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Диапазон

Отн. стандартная

Отн. стандартная

и наименование

Определяемые

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

измерений молярной

неопределенность

неопределенность

эталоных комплексов

 

 

компоненты

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

доли

типа А, %

типа В, %

и установок

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Б1. Комплекс для

C2H6, C3H8, i-C4H10,

 

 

 

измерения молярной

 

 

 

 

 

 

C4H10, C2H4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

доли компонентов в

 

 

 

 

 

 

 

,

1·10-4 – 100%

0,9 – 2·10-4

0,75 – 0,01

многокомпонентных

C H , CH , i-C H

 

 

 

при n = 10

3

 

 

6

 

4

 

5

 

12

 

 

 

 

углеводородных газо-

C5H12, C6H14, О2, N2,

 

 

 

 

 

 

 

CO2, CO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

вых смесях

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Б1-1. Установка для

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

измерения молярной

C2H6, C3H8, i-C4H10,

 

 

 

доли компонентов в

 

 

 

C4H10, C2H4

 

 

 

 

,

1·10-4 – 100%

0,9 – 2·10-4

0,8 – 0,01

газовых смесях на

C H , CH , i-C H

 

 

 

при n = 10

основе предельных и

3

 

 

6

 

4

 

5

 

12

 

 

 

 

C5H12, C6H14, О2, N2,

 

 

 

непредельных углево-

 

CO2, CO и др.

 

 

 

 

 

 

 

 

дородов

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Б1-2. Установка для

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

измерения молярной

C2H6, C3H8, i-C4H10,

 

 

 

доли компонентов в

 

 

 

C H

 

, CH

 

, i-C

 

H

 

 

 

,

 

0,9 – 2·10-4

 

газовых смесях – ими-

 

 

 

 

 

 

1·10-4 – 100%

0,75 – 0,01

4

 

 

10

 

 

4

 

 

5

 

 

12

 

при n = 10

таторах природного

C5H12, C6H14, О2, N2,

 

 

 

CO2, CO и др.

 

 

 

 

 

 

 

 

газа с содержанием

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

СН4 не менее 75%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Б2. Установка для

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

измерения молярной

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

доли и массовой

меркаптаны, H2S,

 

 

 

 

концентрации угле-

бензол, толуол,

 

 

 

 

1,7 – 0,2

 

водородов (С7 – С15),

этилбензол, ксилолы,

5·10-7 – 1%

1,2 – 0,05

при n = 5

галоген-, кислород- и

метанолы, этанол,

 

 

 

 

 

серосодержащих орга-

 

фреоны и др.

 

 

 

 

 

 

 

 

нических соединений

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

в газовых смесях

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Б3. Комплекс для

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

измерения моляр-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ной доли CO, CO2,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH4, C3H8, NO, SO2,

CO, CO2, CH4, C3H8,

 

 

 

О2, C2H5OH, СН2О,

3·10-5 – 100%

0,8 – 0,01

0,3 – 0,006

О , Н , Ar, Не, N ,

 

бензола, толуола,

2

 

 

2

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

ксилолов, ацетона

 

C2H5OH и др.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

и др. в бинарных и

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

многокомпонентных

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

газовых смесях

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Б3-1. ИК-спектро-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

метрическая измери-

СН4, С6Н6, NH3, CO,

 

0,8 – 0,1

 

тельная установка для

CO , NO, NO , CS ,

5·10-5 – 100%

0,7 – 0,2

при n = 10

аттестации бинарных

 

 

2

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

2

 

 

SF6, SO2, H2S и др.

 

 

 

газовых смесей

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Б3-2. ИК-фурье-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

спектрометрическая

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

измерительная уста-

CO, CO2, CH4, C3H8,

5·10-5 – 10%

0,9 – 0,02

0,3 – 0,02

новка для аттестации

 

C2H5OH и др.

 

 

 

 

 

 

при n = 10

 

многокомпонентных

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

газовых смесей

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

342

Б3-3. Магнитомехани-

 

 

 

 

 

 

 

 

0,04 – 0,01

 

ческая установка для

 

 

О2

 

 

 

0,1 – 99,5%

0,08 – 0,006

измерения молярной

 

 

 

 

 

при n = 10

 

 

 

 

 

 

 

 

 

доли кислорода

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Б4. Комплекс для

 

 

 

 

 

 

 

2·10-8 – 5·10-6%

 

 

измерения молярной

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(для H2S, SO2, NO,

2,3

 

доли и массовой

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NO, NO2, NH3, H2S,

 

NO2 и NH3 как фо-

при n = 10

 

концентрации NO,

 

 

2,3

 

 

новых примесей в

2,3 – 0,01

NO2, NH3, H2S, SO2,

SO2, Cl2, HCl, HF, F2

 

2,3 – 0,01

 

чистом газе)

при n = 10

Cl2, HCl, HF, F2 и др.

и др.

 

 

 

1,0 – 0,3

 

 

 

5·10-6 – 100%

0,75 – 0,35

в газовых смесях на

 

 

 

 

 

 

массовая концентрация

при n = 10

 

основе химически

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,03 – 5·102 мг/м3

 

 

активных газов

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Б4-1. Установка для

 

 

 

 

 

 

2·10-8 – 5·10-6%

 

 

 

 

 

 

 

 

(для H2S, SO2, NO,

2,3

 

измерения молярной

 

 

 

 

 

 

NO2 и NH3 как фо-

 

H2S, SO2, NO, NO2,

 

при n = 10

2,3

доли и массовой кон-

 

новых примесей в

 

2,3 – 0,2

2,3 – 0,15

центрации H2S, SO2,

NH3, С6Н6, СН2О

 

чистом газе)

 

при n = 10

1,0 – 0,3

NO, NO , NH , С Н и

 

 

 

 

 

 

5·10-6 – 2·10-2

 

 

 

 

 

 

0,75 – 0,35

 

2

3

6

6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

СН2О

 

 

 

 

 

 

 

 

 

массовая концентрация

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,03 – 5·102 мг/м3

 

 

Б4-2. Установка для

 

 

 

 

 

 

 

 

3,5 – 0,1

 

измерения молярной

Cl и HF

 

 

5·10-7 – 0,10%

1,5 – 0,2

доли и массовой кон-

 

 

при n = 3

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

центрации Cl2 и HF

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Б4-3. Установка для

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

измерения массовой

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

концентрации F2, HF,

F2, HF, HCl, NH3, СО2,

 

 

 

 

 

HCl, NH3, СО2, фос-

 

5·10-6 – 100%

3 – 0,01

3,5 – 0,01

фосген, арсин, амины

 

гена, арсина, аминов

и др.

 

 

 

 

 

при n=5

 

и др., в том числе в

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

увлажненных газовых

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

смесях

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Б5. Установка для

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

динамического мас-

СО, СО , О , СН ,

 

1·10-7 – 10%

1,6 – 0,15

 

штабного преобразо-

 

1,5 – 0,15

вания молярной доли

 

 

2

2

4

 

массовая концентрация

0,75 – 0,35

NO, NO2, SO2, бензол,

 

0,83 – 0,37

и массовой концен-

толуол, ксилолы и др.

 

8·10-3 – 1,5·103 мг/м3

при n = 15

 

 

трации компонентов в

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

газовых смесях

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Б6. Комбинированная

 

 

О3

 

 

 

3·10-7 – 1·10-3

5 – 2·10-3

1,1

установка на озон

 

 

 

 

 

 

при n = 10

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

− оптико-акустическом для СО, СO2, СH4, C3H8,

ОбобщенныеметрологическиехарактеристикиГосу-

C2H5ОН;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

дарственногопервичногоэталонаединицмолярнойдоли

− интерферометрическом для O2, H2, СH4, C3H8, Ar,

имассовойконцентрациикомпонентоввгазовыхсредах

He, N2;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(ГЭТ 154-2011) следующие.

 

− магнито-механическом для O2;

 

 

 

 

Единицамолярнойдоликомпонентоввчистыхгазах

− хемилюминесцентном для NO, NO2 и NH3;

 

игазовыхсмесяхвоспроизводитсявдиапазонезначений

− флуоресцентном для H2S, SO2;

 

 

 

 

2·10-8 – 99,99999%.

 

− спектральном на основе подвижности ионов для

Первичный эталон обеспечивает воспроизведение

Cl2 и HF;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

единицы молярной доли компонентов в чистых газах и

− оптико-абсорбционном с использованием оптиче-

газовых смесях со средним квадратическим отклонени-

ских корреляционных фильтров для C6H6 и СH2О;

 

ем результата измерений от 2,4% (на нижней границе

− фотометрическом для O3.

 

 

 

 

 

 

диапазона значений) до 3,0·10-7% (на верхней границе

Метрологические характеристики эталонных ком-

диапазона значений) при проведении 10 независимых

плексов, входящих в блок Б, приведены в таблице 4.

измерений.

 

 

343

Неисключенная систематическая погрешность от

Относительная расширенная неопределенность от

5,6 % до4,0·10-6 % придоверительнойвероятностиР=0,95.

2,5% до 1,02% при k=2.

 

Относительная стандартная неопределенность:

 

 

– оцененная по типу А – от 2,4% до 3,0·10-7% при

Назначение и область применения

проведении 10 независимых измерений;

 

 

 

 

– оцененная по типу В – от 2,3% до 1,6·10-6%.

Государственный первичный эталон ГЭТ 154-2011

Относительнаясуммарнаястандартнаянеопределен-

предназначен для воспроизведения и передачи единиц

ность от 3,3% до 1,6·10-6%.

 

молярной доли и массовой концентрации газовых ком-

Относительная расширенная неопределенность от

понентов в газовых средах.

 

6,6 % до 3,2·10-6% при k=2.

 

 

 

Единица массовой концентрации компонентов в

 

 

газовых смесях воспроизводится в диапазоне значений

Международное сотрудничество. Сличения

8,0·10-3 – 1,5·103 мг/м3.

 

 

 

Первичный эталон обеспечивает воспроизведение

За все время проведения международных ключевых

единицы массовой концентрации со средним квад-

сличенийэталонГЭТ154 принялучастиев66 ключевых

ратическимотклонениемрезультатаизмеренийот0,85%

сличениях (по данным на апрель 2015 г.), проведенных

(на нижней границе диапазона значений) до 0,35% (на

в рамках рабочей группы по газовому анализу, что по-

верхней границе диапазона значений) при проведении

зволило опубликовать на сайте Международного бюро

15 независимых измерений.

 

мер и весов в базе данных высших измерительных и

Неисключенная систематическая погрешность от

калибровочныхвозможностей(КИВ) KCDB (http://kcdb.

2,2% до 0,9% при доверительной вероятности Р=0,95.

bipm.org/) КИВвколичестве446 позиций(поданнымна

Относительная стандартная неопределенность:

апрель 2015 г.). Такое количество, а также метрологиче-

– оцененная по типу А – от 0,85% до 0,35% при про-

скиехарактеристикизаявленныхКИВпозволяютсделать

ведении 15 независимых измерений;

 

вывод о лидирующих позициях РФ в области газового

– оцененная по типу В – от 0,91 % до 0,37%.

анализанарядустакимистранами, какВеликобритания,

Относительнаясуммарнаястандартнаянеопределен-

США, Нидерланды, Корея, Китай. Перечень ключевых

ность от 1,25% до 0,51%.

 

сличений с участием ГЭТ 154 приведен в таблице 5.

 

 

Таблица 5. Перечень ключевых сличений с участием ГЭТ 154

 

 

 

 

 

Номер сличений

 

 

Наименование

Год проведения

 

 

 

 

 

CCQM-K1b

 

 

СО2 в азоте

1993

NMi-VNIIM

 

 

СО в азоте

1993

 

 

 

 

 

CCQM-K1a

 

 

СО в азоте

1994

 

 

 

 

 

VNIIM-NMi

 

 

СО в азоте

1994

 

 

 

 

 

CCQM-K1c

 

 

NO в азоте

1995

 

 

 

 

 

CCQM-K1d

 

 

SO2 в азоте

1996

CCQM-K1e,f,g

 

 

Природный газ

1997

 

 

 

 

CCQM-K3

 

Автомобильные выбросы: СО, СО2, пропан в азоте

1998

CCQM-K4

 

Пары этанола в воздухе

1999

 

 

 

 

CCQM-K7

 

BTX (бензол, толуол, ксилол) – 50 ppb в азоте

1999

 

 

 

 

CCQM-P23

 

Гравиметрия в газовом анализе

2000

 

 

 

 

 

EUROMET. QM-K4

 

 

Этанол в воздухе

2000

 

 

 

 

CCQM-K10

 

BTX (бензол, толуол, ксилол) – 5 ppb в азоте

2001

 

 

 

 

 

CCQM-K16а,b

 

 

Природный газ

2001

 

 

 

 

 

EUROMET.QM-K1.c

 

 

NO в азоте

2002

 

 

 

 

CCQM-K15

 

SF6 и CF4 в азоте (на уровне выбросов)

2003

CCQM-K22

 

Летучие органические вещества в воздухе

2003

 

 

 

 

COOMET 289/RU/03

 

O2, H2, CH4, CO в азоте

2003

FMI-VNIIM

 

Озон в окружающей среде

2003

 

 

 

 

 

344

EUROMET 764

NH3 в азоте

2004

CCQM-K26a

Химически активные газы: NO в азоте

2004

 

 

 

CCQM-P28

Озон на атмосферном уровне

2004

 

 

 

CCQM-K26b

Химически активные газы: SO2 в воздухе

2004

CCQM-K41

H2S в азоте

2004

CCQM-K23a,c

Природный газ

2004

 

 

 

CCQM-K23b

Природный газ

2005

 

 

 

COOMET.QM-K3

Автомобильные газы (СO, CO2, C3H8) в азоте

2005

CCQM-K54

н-Гексан в метане

2006

 

 

 

CCQM-P87

Исследование возможностей приготовления много-

2006

 

компонентных смесей

 

 

 

 

CCQM-P73

Оксид азота, гравиметрические смеси – 30-70 ppm

2006

 

 

 

CCQM-K53

Кислород в азоте

2006

 

 

 

CCQM-K52

Диоксид углерода в воздухе

2006

 

 

 

CCQM-K46

Аммиак в азоте

2007

 

 

 

BIPM.QM-K1

Озон на атмосферном уровне

2007

 

 

 

COOMET.QM-K23b

Природный газ

2007

 

 

 

COOMET.QM-K1a

CO в азоте 100 и 1000 ppm

2007

 

 

 

CCQM-K51

CO в азоте (5 ppm)

2008

 

 

 

ССQM-K65

Меркаптаны в метане

2008

 

 

 

CCQM-K71

Дымовые газы

2008

 

 

 

ССQM-K66

Анализ чистоты метана

2009

 

 

 

CCQM-K68

N2O на атмосферном уровне

2009

 

 

 

CCQM-K74

Диоксид азота 10 ppm

2009

 

 

 

CCQM-K76

Диоксид серы в азоте (100 ppm)

2010

 

 

 

CCQM-K77

Нефтезаводской газ

2010

 

 

 

EURO.QM-K4

Этанол в азоте

2010

 

 

 

АРМР.QM-К41

Сероводород в азоте

2010

 

 

 

CCQM-K84

Оксид углерода в воздухе (300 ppb)

2011

 

 

 

COOMET.QM-S1

Оксид азота в азоте (50 ppm)

2011

 

 

 

COOMET.QM-K76

Диоксид серы в азоте (100 ppm)

2011

 

 

 

CCQM-K93

Этанол в азоте

2011

 

 

 

COOMET.QM-S2

Метан в синтетическом воздухе (100 ppm)

2012

 

 

 

ССQM-K82

Метан в воздухе на атмосферном уровне (2ppm)

2012

 

 

 

CCQM-K94

Диметилсульфид в азоте (диапазон: 5-20 ppm)

2012

 

 

 

CCQM-K101

Кислород в азоте на уровне 10 ppm

2013

 

 

 

COOMET.QM-S3

CO в синтетическом воздухе (3 ppm)

2013

 

 

 

CCQM-K90

Формальдегид в азоте (1–10 ppm)

2015

 

 

 

CCQM-K111

Пропан в азоте (1000 ppm)

2014

 

 

 

EURAMET 1220

Анализ примесей в водороде

2014

 

 

 

345

COOMET.QM-S5

Автомобильные газы

2013

 

 

 

CCQM-K112

Состав биогаза

2014

 

 

 

CCQM-K113

Благородные газы

2014

 

 

 

CCQM-K119

Сжиженные углеводородные газы

2015

 

 

 

COOMET.QM-K93

Этанол в азоте

2014

 

 

 

CCQM-K116

10 ppm воды в азоте

2015

 

 

 

CCQM-K117

Аммиак в азоте

2015

 

 

 

CCQM-K118

Природный газ

2015

 

 

 

Л.А. Конопелько, О.Г. Попов

4.9.2. Измерение массовой концентрации взвешенных частиц в аэродисперсных системах

Описание вида измерений

Массовая концентрация частиц, взвешенных в газе (аэрозолей), определяется как отношение массы этих частиц к объему воздуха, в котором они находятся. Единицей физической величины является кг/куб. м. Производные величины мг/куб. м, мг/дм3, мкг/куб.м и т. п.

Аэрозоли (от греческого «aer» воздух и латинского «sol[ution]» (золь) раствор) – это дисперсная система, состоящая из газовой дисперсионной среды, в которой распределенадисперсионнаяфаза– твердыеилижидкие частицы. Частицы дисперсной фазы аэрозолей имеют размеры: от 10-9 до 10-5 м).

Обычно аэрозоли классифицируют по способам их образования, по концентрации, размеру частиц, по агрегатному состоянию дисперсной фазы, по морфологическим признакам частиц, атакже посодержанию дисперснойфазыихарактерувоздействияначеловека. По характеру образования различают диспергационные, конденсационные и смешанные аэрозоли. В зависимости от дисперсности аэрозоля (размера частиц) разделяют следующие виды аэрозолей – пыль, туман, дым:

пыль(размерчастицдисперснойфазыболее1,0 мкм

(10-6 м)),

туманы (10 – 0,1 мкм (10-7 – 10-5 м)),

дымы (0,1 – 0,001 мкм (10-9 – 10-7 м)).

Существуетклассификацияаэрозолейвзависимости от агрегатного состояния дисперсной фазы. Наиболее распространены аэрозоли, дисперсная фаза которых состоиттолькоизтвердыхчастиц(Т/Г) илиизкапель(Ж/Г). Встречаются другие аэрозольные системы – жидкие пены(системыЖ, Г/Г) итвердыепены(системыТ, Г/Г), в которой газовый пузырек окружен пленкой (жидкой или твердой).

Также аэрозоли классифицируют по морфологическим признаками: плотность, форма, структура, химический состав.

Историческая справка (история развития вида измерений)

Опасность некоторых видов аэрозолей описывалась еще в первом веке до нашей эры. Так, римский ученый Плиний упоминал о «фатальной пыли». В XIV веке Агрикола при описании рудников говорил о «ядовитом воздухе» и«едкойпыли». ИтальянскийфизикРамаззини в 1700 г. опубликовал книгу, в которой описал влияние пыли на органы дыхания, приведя при этом многочисленные примеры происходящих от пыли болезней со смертельным исходом.

В начале ХХ века оценка вреда, наносимого вдыханием аэрозолей различного назначения, оценивалось прежде всего по массе вещества, попавшего в организм. Поэтому основной физической величиной, которая использовалась в науке и технике для описания аэродисперсных систем, была массовая концентрация аэрозоля. Массовая концентрация взвешенных частиц используется при оценке воздействия биологического оружия, загрязнении атмосферы, оценке эффективности средств защиты органов дыхания. Эффективность действия лекарств в аэрозольной форме также основана на измерении массовой концентрации аэрозоля. В промышленности по результатам измерения массовой концентрации пыли определяют эффективность систем пылеочистки. Защитаздоровьянаселенияотантропогенного загрязнения атмосферы взвешенными частицами основана на измерении массовой концентрации частиц размером менее 10 и 2,5 мкм.

Основным методом измерения массовой концентрации аэрозоля являлся гравиметрический метод, основанный на измерении массы частиц, выделенной из известного объема исследуемого воздуха. Недостаток метода – низкая чувствительность и большая трудоемкость. Косвенные методы основаны на использовании различных физических явлений, параметры которых изменяются в зависимости от концентрации пыли в исследуемой воздушной среде. Преимущества косвенных

346

методов – высокая производительность, простота измерения. Недостатки – невысокая точность измерений, сложность конструкции ивысокая стоимость приборов.

Для контроля запыленности воздуха производственных помещений и организованных выбросов наиболее широкоприменяютоптический, электроиндукционный, радиоизотопный и пьезоэлектрический методы.

Развитие вида измерений в России

В СССР исследования аэрозолей в промышленности, в горном деле, санитарии и медицине, атмосфере и других отраслях деятельности производились чаще всего с применением наиболее доступного метода измерения запыленности воздуха – гравиметрического. Принормированииконцентрацийвзрывоопаснойпыли, бактериологических препаратов, аэрозолей, загрязняющих атмосферу и воздух рабочей зоны, лекарственных препаратов, применяемых для ингаляции, а также в большинстве случаев оценки степени очистки воздуха от взвешенных частиц, применяется физическая величина– массоваяконцентрациячастицваэродисперсных средах. Необходимо отметить широкое применение при гравиметрическихизмеренияханалитическихфильтров на основе «ткани Петрянова», созданной еще в начале 40-х годов прошлого столетия в Физико-химическом институте им. Л. Я. Карпова академиком И. В. Петряновым– СоколовымипрофессоромН. А. Фуксом. Вначале 70-х годов прошлого столетия в нашей стране начали разрабатываться радиоизотопные пылемеры, которые измерялимассовуюконцентрациюпылипопоглощению бета-излучения слоем уловленной на фильтре пыли. Конструкцияотечественныхрадиоизотопныхпылемеров существенно отличалась от аналогичных зарубежных приборов. Применениеоткрытойионизационнойкамеры позволило существенно увеличить чувствительность анализатора. Также были разработаны электроиндукционные пылемеры, которые измеряют концентрацию аэрозолязасчетпринудительнойзарядкивзвешенныхчастицвполеимпульсногокоронногоразрядаиизмерения тока, переносимого частицами в зону детектирования. Шкала электроиндукционных пылемеров градуируется в единицах массовой концентрации. Радиоизотопные и электроиндукционные анализаторы были разработаны под руководством профессора В. И. Турубарова в Ленинградскоминститутеавиационногоприборостроения.

Основные направления развития

Нормативыпоконтролюзагрязненияатмосферного воздуха взвешенными частицами, экологические требования к контролю аэрозольных выбросов предприятий, технологическиетребованиякпылегазоочистке на производстве, широкое развитие исследований в области производства дисперсных сред различного применения заставляют промышленные предприятия, санитарно-гигиенические службы и службы охраны окружающей среды интенсивно приобретать и применять в практической работе средства измерения массовой концентрации аэрозолей. Диапазон концентраций взвешенных частиц, нормируемый в различных нормативных документах, простирается от 20 до

1500 мг/куб. м.

ВсоответствиисФедеральнымзакономРоссийской Федерации № 102-ФЗ «Об обеспечении единства измерений» [1] к сфере государственного регулирования обеспечения единства измерений относится осуществление деятельности в области здравоохранения и ветеринарии; деятельности по обеспечению безопасностипричрезвычайныхситуацияхивобластиохраны окружающейсреды; выполненииработпообеспечению безопасных условий и охраны труда; осуществлении производственного контроля за соблюдением установленныхзаконодательствомРоссийскойФедерациитребований промышленной безопасности к эксплуатации опасного производственного объекта; осуществлении деятельности в области обороны и безопасности государства, а также в области гидрометеорологии; деятельность в области использования атомной энергии и при осуществлении мероприятий государственного контроля (надзора). Во всех перечисленных видах деятельностиизмерениеконцентрациивзвешенныхчастицпроизводится вединицахмассовой концентрации аэрозоля. Применение отечественных и зарубежных средств измерения массовой концентрации аэрозоля должно обеспечивать единство измерений: измерения должны проводиться с помощью аттестованных методик (методов) измерений, результаты выражены в допущенных к применению в Российской Федерации единицах величин, а показатели точности измерений не должны выходить за установленные границы. Реализацияэтихтребованийвозможнатолькоприналичии эталона единицы массовой концентрации частиц в аэродисперсных средах.

Ю.А. Кустиков, Б.И. Попов

4.9.3. Государственный первичный специальный эталон единицы массовой концентрации частиц в аэродисперсных средах ГЭТ 164-2003

В 2003 г. был создан Государственный специальный

Принцип действия

эталон единицы массовой концентрации частиц в аэро-

ОсновуГосударственногоспециальногоэталонаеди-

дисперсных средах.

Работы по созданию эталона единицы массовой

ницы массовой концентрации частиц в аэродисперсных

концентрации проводились начиная с 2001 г. Кустико-

средах составляет радиоизотопно-гравиметрический

вым Ю.А., Козловым Д.Н. и Поповым Б.И.

комплекс аппаратуры для измерения массовой концент-