Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Биоорганическая химия / Квасюк Е.И., Бокуть С.Б. Курс лекций по химии и биохимии углеводов

.pdf
Скачиваний:
33
Добавлен:
22.07.2021
Размер:
1.13 Mб
Скачать

-

( . 1.5).

 

CHO

 

CHO

HO

 

 

 

H

H

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

H

 

 

 

OH

HO

 

 

 

H

 

*

 

 

*

H

 

OH

HO

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2OH

 

CH2OH

 

1.10

 

 

 

1.11

 

 

. 1.5. D- L-

-

. -

,

, , , D- (1.12).

, ,

. , -

, « » -

, 2- -D- (1.13) 2- -2- -D- (1.14).

-

, 2,3- -5- -D- (1.15) ( . 1.6).

 

1CHO

 

 

1 CHO

 

 

1CHO

 

 

1 CHO

 

H

2

 

OH

H

2

 

H

H

2

 

NH2

H

2

 

OAc

3

 

3

 

3

 

3

 

H

 

OH

H

 

OH

H

 

OH

H

 

OAc

4

 

4

 

4

 

4

 

H

 

OH

H

 

OH

H

 

OH

H

 

OH

5

 

5

 

5

 

5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2OH

 

CH2OH

 

CH2OH

 

CH2OTr

 

1.12

 

 

1.13

 

 

1.14

 

 

1.15

 

. 1.6. D-

D- D-

(1.8), (1.4),

, ,

D- (1.16) ( . 1.7). -

, -

, , -

.

-

. -

11

, « »

« », ,

.

, -

( -, -, -, -. .).

, . -

2, . , 1.17

D- (D- ), 1.18 D- ,

1.19 D- -3- ( . . 1.7).

 

 

 

 

 

CH2OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C=O

 

CH2OH

 

 

 

CH2OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2OH

H

 

 

 

OH

 

 

 

 

C=O

HO

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C=O

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

C O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

OH

H

 

 

 

OH

H

 

 

 

 

OH

H

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2OH

 

 

CH2OH

 

 

CH2OH

 

 

CH2OH

 

1.16

 

 

1.17

 

 

1.18

 

 

1.19

. 1.7.

(D- , D- , D- ), .

,

.

. D- , D- L- , D- L- .

, .

, , .

, ,

.

, , -

( - )

.

12

2. .

2.1.

. , -

,

. , 3 %-

HCl , -

.

,

.

. 1870 .

.

, . , .

, , , -

.

20-

. .

. . .

, .

,

.

.

, -

, , -

. , -

,

,

.

-

-5 , -

-4 .

:

§

, L-

-5 -4 ); § -

, D- ;

13

§ , -5

-4 .

(*), -

, D- (2.1),

(2.2) (2.3 2.6), -

-

( . 2.1). -

. ,

,

. , -

1932 , ,

-1 ( ,

D- L- ),

( 2.3 2.5), -

( 2.4 2.6) ( . . 2.1).

 

 

* CHO

H

*

 

OH

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

*

 

 

 

 

 

 

 

O

 

OH

H

 

 

OH

H

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

OH

 

 

 

 

OH

 

 

 

*

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

HO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

 

 

H

HO

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

2.3

 

OH

 

 

2.4

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

OH

H

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

 

 

 

 

O

 

 

 

*

HO

 

 

 

 

O

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

OH

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

OH

 

*

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2OH

 

 

 

 

CH2OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

2.1

 

 

 

 

2.2

 

 

 

 

 

2.5

 

 

 

 

 

 

2.6

 

 

 

 

 

. 2.1. D-

, -

, ,

.

,

,

, .

- -

,

D- (2.1) - (2.3, 2.4) -

(2.5, 2.6) ( . 2.2).

( ) , -

- .

-

. 1846 -

14

, D- -

+122º, +52,5º

.

-

. , -

, -

-

.

-

, -

.

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

2.3 OH

 

 

 

 

 

 

 

1CHO

 

 

 

 

 

 

 

2.5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

2

 

 

OH

 

 

 

 

6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

H

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

O

 

O

 

 

HO

 

 

 

H

 

 

 

HO

 

5

 

 

 

 

 

O

 

4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

OH

 

 

 

C

 

 

 

 

 

4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

HO

 

 

 

2

 

1 H

 

 

 

H

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

4 OH

2

1 H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

5

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

OH

 

 

 

 

 

2.1

 

 

 

 

 

HO

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

OH

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

HO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2.4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2.6

 

OH

 

. 2.2. D-

2.3.

XIX . -

, -

.

-

,

-

, -

, . . .

-

, ,

, -

. -

15

, -

. -

, , ,

. , -

(

) , -

(2.7 2.8), 1 (4 1) 1 (1 4) -

( . 2.3). , -

, ,

« ». , ,

(1,4 ) (2.9) ( . . 2.3).

4

 

 

 

 

 

 

5

 

1

4

 

1

5

 

 

 

O

 

 

O

 

 

5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

3

 

 

 

 

2

 

 

3

 

 

1

3

 

 

 

4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2.7

 

4C

1

 

2.8

 

1C

2.9

1,4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4

 

 

B

. 2.3.

( 2) (2.10) (3 2) (2.11) ( . 2.4). ,

,

( 2) ( 3 2).

.

 

2

3

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

O

 

 

 

O

 

1

 

 

 

 

4

4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

2

 

 

 

 

 

 

2.10 E2

3T2

 

2.11

 

. 2.4.

16

3.

3.1.

,

D- (3.1), D- (3.2) D- (3.3) . 3.1) (

-

).

OH

 

OH

 

OH

 

O

HO

O

O

 

 

OH

OH

OH

OH

OH OH OH

HO

 

 

OH

HO

3.1

OH

3.2

3.3

 

 

. 3.1.

D- . ,

.

. D- , , -

( , , , , ), -

.

.

D- .

-D- .

-D-

D-

.

,

D- (3.2) -, , , . -

L- .

,

D- (3.3).

D- (3.4), D- (3.5) D- (3.6) ( . 3.2).

D- (3.4).

.

D- (3.5),

« ». -

17

, -

.

HO

O

HO

O

HO

O

OH

 

 

OH

OH

OH

HO

 

 

 

 

 

 

HO

OH

3.5

OH

HO

 

 

3.4

 

 

3.6

 

. 3.2.

D- (3.6)

L- ), .

.

-

,

.

L- (3.6)

. . 3.2).

3.2.

, ,

. -

D- (3.7) . 3.3),

.

.

.

, -

. -

. ,

-.

, D- (3.8) D- (3.9) . . 3.3).

HO

O

OH

HO

O

OH

HO

O

OH

 

HO

CH2OH

 

 

CH2OH

 

OH

CH2OH

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

 

HO

OH

 

 

OH

 

3.7

 

 

3.8

 

 

3.9

 

. 3.3.

3.3.

,

, . -

2- -D- (3.10), -

, L- (6- -L- ) (3.11) L- (6- -L- ) (3.12). 6-

18

,

, , -

( . 3.4).

HO

O

HO

O

O

OH

 

CH3

OH

CH3 OH OH

 

 

HO

OH

HO

 

HO

HO

 

3.10

3.11

3.12

. 3.4.

3.4.

, -

, . -

D- (3.13) D-

(3.14) ( . 3.5), , , N-

. 2-

.

, , -

,

,

,

.

D- L- . , 6- -6-

-D- (3.15) , -

( . . 3.5)

OH

O

OH

O

NH2

 

 

HO

O

 

OH

OH

OH

OH

OH

OH

HO

NH2

 

 

HO

 

3.13

 

NH2

OH

 

 

3.14

 

3.15

 

. 3.5. .

-, . -

, -

.

, ,

.

,

,

. -

.

19

3.5.

, ,

. -

, -

. ,

. , D-

D- ( ) (3.16); -

D-

( ) (3.17); -

D- ( )

(3.18) ( . . 3.6). -

. ,

20 % -

(3.19), 100 º -

60 % ( . . 3.6).

, -

-

.

 

 

 

COOH

 

 

 

COOH

 

 

 

COOH

H

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

O

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

 

OH

 

 

H

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

 

 

 

H

3.17

OH

 

HO

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

OH

O

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

OH

HO

 

 

 

O

OH

H

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

COOH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3.16

 

 

 

 

 

 

 

 

3.19

OH

 

 

 

3.18

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

. 3.6.

D- (3.16) -

.

. D- -

. -

.

, . -

, , -

, .

-

, (3.20) ( . . 3.7).

L- -2

20