Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Общая химия

.pdf
Скачиваний:
294
Добавлен:
05.03.2021
Размер:
2.11 Mб
Скачать

Водородный показатель широко используется для характеристики кислотно-основных свойств различных биологических жидкостей. Значение рН среды оказывает влияние на фи- зико-химические свойства и биологическую активность белков, ферментов, нуклеиновых кислот.

Значение рН некоторых биологических жидкостей

 

организма при 37оС

 

 

 

 

 

 

 

 

Биологическая

Кровь

Желудоч-

Кишечный

Слюна

Желчь

жидкость

 

ный сок

сок

 

 

Значение рН

7,36 ± 0,05

1,0 ± 0,1

6,4 ± 0,4

6,6 ± 0,3

6,9 ± 0,4

Как видно из таблицы рН различных жидкостей изменяется в довольно широких пределах в зависимости от их природы.

При патологических процессах наблюдается нарушение кислотно-щелочного равновесия: смещение рН биологической жидкости в кислую область, получило название ацидоз, а в щелочную область – алкалоз.

4.3.Сильные электролиты. Активность ионов

Вводных растворах сильные электролиты обычно полностью диссоциированы на ионы. В концентрированных растворах расстояние между ионами сравнительно мало. При этом силы межионного притяжения и отталкивания достаточно велики. В таких растворах ионы не вполне свободны, движение их стеснено притяжением друг к другу. Для оценки межионного взаимодействия ввели формальное представление об эффективной концентрации – активности (а). Активность связана с истинной концентрацией растворенного вещества соотношением:

a = fC,

где

а – активность, моль/л;

 

С – молярная концентрация, моль/л;

61

f – коэффициент активности. Это безразмерная величина, меньше единицы. Он характеризует степень отклонения свойств данного раствора от свойств идеального раствора.

Для бесконечно разбавленных растворов электролитов, где практически отсутствует взаимодействие ионов, активность становится равной концентрации а = С, и коэффициент активности равен единице f = 1.

Коэффициенты активности различных ионов различны. В разбавленных растворах природа ионов мало влияет на значения их коэффициентов активности. Приближенно можно считать, что коэффициент активности данного иона зависит только от его заряда и от ионной силы раствора (I), под которой понимают полусумму произведений всех концентраций, находящихся в растворе ионов на квадрат их заряда.

I 1

(C Z2

C

2

Z2 ... C

n

Z2 )

2

 

1 1

 

2

n

 

 

 

 

 

 

 

Коэффициент активности иона в разбавленном растворе

можно вычислить по формуле или воспользоваться таблицей.

lgf

0,5Z2

 

I

 

 

1

I

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Пользуясь таблицей 8 (см. приложения) нетрудно установить, что в растворах с одинаковой ионной силой коэффициенты активности ионов с одинаковым по модулю зарядом одинаковы. Например, при I = 0,001:

fNa fCl 0,96;

fMg2 fSO42-

0,87 .

При одинаковой ионной силе коэффициент активности однозарядного иона больше, чем двухзарядного или трехзаряд-

ного: fK fBa2 fFe3 .

62

ТЕСТОВЫЕ ЗАДАНИЯ К ТЕМЕ IV. РАСТВОРЫ ЭЛЕКТРОЛИТОВ. ИОННЫЕ РАВНОВЕСИЯ В РАСТВОРАХ. ПОВЕДЕНИЕ СЛАБЫХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ. ЗАКОН РАЗБАВЛЕНИЯ ОСТВАЛЬДА. ИОННОЕ ПРОИЗВЕДЕНИЕ ВОДЫ

Выберите один правильный ответ

1.СИЛЬНЫМ ЭЛЕКТРОЛИТОМ ЯВЛЯЕТСЯ

1)муравьиная кислота

2)карбонат калия

3)сероводородная кислота

4)гидрат аммиака

2.К СЛАБЫМ ЭЛЕКТРОЛИТАМ ОТНОСИТСЯ:

1)ацетат натрия

2)сульфат натрия

3)уксусная кислота

4)сульфат калия

3.СТЕПЕНЬ ДИССОЦИАЦИИ ЭЛЕКТРОЛИТА ЗАВИСИТ ОТ

1)массы раствора

2)объема раствора

3)объема колбы

4)концентрации раствора

4.ЗАКОН РАЗВЕДЕНИЯ ОСТВАЛЬДА СВЯЗЫВАЕТ

1)константу и степень ионизации электролита

2)число молекул, распавшихся на ионы, и общее число молекул электролита

3)произведение молярных концентраций ионов и концентрацию недиссоциированных молекул

4)концентрацию ионов Н и ОН в растворе

5.КОНСТАНТА ИОНИЗАЦИИ ЗАВИСИТ ОТ

1)массы раствора

2)объема раствора

63

3)концентрации раствора

4)температуры раствора

6.В РЕЗУЛЬТАТЕ ДОБАВЛЕНИЯ К ВОДНОМУ РАСТВОРУ МУРАВЬИНОЙ КИСЛОТЫ НЕКОТОРОЙ МАССЫ ФОРМИАТА НАТРИЯ

1)увеличится концентрация ионов водорода

2)уменьшится концентрация гидроксид-ионов

3)константа ионизации муравьиной кислоты уменьшится

4)степень диссоциации муравьиной кислоты уменьшится

7.ДОБАВЕНИЕ НЕКОТОРОЙ МАССЫ НИТРАТА АММОНИЯ В ВОДНЫЙ РАСТВОР АММИАКА ПРИВЕДЕТ К

1)уменьшению концентрации гидроксид-ионов

2)увеличению концентрации гидроксид-ионов

3)увеличению степени диссоциации гидрата аммиака

4)уменьшению константы ионизации

8.КОНЦЕНТРАЦИЯ ИОНОВ ВОДОРОДА В РАСТВОРЕ АЗОТИСТОЙ КИСЛОТЫ 0,1 МОЛЬ/Л, РАВНА (В МОЛЬ-

ИОН/Л) Ка = 5,1·10-4

1) 5,1 10 5

2) 7,14 10 3

 

3) 2,26 10 2

4) 5,1 10 3

9. БОЛЕЕ КИСЛОЙ ЯВЛЯЕТСЯ СРЕДА

 

1) рН = 3

2) рН = 6

 

 

3) рОН = 2

4) рН = 5

10. НАИБОЛЕЕ ЩЕЛОЧНОЙ ЯВЛЯЕТСЯ СРЕДА

 

1)

рН = 7

2)

С

ОН

10 3 мольион/л

 

 

 

 

 

 

3)

рОН = 2

4)

С

Н

10 7 мольион/л.

 

 

 

 

 

 

 

11.ДЛЯ ТЕМПЕРАТУРЫ 37ОС РН = 6,9 ЯВЛЯЕТСЯ ПОКАЗАТЕЛЕМ

1)слабо кислой среды

2)кислой среды

3)нейтральной среды

4)слабо щелочной среды

64

12.

КОНЦЕНТРАЦИЯ СОН В 0,01 М РАСТВОРЕ ГИДРАТА

 

АММИАКА (Α = 1,3 %) СОСТАВЛЯЕТ, МОЛЬ-ИОН/Л

 

1) 1,3 10 2

2) 1,3 10 4

3) 7,1 10 3

4) 0,77

13.

КОНЦЕНТРАЦИЯ СН В 0,01 М РАСТВОРЕ СН3СООН

 

(Α = 1,5 %) В МОЛЬ-ИОН/Л СОСТАВЛЯЕТ

 

 

1) 1,5 10 4

2) 1,5 10 2

3) 6,7 10 3

4) 0,67

14.ДЛЯ РАСТВОРОВ АЗОТНОЙ И МУРАВЬИНОЙ КИСЛОТ ОДИНАКОВОЙ МОЛЯРНОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ СПРАВЕДЛИВО СООТНОШЕНИЕ

1)рН(НСООН) рН(HNO3 )

2)рН(НСООН) рН(HNO3 )

3)рН(НСООН) рН(HNO3 )

4)рOН(НСООН) рOН(HNO3 )

15.ДЛЯ РАСТВОРОВ ГИДРАТА АММИАКА И ГИДРОКСИДА КАЛИЯ ОДИНАКОВОЙ МОЛЯРНОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ СПРАВЕДЛИВО СООТНОШЕНИЕ

1)рНКОН рНNH3 H2O

2)рНNH3 H2О рНКОН

3)рОНКОН pOHNH3 H2O

4)рНКОН рНNH3 H2O

16.ЕСЛИ рН КРОВИ = 7,3, ТО:

1)

С

Н

С

ОН

10 14

2)

С

ОН

10 6,7

 

 

 

 

 

 

 

3)

рОН = 6,7

 

4)

С

ОН

5,01 10 7

 

 

 

 

 

 

 

 

 

65

17. ДЛЯ РАСТВОРА, ПРИГОТОВЛЕННОГО РАСТВОРЕНИ-

ЕМ 1 МОЛЬ ГИДРОКСИДА НАТРИЯ В 10

Л ВОДЫ

1) рН = 13 2) рОН = 13 3) рОН = 2

4) рН = 1

18.ДЛЯ РАСТВОРА, ПРИГОТОВЛЕННОГО РАСТВОРЕНИЕМ 0,02 МОЛЬ НСl В 2 Л ВОДЫ

1) рН = 12 2) рОН = 2

3) рН = 2

4) рН = 2,5

19.ДЛЯ ПРИГОТОВЛЕНИЯ 0,5 Л РАСТВОРА С рН = 12 НЕОБХОДИМА mKOH (г) :

1) 2,8 10 11

2) 0,28

3) 0,2

4) 3,6 10 4

20.ПРИ РАЗВЕДЕНИИ РАСТВОРА НС1 В 1000 РАЗ ВОДОРОДНЫЙ ПОКАЗАТЕЛЬ

1)не изменится

2)уменьшится на 3 единицы

3)увеличится на 3 единицы

4)уменьшится на 2 единицы

21.ПРИ РАЗВЕДЕНИИ РАСТВОРА УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ В 100 РАЗ ВОДОРОДНЫЙ ПОКАЗАТЕЛЬ

1)увеличится на 1 единицу

2)уменьшится на 1 единицу

3)увеличится на 2 единицы

4)уменьшится на 2 единицы

22.ПРИ РАЗВЕДЕНИИ РАСТВОРА СЛАБОГО ОСНОВАНИЯ

В10 РАЗ ГИДРОКСИЛЬНЫЙ ПОКАЗАТЕЛЬ

1)увеличится на 1 единицу

2)уменьшится на 1 единицу

3)увеличится на 0,5 единицы

4)уменьшится на 0,5 единицы

23.ПРИ РАЗВЕДЕНИИ РАСТВОРА СИЛЬНОГО ОСНОВАНИЯ В 100 РАЗ ГИДРОКСИЛЬНЫЙ ПОКАЗАТЕЛЬ

1)уменьшится на 1 единицу

66

2)увеличится на 1 единицу

3)уменьшится на 2 единицы;

4)увеличится на 2 единицы

24.ИОННАЯ СИЛА РАСТВОРА, СОДЕРЖАЩЕГО 0,1 МОЛЬ/Л ХЛОРИДА БАРИЯ И 0,1 МОЛЬ/Л ХЛОРИДА НАТРИЯ РАВНА

1)

0,8

2)

0,4

3)

0,25

4)

0,5

25.ИОННАЯ СИЛА 0,3 М РАСТВОРА КАКОГО ЭЛЕКТРОЛИТА ВЫШЕ

1) NaBr 2) (NH4)2SO4 3) MgSO4 4) KI

26.В РАСТВОРАХ Cu(NO3 )2 И Na2SO4 ОДИНАКОВОЙ МОЛЯРНОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ

1)

fCu2

fNa

2) fCu 2

fSO 42

3)

f

2

f

Cu

2

4) f

 

f

Na

 

 

 

SO 4

 

 

 

NO3

 

 

Ответы к тесту на стр. 210

Тестовые задания для самоконтроля по теме IV на стр. 297 Ответы к тестовым заданиям для самоконтроля по теме IV на стр. 313

ТЕМА V. БУФЕРНЫЕ СИСТЕМЫ

5.1. Основные понятия и определения

Постоянство рН различных биологических жидкостей в организме достигаетсмя за счет действия особых буферных систем.

Буферные системы – это системы, которые обладают определенным значением рН и сохраняют это значение постоянным при разбавлении раствора или при добавлении небольшого количества сильных кислот или щелочей. Любая буферная система состоит из двух компонентов: протолитической кислоты, которая служит для нейтрализации посторонних ОНионов и

67

протолитического основания, которое нейтрализует посторонние Н+ 3О+) ионы в растворе. Пара протолитическая кислота – протолитическое основание в составе буферных систем отличаются на один протон Н+ .

Различают два основных типа буферных систем. Буферные системы I типа состоят из слабых кислот и со-

лей этих кислот и сильных оснований. К ним относятся:

Буферная

Состав (кислота –

Биологическая

система I типа

соль)

роль

Гидрокарбо-

H2CO3 NaHCO3

 

Действует в крови,

натная

 

дыхательном цикле

Фосфатная

NaH PO Na

HPO

Действует в крови,

 

2

4

2

 

4

ЖКТ

 

/ COOH

 

/ COONa

Действует в крови,

Белковая

Pt\NH

Pt\ NH

 

коже, слюне

Гемоглобино-

HHb-KHb

 

 

 

Действует в крови

вая

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Оксигемогло-

HHbO2 KHbO2

 

Действует в крови

биновая

 

 

 

 

 

 

 

Этой БС нет в ор-

Ацетатная

CH COOH CH COONa ганизме. Она ис-

 

3

 

3

 

 

пользуется для

 

 

 

 

 

 

анализов

Буферные системы II типа состоят из слабого основания и соли этого основания и сильной кислоты. К ним относятся:

Буферная система II типа

Состав (основание – соль)

 

 

Аммиачная

NH3 H2O NH4Cl

 

 

Анилиновая

C6H5 NH2 H2O C6H5 NH3Cl

 

 

Пиридиновая

C5H5 N H2O C5H5 NHCl

 

 

Среди этих буферных систем биологическую роль играет только аммиачная БС, которая действует в выделительной системе.

68

5.2. Расчет рН буферных систем I типа

Для расчета рН буферных систем I типа используется следующая формула:

 

I тип

рН рКа

lg νк ты ;

 

 

 

 

νсоли

 

где:

рКа = -lgКа

 

 

 

темы.

Ка – константа ионизации слабой кислоты буферной сис-

 

ν = СV

или э

СэV , т.е. число моль или моль эк-

вивалентов.

 

 

 

 

5.3. Расчет рН и рОН буферных систем II типа

Для расчета рОН буферных систем II типа используется

формула: рОН рКосн lg СсолиVсоли .

CоснVосн

Для расчета рН буферных систем II типа используется формула:

II тип

рН (рКосн lg

νсоли

) ,

 

 

 

νосн

где: рКb = -lgКb

К – константа ионизации слабого основания буферной системы.

ν = СV или э СэV , т.е. число моль или моль эквивалентов.

5.4. Механизм буферного действия

Буферным действием называют способность данной системы сохранять постоянство рН при добавлении сильных кислот или оснований. Сущность механизма буферного действия заключается в том, что компоненты буфера вступают в химическое взаимодействие с ионами Н+ и ОН- посторонних кислот и оснований и переводят их в связанное состояние, т.е в состав малодиссоциированных электролитов. Реакции носят характер протолитических. В буферных системах I типа, состоящих из слабой кислоты и соли этой кислоты и сильного основания,

69

роль протолитической кислоты выполняет кислота буфера, а роль протолитического основания выполняет анион соли.

Буферная

Состав

Протоли-

Протолитическое

система

тическая

(кислота – соль)

основание

I типа

кислота

 

 

 

 

 

 

НСО3-

Гидрокар-

H2CO3 NaHCO3

Н2СО3

бонатная

НРО42-

Фосфатная

NaH2PO4 Na2HPO4

Н2РО4-

 

/ COOH

/ COONa

/ COOH

/ COO

Белковая

Pt\NH2

Pt\NH2

Pt\NH2

Pt\ NH 2

 

 

 

 

Hb-

Гемоглоби-

HHb-KHb

HHb

новая

 

 

 

 

HbО2-

Оксигемог-

HHbO2 KHbO2

HHbО2

лобиновая

 

 

 

 

СН3СОО-

Ацетатная

CH 3COOH CH 3COONa

СН3СООН

В буферных системах II типа,состоящих из слабого основания и соли этого основания и сильной кислоты, роль протолитической кислоты выполняет катион соли, а роль протолитического основания – основание буфера

Буферная

Состав

Протоли-

Протоли-

система

тическая

тическое

(основание – соль)

II типа

кислота

основание

 

Аммиачная

NH3 H2O NH4Cl

NH4

NH3 H2O

 

Анилиновая C6 H5 NH 2 H 2O C6 H5 NH 3Cl

C6 H 5 NH 3

C 6 H 5 NH 2

H 2 O

Пиридиновая C5H5 N H2O C5H5 NHCl

C5 H5 NН+

C5 H 5 N

H 2 O

Рассмотрим алгоритм записи механизма буферного действия.

Пример 1. Механизм буферного действия гидрокарбонатной буферной системы

Описание механизма буферного действия производится по следующему алгоритму:

записывается состав буферной системы

H2CO3 NaHCO3 ;

состояние компонентов буферной системы в водной среде отражают уравнения ионизации или диссоциации компо-

70