Возможности риформинга
.pdfСПБГУАПБензиновыегруппа 4736 https://new.guap.ru/i03/contactsфракции риформинга —
основные компоненты товарных автомобильных бензинов, в которых вследствие специфики процесса получения неизбежно высоко содержание ароматических углеводородов (до 70%), в том числе наиболее токсичного компонента — бензола (2-7%) [1].
В РФ концентрация бензола в товарном бензине ограничивалась ГОСТ 51105-97 на уровне 5% мае., такие требования позволяли производить автомобильные бензины с использованием катализата без дополнительной переработки. Однако с вступлением в силу новых требований, ограничивающих содержание бензола до 1% об., для получения моторных топлив с улучшенными экологическими свойствами приходится прибегать к чрезмерному разбавлению риформата дорогостоящими высокооктановыми компонентами, либо использовать технологические способы снижения содержания бензола в риформате.
Возможности риформинга, используемые для увеличения октанового числа суммарного бензинового фонда, ограничены. При ужесточении режима риформинга значительно снижается выход катализата (0,8-0,85% на пункт повышения октанового числа), а содержание ароматических углеводородов в риформате достигает 70-75%, в том числе до 10% бензола. Поэтому для получения компонентов моторных топлив с улучшенными экологическими свойствами необходимо изменение технологии их производства,
которую можно разделить на две основные группы [2,3].
*
К первой группе можно отнести технологии, направленные на удаление предшественников бензола из сырья риформинга. Это достигается за счет повышения конца кипения легкой бензиновой фракции до 95-98°С, при этом в нее переходит основная часть циклогексана,
метилциклопентана и часть метилциклогексана. В результате при переработке тяжелой нафты содержание бензола в риформате снижается с 3- 5 до 0,9-1,1%. Однако предварительное фракционирование не исключает образование бензола в процессе риформинга.
Вторая группа решает проблему удаления бензола из продуктов риформинга. Основное количество бензола (до 80-90%) содержится в легкой фракции риформата н.к.-85-90°С, селективная переработка которой возможна следующими методами:
• гидрирование бензола с образованием циклогексана, приводящее к некоторому снижению октанового числа компонента;
•экстракционное выделение чистого бензола, рентабельное только при его дальнейшем эффективном использовании;
•алкилирование низкомолекулярными олефинами, позволяющее не только решить проблему удаления бензола, но и повысить выход целевого высокооктанового компонента;
•гидроизомеризация бензола до циклогексана с последующей изомеризацией в метилциклопентан с некоторым увеличением октанового числа и выхода целевого компонента.
Таким образом, селективная переработка бензольной фракции риформата методами алкилирования и гидроизомеризации позволяет получать высокооктановый компонент бензина с содержанием бензола до 0,9% мае., удовлетворяющий современным требованиям моторных топлив с улучшенными экологическими свойствами.
Широкие фракции риформата содержат 3-6% бензола, что многократно превышает требования современных европейских стандартов (<1% об.). Радикальный способ удаления бензола — ректификация риформата. Наиболее эффективное выделение из риформата (МОЧ 95-96) промежуточной
СПБГУАПбензолсодержащейгруппа 4736 https://new.guap.ru/i03/contactsфракции. Возможный отбор бензола при этом составляет 90%. Выделенная из катализата фракция характеризуется октановым числом 72-78.
В литературе [4] в качестве варианта рассматривается метод' гидрирования бензола в составе головных фракций, выделенных из смеси перед входом в последний реактор установки риформинга. Например, гидрирование бензола в циклогексан на катализаторе RG-482 обеспечивает снижение концентрации бензола до 0,03-0,04% мае.
(таблица).
Содержание бензола в катализате
Сырье |
До гидрирования |
После гидрирования |
||
процесса, |
|
|
|
|
фракция |
Содержание |
МОЧ |
Содержание |
МОЧ |
• |
бензола, % |
|
бензола, % |
|
|
|
|
|
|
|
мае. |
|
мае. |
|
|
|
|
|
|
Н.к.-85'С |
8,89 |
76,7 |
0,04 |
75,3 |
|
|
|
|
|
Н.к.-95°С |
6,67 |
70,3 |
0,03 |
68,5 |
|
|
|
|
|
Н.к.-105°С |
6,20 |
74,3 |
0,03 |
69,2 |
|
|
|
|
|
В результате гидрирования значительно снижается октановое число для фракций н.к.- 95°С и н.к.- 105°С, так как в них содержатся толуол и ароматические C8.f, гидрирование которых нежелательно.
НЕФТЕПЕРЕРАБОТКА и НЕФТЕХИМИЯ № 5 • 2009 • www.npnh.ru
• ' - ' у.
Ш1 7 ^ t Z \