Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

3886

.pdf
Скачиваний:
4
Добавлен:
08.01.2021
Размер:
685.87 Кб
Скачать

 

 

(0,6)

 

 

Образец

Смола КФ-Н66Ф

Хлористый

Каолин

Аэросил необработанный (2,2)

14

(100)

аммоний

(7,8)

 

 

 

(0,6)

 

 

 

 

 

 

 

Образец

Смола КФ-Н66Ф

Хлористый

Каолин

Термоактивированный

15

(100)

аммоний

(7,8)

аэросил (2,2)

 

 

(0,6)

 

 

 

 

 

 

 

Образец

Смола КФ-Н66Ф

Хлористый

Каолин

Аэросил, активированный в ЭМП

16

(100)

аммоний

(7,8)

СВЧ (2,2)

 

 

(0,6)

 

 

Желатинизация клея происходит при достижении кислотности среды порядка рН = 2,5-3,5, после чего наступает быстрый переход клея в твердое состояние [24, 362]. Введение сорбентов-наполнителей также оказывает влияние на величину рН клеевой композиции и может существенно влиять на время желатинизции, а также другие физикохимические и эксплуатационные показатели связующего. В связи с этим проводили испытания основных харакеристик клеевых композиций (таблица 4.16) для исследуемых рецептур (таблица 4.17).

ЛАБОРАТОРНАЯ РАБОТА №6 Ознакомление с технологией и оптимизацией получения древесно-полимерных композиций

Цель работы: ознакомление со способом получения древесно-полимерной композиции, а так же технологии и оптимизации этого процесса.

карбамидоформальдегидные смолы являются основным материалом для производства плитных материалов, в том числе и фанеры [324-327]. Широкое распространение они получили за счет низкой стоимости и высокой реакционной способности, а также высоких показателей качества готовой продукции. Значительным недостатком карбамидных олигомеров является их токсичность, обусловленная, в основном, выделением свободного формальдегида из смол и клеев, как в процессе производства, так и из готовой продукции. Многочисленные исследования данного вопроса [24, 63, 64, 66, 252, 412] показывают, что эмиссия свободного формальдегида из готовой продукции вызвана не только свойствами и спецификой строения карбамидоформальдегидных смол, но и технологией их производства, а также влиянием на них внешних факторов во время эксплуатации.

Современные предприятия фанерной отрасли осуществляют плавный переход от существующих методик определения эмиссии свободного формальдегида (перфораторный [3, 253, 254] и WKI [24, 163]) к более современным способам анализа (камерный [3]) .

Суть перфораторного метода заключается в экстрагировании формальдегида из клееных материалов с помощью кипящего толуола, с последующим йодометрическим определением его количества. Недостатком этого метода является его длительность и трудоемкость.

Метод WKI является более простым и быстрым. Существует возможность пересчета результатов перфораторного способа определения с помощью корреляционных зависимостей между этими двумя методами определения формальдегида [24]. Суть метода WKI заключается в хорошей растворимости формальдегида в воде и дальнейшем йодометрическом титровании образцов. Однако к недостаткам этого способа можно отнести тот факт, что наряду с формальдегидом йод попутно окисляет другие органические вещества (этиловый спирт, ацетон и т.д), присутствующие в щелочной среде, в ходе титрования.

Камерный метод [61-64], в отличие от широко используемых на производстве (методы WKI и перфораторный), представляет собой неразрушающий способ определения формальдегида в клееных древесных материалах. Суть данного способа заключается в способности формальдегида растворяться в воде и более точном определении его концентрации в водном растворе фотометрически (ацетилацетоновым методом). Более подробное описание методики приведено во второй главе настоящей работы. В соответствии с этим описанием проводили серию экспериментов по определению уровня эмиссии свободного формальдегида из готовой фанеры. Результаты исследований представлены в таблице 4.23 (приложение З).

Таблица 4.23 – Эмиссия формальдегида из готовой фанеры

Номер образца

1

4

6

10

11

12

15

Эмиссия

 

 

 

 

 

 

 

формальдегида из

0,091

0,077

0,134

0,123

0,11

0,090

0,109

фанеры, ŋ, мг/м3

 

 

 

 

 

 

 

ʋ, %

-

15

-

8

18

33

19

Примечание – нумерация образцов взята из таблицы 4.17, ʋ – относительное снижение эмиссии свободного формальдегида из готовой фанеры, %

Полученные результаты испытаний позволяют сделать вывод о возможности снижения эмиссии свободного формальдегида из готовой фанеры. Наименьшее снижение данного показателя наблюдается при добавлении в состав связующего необработанного клиноптилолита и составляет 8 %, тогда как его термообработка увеличивает этот показатель до 18 %. Влияние температуры на аэсросил практически идентично воздействию на цеолит и обеспечивает снижение эмиссии свободного формальдегида на 19 %. При этом обработка цеолита полем ЭМП СВЧ приводит к самому значительному снижению уровня эмиссии свободного формальдегида из готовой фанеры, которое для клея на основе смолы KRONORESS CB1100 составляет 15 %, а для КФ-Н66Ф – 33 %.

В работе определено влияние температуры и влажности окружающей среды на выделение формальдегида из фанеры, полученной с использованием связующего (на основе КФ-Н66Ф), изготовленного с добавлением клиноптилолита, активированного в ЭМП СВЧ. Результаты исследований представлены в таблицах 4.24-4.25.

Таблица 4.24 – Эмиссия свободного формальдегида из фанеры при изменении температуры окружающей среды

Эмиссия свободного формальдегида из фанеры, мг/м3

Контрольный

С добавлением клиноптилолита, активированного в ЭМП

t = 20

0

C

t = 30

0

C

t = 40

0

C

образец, t = 200C

 

 

 

ЭМП СВЧ

ЭМП СВЧ

ЭМП СВЧ

 

0,134

0,09

 

0,096

 

0,101

 

Рост температуры с 20 до 40 0C увеличивает выделение формальдегида из готовой фанеры на 12 % при добавлении в клеевую композицию клиноптилолита, активированного в ЭМП СВЧ.

При изменении влажности с 30 до 50 % эмиссия формальдегида увеличилась на 20 % для образцов фанеры, изготовленных на основе связущего с использованием клиноптилолита, активированного в ЭМП СВЧ. Однако для всех рассмотренных условий эксплуатации фанеры обеспечивается эмиссия формальдегида ниже уровня токсичности Е1.

Таблица 4.25 – Эмиссия свободного формальдегида из фанеры при изменении влажности окружающей среды

Эмиссия свободного формальдегида из фанеры, мг/м3

Контрольный

С добавлением клиноптилолита, активированного в ЭМП

 

 

 

образец,

 

 

 

W = 30 %

W = 40 %

W = 50 %

W = 30 %

ЭМП СВЧ

ЭМП СВЧ

ЭМП СВЧ

 

0,134

0,09

0,099

0,108

В ходе работы было установлено, что полное замещение традиционных наполнителей (древесная мука и каолин) клиноптилолитом, активированным в ЭМП, обеспечивает меньшее значение предела прочности при скалывании по клеевому слою, а также обеспечивает аналогичное снижение уровня эмиссии, что и частичное замещение традиционных наполнителей.

Таким образом, результаты исследований позволяют сделать вывод о возможности использования клиноптилолита, активированного термически и с помощью изучаемых физических полей, для снижения уровня эмиссии свободного формальдегида из готовой фанеры. При этом использование исследуемых рецептур клеевых композиций позволяет обеспечить уровень эмиссии ниже заявленного Е1 [255], что в совокупности с другими методами снижения эмиссии может позволить достичь данного показателя.

ЛАБОРАТОРНАЯ РАБОТА №7 Оценка эффективности экологичности способов утилизации отходов деревообработки

Цель работы: определение экономического эффекта производства более экологичной фанеры и стоимости клеевой композиции

Схожие расчеты экономической эффективности для деревообрабатывающего предприятия представлены в работе [175]. Согласно этим данным, параметры расчета годовоого экономического эффекта на предприятии можно представить в виде суммы снижения себестоимости изготовления конечной продукции, а также снижения ущерба окружающей среде [175, 261]. Основным критерием себестоимости готовой фанеры является изменение рецептуры клеевой композиции.

Э = Эс + Упр , руб./год

(5.6)

где

Эс – экономический эффект снижения себестоимости клеевой композиции с

улучшенными экологическими показателями, руб./год;

 

Упр – эффективность от снижения экологического ущерба за счет снижения

выбросов формальдегида в атмосферу при производстве фанеры, руб./год.

5.2.1 Влияние уменьшения стоимости клеевой композиции на экономический эффект производства более экологичной фанеры

Эффект от снижения стоимости клеевой композиции (Эс) определеятся по формуле

Эс = Ск - Ск' , руб./год

(5.7)

где

Ск – стоимость клеевой композиции, применяемой на

предприятии, руб./год;

 

Ск' –

возможная стоимость

разработанного клея с пониженным содержанием

свободного формальдегида, руб./год.

Уменьшение стоимости клеевой композиции связано с изменением ее рецептуры и частичной заменой традиционного наполнителя каолина на активированный в электромагнитных полях клиноптилолит.

Расчет стоимости традиционной и разработанной клеевой композиции представлен в таблице 5.1.

Таблица 5.1

– Составы клеевой композиции и расчет их стоимости

 

 

Традиционный

Цена 1 кг

Затраты на

Предла-

Цена 1 кг

Затраты на

 

компонен

изготовление

компонен-

изготовле-

 

 

клей,

гаемый клей,

 

 

та

1 кг клея

та

ние 1 кг клея

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Компоненты

 

%

руб.

руб.

%

руб.

руб.

клея

 

 

 

 

 

 

 

 

Смола КФ-

 

90,25

23,65

21,34

90,25

23,65

21,34

Н66Ф

 

 

 

 

 

 

 

 

Каолин

 

9,03

8,00

0,72

7,04

8,00

0,56

 

 

 

 

 

 

 

 

Хлористый

 

0,72

1,32

0,01

0,72

1,32

0,01

амоний

 

 

 

 

 

 

 

 

Клиноптилол

 

0,00

0,00

0,00

1,99

3,00

0,06

ит

 

 

 

 

 

 

 

 

Всего

 

100,00

-

22,08

100,00

-

21,98

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 5.2 – Основные экономические показатели клеевых композиций, влияющие на экономические расчеты эффективности

Экономические

Традиционный клей

Предлагаемый клей

показатели

 

 

 

 

 

Стоимость 1 кг клея, руб.

22,08

21,98

Расход клея, т/год

8544,62

8544,62

Стоимость клея, руб./год

188 633 745,7

187 785 453,1

Эффект от снижения

 

 

стоимости клея, руб./год

 

848 292,60

Результаты таблицы 5.2

показывают наличие экономического эффекта для ОАО

«Фанплит» при использовании разработанной рецептуры клеевой композиции с добавлением клиноптилолита, активированного в электромагнитных полях.

Таблица 5.3 –Экономические показатели ОАО «Фанплит» за 2013 г.

Технико-экономические показатели

Ед.

Значения

п/п

 

изм.

 

1

Объем выпускаемой фанеры

м3

98000

2

Средняя себестоимость 1 м3 фанеры

руб.

20859

3

Средняя оптовая цена 1 м3 фанеры

руб.

22945

4

Расход смолы (КФС) на 1 м3 фанеры

кг/м3

87,19

Предотвращенный экологический ущерб от загрязнения атмосферного воздуха описывает значение экономического эффекта от снижения возможных отрицательных воздействий промышленных выбросов загрязняющих веществ. Данный показатель выражается в денежной форме и включает ряд факторов, которые удается избежать в результате природоохранной деятельности [261].

Расчет данного параметра для стационарных источников может проводиться для одного крупного источника или нескольких описываемых источников с применением значений удельного ущерба, который характеризует оценки ущерба от выброса единицы (1 условной тонны) приведенной массы загрязняющих веществ (в денежном эквиваленте), выбрасываемых в атмосферный воздух [261-263].

Предотвращенный экологический ущерб за счет уменьшения выбросов вредных веществ в атмосферу от стационарных источников загрязнения (Упр, руб.) определяется по формуле

Упр

У уд М пк Кэ , руб.

(5.8)

где

Ууд – параметр удельного ущерба,

наносимого выбросом единицы

приведенной массы загрязняющих веществ, руб./усл.т;

 

Мпк – масса выбросов вредных веществ от стационарных источников загрязнения, не поступивших в атмосферу за счет проведенных природозащитных мероприятий, усл. т; КЭ – коэффициент экологической ситуации и экологической значимости состояния

атмосферного воздуха для России (КЭ =1,9).

 

Показатель удельного ущерба от выброса единицы приведенной массы

(1

усл.т) загрязняющих веществ в атмосферный воздух Ууд рассчитывается из соотношения значения совокупного воздействия осуществленного экологического ущерба от выбросов вредных веществ за определенный промежуток времени к приведенной массе выбросов загрязняющих веществ, имевших место за тот же период времени в рассматриваемом регионе.

У уд

У

 

, руб./усл.т.,

(5.9)

М

 

 

 

 

 

где

 

У – величина

фактического экологического ущерба от выбросов

загрязняющих веществ в атмосферу в i-ом экономическом районе, тыс. руб./год;

М – приведенная масса выбросов загрязняющих веществ в атмосферный воздух в i- ом регионе, тыс. усл.т/год.

Данные величины были определены по методике [261] на основе поиска и анализа информации об оценке экономических ущербов загрязнения атмосферного воздуха в различных регионах Российской Федерации. Полученные данные рассчитывались Росстатом, учитывая экономические и социальные показатели различных субъектов России. При этом применяли математические зависимости, полученные с помощью методов множественной регрессии показателей, влияющих на конечный ущерб в том или ином регионе. В ходе этого учитывалась масса выбросов загрязняющих веществ в пределах данного региона и поступившая из сопредельных регионов в результате трансграничного переноса. Показатель удельного ущерба от загрязнений атмосферного воздуха (Ууд) для региона, где находится ОАО «Фанплит», составляет 57,3 руб./усл.т

[264].

Приведенная масса выбросов загрязняющих веществ от стационарных источников выбросов, не поступивших в атмосферный воздух, в результате осуществления природоохранного мероприятия, приведшего к снижению выбросов загрязняющих веществ в атмосферный воздух (Мпк, усл.т), определяется по формуле

 

N

 

М пк

mn Кэn , усл.т,

(5.10)

 

n 1

 

где mn – фактическая масса n-го загрязняющего вещества или группы веществ с одинаковым коэффициентом эколого-экономической опасности, не поступивших в атмосферный воздух от стационарных источников выбросов в результате осуществления природоохранного мероприятия, т;

Кэn – коэффициент относительной эколого-экономической опасности n-го загрязняющего вещества или группы веществ;

n - индекс загрязняющего вещества или группы загрязняющих веществ; N – количество учитываемых групп загрязняющих веществ.

Та как вычисляли приведенную массу годового выброса только для формальдегида, то формулу (5.10) можно записать следующим образом:

М

пк

mф да К

ф да

, усл.т,

(5.11)

 

 

э

 

 

где

mф-да – фактическая масса формальдегида, не поступившего в атмосферный

воздух от участков, применяющих клей на основе карбамидоформальдегидной смолы, т. Величина коэффициента относительной эколого-экономической опасности

загрязняющего вещества формальдегида (2 класс опасности), выбрасываемого в атмосферу, Кэф-да = 500.

Значение mф-да возможно определить по по формуле

 

mф-да =

- -

-

Тф ,

т.,

(5.12)

где Мф-да – выбросы формальдегида в атмосферу от источников, использующих традиционную клеевую композицию;

Мф-да* – выбросы формальдегида в атмосферу от источников, использующих разработанную клеевую композицию;

Тф – годовой фонд времени работы оборудования.

Расчет выбросов формальдегида в атмосферу при изготовлении фанеры от источников, использующих карбамидоформальдегидные смолы, можно осуществлять, исходя из концентрации свободного формальдегида в жидких смолах в соответствии с литературными данными [263]:

М

 

Qкл Ф (1

0,5)

 

 

ф да

100

 

где

Qкл – расход связующего (смолы), кг/ч;

 

 

 

Qкл

Qгод qкл

 

Т ф

где Ф – коэффициент, равный процентному содержанию

 

 

 

свободного формальдегида в клеящем составе; 0,5 – количество свободного формальдегида, остающегося в готовой

продукции (в атмосферу поступает примерно 50 % валового количества свободного формальдегида);

Qгод – объем выпуска фанеры в год; qкл – расход клея (смолы), кг/м3;

Тф – годовой фонд времени работы оборудования

Т, ч,

(5.15)

где m – число рабочих смен в сутки;

N – число дней работы оборудования в году; Т – продолжительность смены, ч.

На основании приведенных формул (5.6-5.15) определили конечное значение эффективности снижения экологического ущерба за счет снижения выбросов формальдегида в атмосферу при производстве фанеры с применением разработанных способов активации сорбентов-наполнителей. Полученные данные представлены в таблице 5.4.

Таблица 5.4 – Снижение экологического ущерба

Наименование показателя

Для ЭМП СВЧ

Qгод - объем выпускаемой фанеры за год, м3

98000

m – число рабочих смен в сутки

2

N – число дней работы оборудования в году

240

Т – продолжительность смены, ч

12

Тф - годовой фонд времени работы оборудования, ч

5760

qкл - расход клея (смолы), кг/м3

87,19

Qкл – расход связующего (смолы), кг/ч

1528,85

Мф-да

 

выбросы

формальдегида

в

атмосферу

от

источников,

0,0159

использующих традиционную клеевую композицию

 

 

 

 

 

Мф-да

*

выбросы

формальдегида

в

атмосферу

от

источников,

 

 

0,0133

использующих разработанную клеевую композицию

 

 

 

 

 

mф-да

 

– фактическая масса формальдегида, не поступившего в

 

атмосферный воздух от участков, применяющих клей на основе

15,28

карбамидоформальдегидной смолы, т

 

 

 

 

 

Мпк – масса выбросов вредных веществ от стационарных источников

 

загрязнения, не поступивших в атмосферу за счет

проведенных

7644

природозащитных мероприятий, усл. т;

 

 

 

 

 

Упр– эффективность от снижения экологического ущерба за счет

 

снижения выбросов формальдегида в атмосферу при

производстве

832 230

фанеры, руб./год.

 

 

 

 

 

 

Согласно данным таблицы 5.1 и 5.2, можно рассчитать общий годовой экономический эффект для ОАО «Фанплит», который состоит из эффекта от снижения стоимости клеевой композиции, что приводит к уменьшению себестоимости готовой фанеры, и предотвращенного экологического ущерба в результате снижения выбросов формальдегида в атмосферу при производстве фанеры.

Для ЭМП СВЧ Э = Эс + Упр=848 292,60 + 832 230 =1 680 522,6 руб./год. Для СИМП Э = Эс + Упр=848 292,60 + 416 115 =1 264 447,6 руб./год.

Библиографический список

1.Промышленная экология в деревообработке , лабораторный практикум / Л.И. Бельчинская, О.А. Ткачѐва, Н.А. Ходосова, Л.А. Новикова ; М-во образования и науки РФ, ФГБОУ ВПО ВГЛТА. – 2012 – 72с.

2.Бельчинская Л. И. Экология древесины [Текст] : методические указания для самостоятельной работы / Л.И. Бельчинская ; М-во образования и науки РФ, ФГБОУ ВО «ВГЛТУ им. Г. Ф. Морозова». – Воронеж, 2016. – 34с.

3.Справочник по древесине, Боровиков А.М. , Уголев Б.Н, М., Лесная промышленность

1989

4.Химия древесины и ее основных компонентов, учеб. для вузов, Кононов Г.Н., М., изд.

МГУЛ, 1999, -247 с.

5.Энциклопедия древесных пород. Справочник сортов древесины, изд. Кладезь-Букс,

2015,- 192с.

6.Арбузов В.В. «Композиционные материалы из лигнинных веществ», М. : Экология,

1991.

7.Евсенеев Э.И. Химия древесины - С-Пб.: изд Политехнического университета, 2007.

8.Анисимов М.В. Разработка теории и методов воздействия электромагнитных полей на наполнители клеевых композиций для улучшения экологичности и прочности фанеры, дис. на соиск. уч. степени к.т.н., Воронеж 2014. 202с.

Лариса Ивановна Бельчинская

Экология древесины

Лабораторный практикум

ФГБОУ ВО «Воронежский государственный лесотехнический университет имени Г.Ф. Морозова»

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]