3886
.pdf
|
|
(0,6) |
|
|
Образец |
Смола КФ-Н66Ф |
Хлористый |
Каолин |
Аэросил необработанный (2,2) |
14 |
(100) |
аммоний |
(7,8) |
|
|
|
(0,6) |
|
|
|
|
|
|
|
Образец |
Смола КФ-Н66Ф |
Хлористый |
Каолин |
Термоактивированный |
15 |
(100) |
аммоний |
(7,8) |
аэросил (2,2) |
|
|
(0,6) |
|
|
|
|
|
|
|
Образец |
Смола КФ-Н66Ф |
Хлористый |
Каолин |
Аэросил, активированный в ЭМП |
16 |
(100) |
аммоний |
(7,8) |
СВЧ (2,2) |
|
|
(0,6) |
|
|
Желатинизация клея происходит при достижении кислотности среды порядка рН = 2,5-3,5, после чего наступает быстрый переход клея в твердое состояние [24, 362]. Введение сорбентов-наполнителей также оказывает влияние на величину рН клеевой композиции и может существенно влиять на время желатинизции, а также другие физикохимические и эксплуатационные показатели связующего. В связи с этим проводили испытания основных харакеристик клеевых композиций (таблица 4.16) для исследуемых рецептур (таблица 4.17).
ЛАБОРАТОРНАЯ РАБОТА №6 Ознакомление с технологией и оптимизацией получения древесно-полимерных композиций
Цель работы: ознакомление со способом получения древесно-полимерной композиции, а так же технологии и оптимизации этого процесса.
карбамидоформальдегидные смолы являются основным материалом для производства плитных материалов, в том числе и фанеры [324-327]. Широкое распространение они получили за счет низкой стоимости и высокой реакционной способности, а также высоких показателей качества готовой продукции. Значительным недостатком карбамидных олигомеров является их токсичность, обусловленная, в основном, выделением свободного формальдегида из смол и клеев, как в процессе производства, так и из готовой продукции. Многочисленные исследования данного вопроса [24, 63, 64, 66, 252, 412] показывают, что эмиссия свободного формальдегида из готовой продукции вызвана не только свойствами и спецификой строения карбамидоформальдегидных смол, но и технологией их производства, а также влиянием на них внешних факторов во время эксплуатации.
Современные предприятия фанерной отрасли осуществляют плавный переход от существующих методик определения эмиссии свободного формальдегида (перфораторный [3, 253, 254] и WKI [24, 163]) к более современным способам анализа (камерный [3]) .
Суть перфораторного метода заключается в экстрагировании формальдегида из клееных материалов с помощью кипящего толуола, с последующим йодометрическим определением его количества. Недостатком этого метода является его длительность и трудоемкость.
Метод WKI является более простым и быстрым. Существует возможность пересчета результатов перфораторного способа определения с помощью корреляционных зависимостей между этими двумя методами определения формальдегида [24]. Суть метода WKI заключается в хорошей растворимости формальдегида в воде и дальнейшем йодометрическом титровании образцов. Однако к недостаткам этого способа можно отнести тот факт, что наряду с формальдегидом йод попутно окисляет другие органические вещества (этиловый спирт, ацетон и т.д), присутствующие в щелочной среде, в ходе титрования.
Камерный метод [61-64], в отличие от широко используемых на производстве (методы WKI и перфораторный), представляет собой неразрушающий способ определения формальдегида в клееных древесных материалах. Суть данного способа заключается в способности формальдегида растворяться в воде и более точном определении его концентрации в водном растворе фотометрически (ацетилацетоновым методом). Более подробное описание методики приведено во второй главе настоящей работы. В соответствии с этим описанием проводили серию экспериментов по определению уровня эмиссии свободного формальдегида из готовой фанеры. Результаты исследований представлены в таблице 4.23 (приложение З).
Таблица 4.23 – Эмиссия формальдегида из готовой фанеры
Номер образца |
1 |
4 |
6 |
10 |
11 |
12 |
15 |
Эмиссия |
|
|
|
|
|
|
|
формальдегида из |
0,091 |
0,077 |
0,134 |
0,123 |
0,11 |
0,090 |
0,109 |
фанеры, ŋ, мг/м3 |
|
|
|
|
|
|
|
ʋ, % |
- |
15 |
- |
8 |
18 |
33 |
19 |
Примечание – нумерация образцов взята из таблицы 4.17, ʋ – относительное снижение эмиссии свободного формальдегида из готовой фанеры, %
Полученные результаты испытаний позволяют сделать вывод о возможности снижения эмиссии свободного формальдегида из готовой фанеры. Наименьшее снижение данного показателя наблюдается при добавлении в состав связующего необработанного клиноптилолита и составляет 8 %, тогда как его термообработка увеличивает этот показатель до 18 %. Влияние температуры на аэсросил практически идентично воздействию на цеолит и обеспечивает снижение эмиссии свободного формальдегида на 19 %. При этом обработка цеолита полем ЭМП СВЧ приводит к самому значительному снижению уровня эмиссии свободного формальдегида из готовой фанеры, которое для клея на основе смолы KRONORESS CB1100 составляет 15 %, а для КФ-Н66Ф – 33 %.
В работе определено влияние температуры и влажности окружающей среды на выделение формальдегида из фанеры, полученной с использованием связующего (на основе КФ-Н66Ф), изготовленного с добавлением клиноптилолита, активированного в ЭМП СВЧ. Результаты исследований представлены в таблицах 4.24-4.25.
Таблица 4.24 – Эмиссия свободного формальдегида из фанеры при изменении температуры окружающей среды
Эмиссия свободного формальдегида из фанеры, мг/м3
Контрольный |
С добавлением клиноптилолита, активированного в ЭМП |
|||||||||
t = 20 |
0 |
C |
t = 30 |
0 |
C |
t = 40 |
0 |
C |
||
образец, t = 200C |
|
|
|
|||||||
ЭМП СВЧ |
ЭМП СВЧ |
ЭМП СВЧ |
||||||||
|
||||||||||
0,134 |
0,09 |
|
0,096 |
|
0,101 |
|
Рост температуры с 20 до 40 0C увеличивает выделение формальдегида из готовой фанеры на 12 % при добавлении в клеевую композицию клиноптилолита, активированного в ЭМП СВЧ.
При изменении влажности с 30 до 50 % эмиссия формальдегида увеличилась на 20 % для образцов фанеры, изготовленных на основе связущего с использованием клиноптилолита, активированного в ЭМП СВЧ. Однако для всех рассмотренных условий эксплуатации фанеры обеспечивается эмиссия формальдегида ниже уровня токсичности Е1.
Таблица 4.25 – Эмиссия свободного формальдегида из фанеры при изменении влажности окружающей среды
Эмиссия свободного формальдегида из фанеры, мг/м3
Контрольный |
С добавлением клиноптилолита, активированного в ЭМП |
|||
|
|
|
||
образец, |
|
|
|
|
W = 30 % |
W = 40 % |
W = 50 % |
||
W = 30 % |
||||
ЭМП СВЧ |
ЭМП СВЧ |
ЭМП СВЧ |
||
|
||||
0,134 |
0,09 |
0,099 |
0,108 |
В ходе работы было установлено, что полное замещение традиционных наполнителей (древесная мука и каолин) клиноптилолитом, активированным в ЭМП, обеспечивает меньшее значение предела прочности при скалывании по клеевому слою, а также обеспечивает аналогичное снижение уровня эмиссии, что и частичное замещение традиционных наполнителей.
Таким образом, результаты исследований позволяют сделать вывод о возможности использования клиноптилолита, активированного термически и с помощью изучаемых физических полей, для снижения уровня эмиссии свободного формальдегида из готовой фанеры. При этом использование исследуемых рецептур клеевых композиций позволяет обеспечить уровень эмиссии ниже заявленного Е1 [255], что в совокупности с другими методами снижения эмиссии может позволить достичь данного показателя.
ЛАБОРАТОРНАЯ РАБОТА №7 Оценка эффективности экологичности способов утилизации отходов деревообработки
Цель работы: определение экономического эффекта производства более экологичной фанеры и стоимости клеевой композиции
Схожие расчеты экономической эффективности для деревообрабатывающего предприятия представлены в работе [175]. Согласно этим данным, параметры расчета годовоого экономического эффекта на предприятии можно представить в виде суммы снижения себестоимости изготовления конечной продукции, а также снижения ущерба окружающей среде [175, 261]. Основным критерием себестоимости готовой фанеры является изменение рецептуры клеевой композиции.
Э = Эс + Упр , руб./год |
(5.6) |
|
где |
Эс – экономический эффект снижения себестоимости клеевой композиции с |
|
улучшенными экологическими показателями, руб./год; |
|
|
Упр – эффективность от снижения экологического ущерба за счет снижения |
||
выбросов формальдегида в атмосферу при производстве фанеры, руб./год. |
5.2.1 Влияние уменьшения стоимости клеевой композиции на экономический эффект производства более экологичной фанеры
Эффект от снижения стоимости клеевой композиции (Эс) определеятся по формуле
Эс = Ск - Ск' , руб./год |
(5.7) |
|
где |
Ск – стоимость клеевой композиции, применяемой на |
|
предприятии, руб./год; |
|
|
Ск' – |
возможная стоимость |
разработанного клея с пониженным содержанием |
свободного формальдегида, руб./год.
Уменьшение стоимости клеевой композиции связано с изменением ее рецептуры и частичной заменой традиционного наполнителя каолина на активированный в электромагнитных полях клиноптилолит.
Расчет стоимости традиционной и разработанной клеевой композиции представлен в таблице 5.1.
Таблица 5.1 |
– Составы клеевой композиции и расчет их стоимости |
|
|||||
|
Традиционный |
Цена 1 кг |
Затраты на |
Предла- |
Цена 1 кг |
Затраты на |
|
|
компонен |
изготовление |
компонен- |
изготовле- |
|||
|
|
клей, |
гаемый клей, |
||||
|
|
та |
1 кг клея |
та |
ние 1 кг клея |
||
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Компоненты |
|
% |
руб. |
руб. |
% |
руб. |
руб. |
клея |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Смола КФ- |
|
90,25 |
23,65 |
21,34 |
90,25 |
23,65 |
21,34 |
Н66Ф |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Каолин |
|
9,03 |
8,00 |
0,72 |
7,04 |
8,00 |
0,56 |
|
|
|
|
|
|
|
|
Хлористый |
|
0,72 |
1,32 |
0,01 |
0,72 |
1,32 |
0,01 |
амоний |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Клиноптилол |
|
0,00 |
0,00 |
0,00 |
1,99 |
3,00 |
0,06 |
ит |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Всего |
|
100,00 |
- |
22,08 |
100,00 |
- |
21,98 |
|
|
|
|
|
|
|
|
Таблица 5.2 – Основные экономические показатели клеевых композиций, влияющие на экономические расчеты эффективности
Экономические |
Традиционный клей |
Предлагаемый клей |
|
показатели |
|||
|
|
||
|
|
|
|
Стоимость 1 кг клея, руб. |
22,08 |
21,98 |
|
Расход клея, т/год |
8544,62 |
8544,62 |
|
Стоимость клея, руб./год |
188 633 745,7 |
187 785 453,1 |
|
Эффект от снижения |
|
|
|
стоимости клея, руб./год |
|
848 292,60 |
|
Результаты таблицы 5.2 |
показывают наличие экономического эффекта для ОАО |
«Фанплит» при использовании разработанной рецептуры клеевой композиции с добавлением клиноптилолита, активированного в электромагнитных полях.
Таблица 5.3 –Экономические показатели ОАО «Фанплит» за 2013 г.
№ |
Технико-экономические показатели |
Ед. |
Значения |
п/п |
|
изм. |
|
1 |
Объем выпускаемой фанеры |
м3 |
98000 |
2 |
Средняя себестоимость 1 м3 фанеры |
руб. |
20859 |
3 |
Средняя оптовая цена 1 м3 фанеры |
руб. |
22945 |
4 |
Расход смолы (КФС) на 1 м3 фанеры |
кг/м3 |
87,19 |
Предотвращенный экологический ущерб от загрязнения атмосферного воздуха описывает значение экономического эффекта от снижения возможных отрицательных воздействий промышленных выбросов загрязняющих веществ. Данный показатель выражается в денежной форме и включает ряд факторов, которые удается избежать в результате природоохранной деятельности [261].
Расчет данного параметра для стационарных источников может проводиться для одного крупного источника или нескольких описываемых источников с применением значений удельного ущерба, который характеризует оценки ущерба от выброса единицы (1 условной тонны) приведенной массы загрязняющих веществ (в денежном эквиваленте), выбрасываемых в атмосферный воздух [261-263].
Предотвращенный экологический ущерб за счет уменьшения выбросов вредных веществ в атмосферу от стационарных источников загрязнения (Упр, руб.) определяется по формуле
Упр |
У уд М пк Кэ , руб. |
(5.8) |
где |
Ууд – параметр удельного ущерба, |
наносимого выбросом единицы |
приведенной массы загрязняющих веществ, руб./усл.т; |
|
Мпк – масса выбросов вредных веществ от стационарных источников загрязнения, не поступивших в атмосферу за счет проведенных природозащитных мероприятий, усл. т; КЭ – коэффициент экологической ситуации и экологической значимости состояния
атмосферного воздуха для России (КЭ =1,9). |
|
Показатель удельного ущерба от выброса единицы приведенной массы |
(1 |
усл.т) загрязняющих веществ в атмосферный воздух Ууд рассчитывается из соотношения значения совокупного воздействия осуществленного экологического ущерба от выбросов вредных веществ за определенный промежуток времени к приведенной массе выбросов загрязняющих веществ, имевших место за тот же период времени в рассматриваемом регионе.
У уд |
У |
|
, руб./усл.т., |
(5.9) |
М |
|
|||
|
|
|
|
|
где |
|
У – величина |
фактического экологического ущерба от выбросов |
загрязняющих веществ в атмосферу в i-ом экономическом районе, тыс. руб./год;
М – приведенная масса выбросов загрязняющих веществ в атмосферный воздух в i- ом регионе, тыс. усл.т/год.
Данные величины были определены по методике [261] на основе поиска и анализа информации об оценке экономических ущербов загрязнения атмосферного воздуха в различных регионах Российской Федерации. Полученные данные рассчитывались Росстатом, учитывая экономические и социальные показатели различных субъектов России. При этом применяли математические зависимости, полученные с помощью методов множественной регрессии показателей, влияющих на конечный ущерб в том или ином регионе. В ходе этого учитывалась масса выбросов загрязняющих веществ в пределах данного региона и поступившая из сопредельных регионов в результате трансграничного переноса. Показатель удельного ущерба от загрязнений атмосферного воздуха (Ууд) для региона, где находится ОАО «Фанплит», составляет 57,3 руб./усл.т
[264].
Приведенная масса выбросов загрязняющих веществ от стационарных источников выбросов, не поступивших в атмосферный воздух, в результате осуществления природоохранного мероприятия, приведшего к снижению выбросов загрязняющих веществ в атмосферный воздух (Мпк, усл.т), определяется по формуле
|
N |
|
М пк |
mn Кэn , усл.т, |
(5.10) |
|
n 1 |
|
где mn – фактическая масса n-го загрязняющего вещества или группы веществ с одинаковым коэффициентом эколого-экономической опасности, не поступивших в атмосферный воздух от стационарных источников выбросов в результате осуществления природоохранного мероприятия, т;
Кэn – коэффициент относительной эколого-экономической опасности n-го загрязняющего вещества или группы веществ;
n - индекс загрязняющего вещества или группы загрязняющих веществ; N – количество учитываемых групп загрязняющих веществ.
Та как вычисляли приведенную массу годового выброса только для формальдегида, то формулу (5.10) можно записать следующим образом:
М |
пк |
mф да К |
ф да |
, усл.т, |
(5.11) |
|
|
э |
|
|
|
где |
mф-да – фактическая масса формальдегида, не поступившего в атмосферный |
воздух от участков, применяющих клей на основе карбамидоформальдегидной смолы, т. Величина коэффициента относительной эколого-экономической опасности
загрязняющего вещества формальдегида (2 класс опасности), выбрасываемого в атмосферу, Кэф-да = 500.
Значение mф-да возможно определить по по формуле |
|
||||
mф-да = |
- - |
- |
Тф , |
т., |
(5.12) |
где Мф-да – выбросы формальдегида в атмосферу от источников, использующих традиционную клеевую композицию;
Мф-да* – выбросы формальдегида в атмосферу от источников, использующих разработанную клеевую композицию;
Тф – годовой фонд времени работы оборудования.
Расчет выбросов формальдегида в атмосферу при изготовлении фанеры от источников, использующих карбамидоформальдегидные смолы, можно осуществлять, исходя из концентрации свободного формальдегида в жидких смолах в соответствии с литературными данными [263]:
М |
|
Qкл Ф (1 |
0,5) |
|
|
ф да |
100 |
|
где |
Qкл – расход связующего (смолы), кг/ч; |
|
|
|
|
Qкл |
Qгод qкл |
|
|
Т ф |
где Ф – коэффициент, равный процентному содержанию |
||
|
|||
|
|
свободного формальдегида в клеящем составе; 0,5 – количество свободного формальдегида, остающегося в готовой
продукции (в атмосферу поступает примерно 50 % валового количества свободного формальдегида);
Qгод – объем выпуска фанеры в год; qкл – расход клея (смолы), кг/м3;
Тф – годовой фонд времени работы оборудования
Т, ч, |
(5.15) |
где m – число рабочих смен в сутки;
N – число дней работы оборудования в году; Т – продолжительность смены, ч.
На основании приведенных формул (5.6-5.15) определили конечное значение эффективности снижения экологического ущерба за счет снижения выбросов формальдегида в атмосферу при производстве фанеры с применением разработанных способов активации сорбентов-наполнителей. Полученные данные представлены в таблице 5.4.
Таблица 5.4 – Снижение экологического ущерба
Наименование показателя |
Для ЭМП СВЧ |
Qгод - объем выпускаемой фанеры за год, м3 |
98000 |
m – число рабочих смен в сутки |
2 |
N – число дней работы оборудования в году |
240 |
Т – продолжительность смены, ч |
12 |
Тф - годовой фонд времени работы оборудования, ч |
5760 |
qкл - расход клея (смолы), кг/м3 |
87,19 |
Qкл – расход связующего (смолы), кг/ч |
1528,85 |
Мф-да |
|
– |
выбросы |
формальдегида |
в |
атмосферу |
от |
источников, |
0,0159 |
использующих традиционную клеевую композицию |
|
|
|||||||
|
|
|
|||||||
Мф-да |
* |
– |
выбросы |
формальдегида |
в |
атмосферу |
от |
источников, |
|
|
0,0133 |
||||||||
использующих разработанную клеевую композицию |
|
|
|||||||
|
|
|
|||||||
mф-да |
|
– фактическая масса формальдегида, не поступившего в |
|
||||||
атмосферный воздух от участков, применяющих клей на основе |
15,28 |
||||||||
карбамидоформальдегидной смолы, т |
|
|
|
|
|
||||
Мпк – масса выбросов вредных веществ от стационарных источников |
|
||||||||
загрязнения, не поступивших в атмосферу за счет |
проведенных |
7644 |
|||||||
природозащитных мероприятий, усл. т; |
|
|
|
|
|
||||
Упр– эффективность от снижения экологического ущерба за счет |
|
||||||||
снижения выбросов формальдегида в атмосферу при |
производстве |
832 230 |
|||||||
фанеры, руб./год. |
|
|
|
|
|
|
Согласно данным таблицы 5.1 и 5.2, можно рассчитать общий годовой экономический эффект для ОАО «Фанплит», который состоит из эффекта от снижения стоимости клеевой композиции, что приводит к уменьшению себестоимости готовой фанеры, и предотвращенного экологического ущерба в результате снижения выбросов формальдегида в атмосферу при производстве фанеры.
Для ЭМП СВЧ Э = Эс + Упр=848 292,60 + 832 230 =1 680 522,6 руб./год. Для СИМП Э = Эс + Упр=848 292,60 + 416 115 =1 264 447,6 руб./год.
Библиографический список
1.Промышленная экология в деревообработке , лабораторный практикум / Л.И. Бельчинская, О.А. Ткачѐва, Н.А. Ходосова, Л.А. Новикова ; М-во образования и науки РФ, ФГБОУ ВПО ВГЛТА. – 2012 – 72с.
2.Бельчинская Л. И. Экология древесины [Текст] : методические указания для самостоятельной работы / Л.И. Бельчинская ; М-во образования и науки РФ, ФГБОУ ВО «ВГЛТУ им. Г. Ф. Морозова». – Воронеж, 2016. – 34с.
3.Справочник по древесине, Боровиков А.М. , Уголев Б.Н, М., Лесная промышленность
1989
4.Химия древесины и ее основных компонентов, учеб. для вузов, Кононов Г.Н., М., изд.
МГУЛ, 1999, -247 с.
5.Энциклопедия древесных пород. Справочник сортов древесины, изд. Кладезь-Букс,
2015,- 192с.
6.Арбузов В.В. «Композиционные материалы из лигнинных веществ», М. : Экология,
1991.
7.Евсенеев Э.И. Химия древесины - С-Пб.: изд Политехнического университета, 2007.
8.Анисимов М.В. Разработка теории и методов воздействия электромагнитных полей на наполнители клеевых композиций для улучшения экологичности и прочности фанеры, дис. на соиск. уч. степени к.т.н., Воронеж 2014. 202с.
Лариса Ивановна Бельчинская
Экология древесины
Лабораторный практикум
ФГБОУ ВО «Воронежский государственный лесотехнический университет имени Г.Ф. Морозова»