4. Эфирные масла. Определение, классификация. Методы получения, показатели качества. Алёхина Полина

Эфирные масла (Olea aetherea) – смесь летучих душистых ве- ществ, образующихся в растениях и относящихся к различным классам органических соединений, преимущественно терпеноидам (кислородные соединения терпенов), реже к ароматическим и али- фатическим соединениям. Среди них встречаются углеводороды, спирты, кетоны, альдегиды, фенолы, лактоны, кислоты, простые и сложные эфиры и др.

Эфирные масла (от греч. Aether – эфир, тончайший летучий материал, наполняющий пространство)- сложные многокомпонентные смеси летучих душистых органических веществ, преимущественно терпеноидной, реже ароматической природы. [Терпеноиды или изопреноиды или терпены (от лат terebintina - скипидар) - большой класс органических природных соединений на основе изопрена с общей формулой (С5H8)n, где n=2-5 и более. Изопрен – жидкость, получаемая сухой перегонкой натурального каучука или пропусканием паров скипидара через раскаленную железную трубку. Изопрен – основа структуры всех терпеноидов.]

Классификация

Эфирные масла имеют то же название, что растения, из которых их получают (мятное, эвкалиптовое, анисовое, лимонное и т.д.). Эфирные масла представляют собой сложную смесь различных соединений, которые классифицируют в зависимости от строения основных компонентов, входящих в их состав. Они подразделяются по единому структурному признаку – числу изопреновых С₅ звеньев в молекуле:

1. Монотерпены С10Н16. Алифатические монотерпены представляют собой главную, наиболее ценную часть эфирного масла таких растений, как роза, герань, лаванда, жасмин, цитрусовые, хмель. Эфирные масла обладают тонким приятным запахом и применяются в парфюмерии.

В состав эфирного масла часто входят также сложные эфиры гераниола и линалоола с органическими кислотами, такими, как уксусная, изовалериановая, реже масляная, капроновая и др.:

2. Циклические монотерпены – это наиболее широко распространенная группа терпенов и, как правило, количественно преобладающая в эфирных маслах многих растений.

Моноциклические монотерпены используются как ценные лекарственные средства в индивидуальном виде (ментол) или являются основными компонентами ряда эфирных масел. Ментол и его кетон ментон содержатся в эфирном масле мяты перечной. Цинеол содержится в эфирном масле листьев эвкалипта, шалфея лекарственного, соцветий цитварной полыни, встречается в виде двух изомеров (1-8 и 1-4). Карвон – главный компонент эфирного масла плодов тмина. Лимонен содержится в эфирном масле лимона, сосны и др.:

Бициклические монотерпены; из них наибольшую ценность представляют следующие соединения: камфора, борнеол, пинен. Камфора – главный компонент эфирного масла камфорного лавра, камфорного базилика, некоторых видов полыни и др. Борнеол обычно встречается в виде сложных эфиров с уксусной (пихта), изовалериановой (валериана) и другими кислотами. Пинен – главный компонент скипидара (сосна), имеющего широкое применение в медицине, используется в органическом синтезе и технике. Туйон и туйол содержатся в эфирном масле полыни горькой, пижмы обыкновенной, шалфея лекарственного, туи и других растениях:

Сесквитерпены С₁₅Н₂₄ встречаются в алифатической и циклической формах.

Алифатические сесквитерпены такие, как фарнезол и неролидол, представляют собой смесь изомеров и обладают приятным запахом. Фарнезол обнаружен в эфирном масле цветков липы и ландыша. Неролидол содержится в эфирном масле цветков апельсина, в перуанском бальзаме, он широко применяется в парфюмерии в качестве фиксатора.

Моноциклические сесквитерпены встречаются в эфирном масле лимона, ромашки, липы (бисаболен); в эфирном масле соплодий хмеля (гумулен):

Ацетилбалханолид (миллефолид), который содержится в траве тысячелистника, относится к группе сесквитерпеновых моноциклических лактонов.

Бициклические сесквитерпены распространены в растительном мире, часто встречаются в виде лактонов. В настоящее время из растительных источников выделено свыше 1200 различных типов.

Они отличаются большим разнообразием функциональных групп, их расположением и сочетанием.

Большая группа лактонов, относящихся к производным азулена (гваянолиды), встречаются в представителях семейств астровых (ромашка, тысячелистник, полынь):

Широко распространены в растительном мире сесквитерпеновые лактоны (эвдесманолиды): алантолактон содержится в корнях девясила, сантонин – в цветках полыни цитварной:

Трициклические сесквитерпены: ледол – встречается в эфирном масле багульника болотного, аромадендрен – в эфирном масле эвкалипта:

Ароматические соединения обладающие, как правило, сильными бактерицидными свойствами, также входят в состав эфирных масел часто в виде кислородных производных: спиртов, кетонов, фенолов, альдегидов, эфиров.

В настоящее время к медицинскому применению разрешены следующие виды сырья, содержащие терпеноиды: плод кориандра посевного, лист мяты перечной, лист шалфея лекарственного, лист эвкалипта, плод тмина, плод можжевельника, корневище с корнями валерианы, почки сосны, цветки ромашки, цветки арники, корневище и корень девясила, цветки полыни цитварной, почки березы, побеги багульника болотного, плод аниса, плод фенхеля, трава чабреца, трава тимьяна, трава душицы, корневище аира, трава тысячелистника, трава полыни горькой, цветки пижмы, почки тополя, соплодия хмеля, листы вахты трехлистной, трава золототысячника, корень одуванчика.

Тимол содержится в эфирном масле ажгона, тимьяна, чабреца, душицы и других растений. Анетол – главный компонент эфирного масла плодов аниса, фенхеля. Эвгенол содержится в эфирном масле гвоздики, эвгенольного базилика, эвгенольной камелии и др.

Методы получения

Для получения эфирных масел из лекарственного растительного сырья, используемых для медицинских целей, существует несколько способов.

Перегонка. Метод перегонки с водой или водяным паром (гид- родистилляция) основан на физическом законе парциального давления – две несмешивающиеся жидкости (вода и эфирное масло), нагреваемые вместе, закипают при температуре ниже температуры кипения каждой жидкости. Температура кипения отдельных компонентов эфирных масел колеблется в широких пределах, однако в присутствии водяного пара все эти вещества перегоняются при температуре ниже 100°С. Этот метод используют в тех случаях, когда сырье содержит сравнительно небольшое количество эфирных масел, и температура перегонки не отражается на их качестве.

Перегонка с водяным паром осуществляется в лабораториях, а также в промышленных условиях в установках периодического действия, состоящих из перегонного куба, парообразователя, конденсатора и приемника. В перегонный куб, заполненный сырьем, подается пар, который, проходя через растительный материал, увлекает эфирное масло, затем конденсируется в холодильнике и собирается в приемнике. Эфирное масло механически отделяется от воды, но часть его уходит вместе с дистилляционными водами либо в растворенном состоянии, либо в виде эмульсии. Для его отделения используют повторную перегонку либо адсорбируют на активированном угле, пропуская через колонку, а затем экстрагируют эфиром.

Перегонка с перегретым паром при повышенном давлении является модификацией первого метода и в некоторых случаях позволяет увеличить выход перегоняемого масла.

Перегонка при пониженном давлении. Уменьшение давления позволяет снизить температуру перегонки и тем самым сохранить составные части эфирных масел в неизменном виде.

В некоторых случаях для получения эфирного масла применяют перегонку с водой. В этом случае растительный материал и воду помещают в один куб и нагревают. Этот метод требует менее сложной аппаратуры, но дает меньший выход масла, качество которого может снижаться за счет подгорания сырья.

Во всех случаях перегонки эфирных масел с водяным паром получается дистиллят, который собирается в приемник и отстаивается. Эфирные масла с плотностью меньше единицы собираются в верхней части приемника над водой. В случае перегонки эфирных масел с плотностью больше единицы оно собирается под водой.

Экстрагирование. Применяется, как правило, для получения эфирных масел, ценные компоненты которых разлагаются при перегонке.

1. Эфирные масла извлекают из сырья низкокипящими растворителями (эфиром, метилхлоридом), а также сжиженным газом (пропаном, бутаном). Растворитель легко удаляется, остаток подвергается очистке.

2. Эфирные масла извлекают жирным маслом при 50-70°С, из которого эфирное масло можно извлечь спиртом.

Значительные трудности в данном методе встречаются на стадии очистки эфирного масла от сопутствующих веществ, а также экстрагентов.

Прессование (выжимание). Используется для получения эфирных масел из сырья, где оно содержится в крупных вместилищах в больших количествах, например из околоплодников цитрусовых.

5. Объясните принцип биостимуляции растительных тканей. Турба Дарья

Раздел: препараты биогенных стимуляторов

Биогенные стимуляторы -это вещества, образующиеся в изолированных тканях животных и растений, которые находятся в условиях, неблагоприятных для их существования: для тканей животных -это пониженная температура (2-4° выше нуля), для растительных - пониженная температура и темнота. При этом в клетках тканей происходят биохимические изменения, в результате которых вырабатываются и накапливаются активные вещества, способные поддерживать жизненные процессы. Появление этих веществ рассматривают как результат адаптации тканей к условиям среды.

Биогенные стимуляторы не имеют видовой и гистологической специфичности. Разные животные и растительные ткани в одинаковых условиях могут вырабатывать и накапливать одинаковые вещества.

По-видимому, они представляют сложный комплекс веществ, из которого выделены кислоты ароматического ряда, непредельные дикарбоновые кислоты, ненасыщенные ароматические соединения (кислоты коричная и оксикоричная, кумарин). Биогенные стимуляторы обладают некоторыми общими физико-химическими свойствами: они растворимы в воде, частично перегоняются с водяным паром, термостойки (выдерживают стерилизацию при температуре 120°С).

Схема получения препаратов биогенных стимуляторов:

1) Биостимуляция лекарственного растительного сырья

2) Сортировка, мойка, сушка

3) Измельчение

4) Настаивание (с водой очищенной)

5) Кипячение

6) Фильтрование

7) Охлаждение

8) Добавление натрия хлорида

9) Кипячение

10) Фильтрование

11) Стандартизация

12) Фасовка, упаковка

Экстракт алоэ жидкий (ExtractumAloesfttiidum) получают из биостимулированных (консервированных) листьев алоэ древовидного (Aloearbo-rescensMill.) Для биостимуляции листья алоэ сохраняют в темноте при температуре 4-8°С в течение 10-12 сут. Затем их моют, обсушивают, удаляют зубчики, пожелтевшие концы и измельчают на вальцах. Полученную кашицу заливают 3-кратным количеством воды дистиллированной и настаивают при комнатной температуре. Через 2 ч содержимое настойника нагревают, кипятят 1-2 мин й фильтруют. Фильтрат охлаждают, измеряют объем и определяют его окис-ляемость - пробу фильтрата титруют 0,01 н, раствором калия пермаиганата в присутствии кислоты серной. В соответствии с данными анализа фильтрат разбавляют таким количеством воды, чтобы его окис-ляемость равнялась 1500 мг кислорода на 1 л фильтрата. Затем добавляют натрия хлорид (7 г на 1л), снова кипятят 2 мин и фильтруют. Водный экстракт алоэ - прозрачная жидкость от светло-желтого до красно-желтого цвета.Препарат для внутреннего применения выпускают во флаконах по 100 мл Хранят в обычных условиях. Для получения препарата для инъекций, прозрач ный экстракт (значение рН 5,0-6,8) разливают в ам пулы по 1 мл и стерилизуют при температуре 120°С в течение 1 ч Хранят в защищенном от света месте. Применяется при ряде глазных заболеваний, конъюнктивитах, блефарите, трахоме, помутнении стекловидного тела и др., а также при язвенной болезни желудка и двенадцатиперстной кишки, бронхиальной астме и др.

Биосед (Biosedum) водный экстракт из био стимулированной свежей травы очитка большого (Se-dummaximum(L.)Suter]. Пелоидин (Peloidinum) представляет собой водный экстракт лечебной грязи Куяльницкого лимана.

Сок Каланхоэ (Succus Каlanchoes). Сок из свежих листьев и зеленой части стеблей растения каланхоэ перистое, сем. толстянковых.Сок каланхоэ оказывает местное противовоспалительное действие, способствует очищению ран от некротических тканей, стимулирует их заживление. Применяют наружно при лечении трофических язв, незаживающих ран, ожогов, пролежней, трещин сосков у кормящих матерей, афтозных стоматитов, гингивитов и т. п.

6. Охарактеризуйте группу БАС (эфирные масла, полисахариды, витамины, фенологликозиды, кумарины, хромоны, лигнаны, флаволигнаны, флавоноиды, дубильные вещества, сапонины, сердечные гликозиды, алкалоиды, антраценпроизводные): определение, классификация, на чем основана классификация, примеры основных соединений, в каком сырье являются определяющими основной фармакологический эффект (+ производящее растение), растворимость, физико-химические свойства, методы качественного и количественного анализа (с уравнениями реакций), фармакологическое действие получаемых препаратов. Гурьева Анастасия

Примерная формулировка вопросов: