Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
КСР - Калий.doc
Скачиваний:
30
Добавлен:
02.05.2014
Размер:
647.68 Кб
Скачать

Взаимодействие с серой

Уже при слабом нагревании начинается реакция между калием и серой, причем выделяется большое количество тепла и образуется наиболее прочное соединение K2S. Теплота образования его из элементов составляет −87,3 ккал/моль или −120 ккал/моль. Так же как и для натрия, для калия известно несколько полусульфидных соединений, менее устойчивых, чем моносульфид. Существуют следующие химические соединения: K2S (840 оС), K2S2 (470 оС), K2S3 (252 оС), K2S4 (145 оС), K2S5 (206 оС) и K2S6 (183 оС). В области составов от 73 до 99 вес % S при температуре 188 оС наблюдается разрыв растворимости и образование двух жидких фаз.

2 K + S → K2S

Взаимодействие с азотом

Калий и азот не взаимодействуют друг с другом даже под давлением и при нагревании до высоких температур. Поэтому азот в этих условиях может использоваться в качестве защитной атмосферы. При действии на калий азота, активированного в электрическом разряде, могут образоваться два соединения: нитрид калия K3N и азид калия KN3. Нитрид калия получается при этом в значительно меньших количествах. Соединение это очень неустойчиво и в чистом виде не выделено.

Азид калия может быть получен химическим путем. При действии калия на раствор NH4N3 в жидком аммиаке протекает реакция

K + NH4N3 → KN3 + NH3 + ½ H2

Азид калия образуется также при действии KNO3 на жидкий аммиак

KNO3 + 2 NH3 → KN3 + 3 H2O

Почти с количественным выходом образуется азид калия в случае пропускания закиси азота N2O при 270 − 280 оС над амидом калия KNH2

2 KNH2 + N2O → KN3 + NH3 + KOH

Реакция протекает аналогично, если закись азота пропускать над расплавленным амидом натрия.

2 K + 3N2 = 2 KN3

6 K + N2 = 2 K3N

Взаимодействие с фосфором

При нагревании калия и фосфора в атмосфере азота или водорода образуется фосфиды калия: K3P, K2P5 и KP5.

Наиболее прочным является соединение K2P5. Оно может быть получено в чистом виде путем отгонки избытка металла (в вакууме при 400− 500 оС) из продуктов реакции калия и фосфора, имеет плотность около 2,0 г/см3 и не изменяется на воздухе, но разлагается водой.

Фосфид калия K3P может быть получен разложением KH2P при нагревании

3 KH2P → K3P + 2 PH3

KH2P получается, в свою очередь при пропускании фосфористого водорода PH3 через раствор калия в жидком аммиаке. Получающееся в этих условиях оранжево-красное вещество KP5 ∙ 3NH3 переходит при нагревании до 180 оС в красно-коричневый КР5, который легко разлагается влажным воздухом с выделением фосфористого водорода.

12 K + P4 → 4 K3P

8 K + 5 P4 → 4 K2P5

Взаимодействие с углеродом

Установлено, что калий при температурах выше 200 оС поглощается графитом в количестве до 40 % от веса последнего. Состав продуктов, полученных при 300оС, соответствует приблизительно формуле КС8, а состав продуктов, полученных при 360 оС, - формуле КС16. Соединения эти на воздухе раскаляются, очень чувствительны к действию кислорода и влаги.

При избытке калия вероятно образование соединения КС4. Отмечено также образование продуктов, отвечающих составу КС18 и КС9. Однако последние не представляют собой определенных химических соединений, а являются продуктами адсорбции.

При действии паров калия на углерод образуется твердый раствор калия в углероде.

Известны два карбида калия К2С и КНС2, которые однако не могут быть получены непосредственным взаимодействием калия и углерода.

Карбид калия К2С2 образуется при термической диссоциации КНС2 в вакууме.

Карбид К2С2 можно получить путем разложения КОСН3 при 300оС

6 KOCH3 → K2C2 + 2 K2CO3 + 2 C + 9 H2

Причем он частично распадается на калий и углерод.

Карбид КНС2 может быть получен при взаимодействии ацетилена и калия при низких температурах (0 − 25 оС). Он может образоваться также при пропускании ацетилена через раствор калия в жидком аммиаке при − 40 оС или при взаимодействии КН с С2Н2. В последнем случае КНС2 будет сильно загрязнен углеродом, так как в процессе реакции поднимается температура и происходит термическая диссоциация карбидов.

4K + C → K4C