43. Термодинамика и кинетика взаимодействия металлов с азотной кислотой.

В азотной кислоте в качестве окислителя формально выступает азот в степени окисления +5. Максимальное значение электродного потенциала для нитрат-иона разбавленной кислоты как окислителя =0,96 В. Большее значение потенциала отражает то, что азотная кислота-более сильный окислитель, чем серная. Действительно, она окисляет даже серебро. Восстанавливается кислота тем глубже, чем активнее металл и чем более разбавлена кислота:

H2SO4(окислитель S+6)
Актив.	Средн. Акт.	Малоак.
Реаг	Реаг, пассив.Ti	Реаг Cu,Hg, ag	Нереаг.au,os,ru
Кислота восстан. В основном до след продк.
NH4NO3	N2, N2O	NO	---

В большинстве случаев образуются соли азотной кислоты-нитраты. Причем в очень разбавленной азотной кислоте железо окисляется до 2-валентного состояния, хотя обычно получается нитрат железа(3). Олово окисляется до нитрата олова(2).

Концентрированная азотная кислота, в отличие от разбавленной, обычно восстанавливается до диоксида азота:

H2SO4(окислитель S+6)
Актив.	Средн. Акт.	Малоак.
Реаг	Реаг, реаг и пассив al,Ti,Cr,Fe	Реаг Cu,Hg, ag	Нереаг.au,os,ru
Кислота восстан. В основном до NO2

При использовании кислоты в недостатке и без перемешивания реакионной среды активные металлы восстанавливают ее до азота, а металлы средней активности – до монооксида.

44. Классификация коррозии по типу разрушений и по механизму протекания процессов.

Корро́зия (от лат. corrosio — разъедание) — это самопроизвольное разрушение металлов в результате химического или физико-химического взаимодействия с окружающей средой. В общем случае это разрушение любого материала. Причиной коррозии служит термодинамическая неустойчивость конструкционных материалов к воздействию веществ, находящихся в контактирующей с ними среде. По характеру разрушения:

сплошная коррозия, охватывающая всю поверхность:

1)равномерная;

2)неравномерная;

3)избирательная^[1];

4)локальная (местная) коррозия, охватывающая отдельные участки:

5)пятнами;

6)язвенная;

7)точечная (появление углублений на поверхности металлов);

сквозная;

8)межкристаллитная (расслаивающая в деформированных заготовках и ножевая в сварных соединениях).

Главная классификация производится по механизму протекания процесса. Различают два вида:

1)химическую коррозию;

2)электрохимическую коррозию.

Электрическая коррозия протекает в средах проводящих электрический ток, что для протекания электрической коррозии необходимо наличие проводящей среды и возможность образования гальвано пары.  При электрохимической коррозии (наиболее частая форма коррозии) всегда требуется наличие электролита (Конденсат, дождевая вода и т. д.), с которым соприкасаются электроды — либо различные элементы структуры материала, либо два различных соприкасающихся материала с различающимися окислительно-восстановительными потенциалами. Если в воде растворены ионы солей, кислот, или т. п., электропроводность её повышается, и скорость процесса увеличивается.

Химическая коррозия — взаимодействие поверхности металла с коррозионно-активной средой, не сопровождающееся возникновением электрохимических процессов на границе фаз. В этом случае взаимодействия окисление металла и восстановление окислительного компонента коррозионной среды протекают в одном акте. Например, образование окалины при взаимодействии материалов на основе железа при высокой температуре с кислородом:

4Fe + 3O₂ → 2Fe₂O₃

При электрохимической коррозии ионизация атомов металла и восстановление окислительного компонента коррозионной среды протекают не в одном акте и их скорости зависят от электродного потенциала металла (например, ржавление стали в морской воде).