5.2 Дослідження фенілкетенів

І ншим дослідниками були розроблені методи вловлювання арилкетенів за допомогою трис(триметилсиліл)силіл літій. Ця реакція відбувається навіть при -90⁰С. Потім цю суміш гідролізують водою, та у якості продукту реєструється відповідний аддукт.

Ніяких інших продуктів при цьому не було зареєстровано за допомогою спектрометричного визначення або ГЖХ реакційної суміші. В спектрі ЯМР ¹Н для сполуки 1 були зареєстровані сигнали при δ - 0.09, 0.16 та 3.18 м.ч., які відповідають двом не-еквівалентним протонам триметисиільної групи та протону групи Si – H, при 7,12-7,25 м.ч. знаходяться протони ароматичного кільця. В спектроскопії ¹³С ЯМР спостерігаються два резонансних сигнали від метильних груп при δ – 0.6 та 1.0 м.ч., два сигнали олефінових вуглеців при 143,1 та 152,1 м.ч. та 8 сигналів від вуглеців ароматичного кільця. Спектроскопія ²⁹Si ЯМР показує три сигнали при -62.6, -13.7, та 16.4 м.ч. відповідно. Ці сигнали повністю відповідають запропонованій структурі І.

Підтвердженням цих даних є спектр рентгеноструктурного аналізу на сполуки ІІ, спектр якого повністю доводить наведену структуру.

6. Висновок

В сучасній органічній хімії кетени відіграють важливу роль в асиметричному синтезі, за допомогою яких можна отримувати асиметричні продукту з досить високими енантімерним надлишком. Крім цього, кенети є надзвичайно реакційно здатними сполуками, які знайшли своє використання у синтезі від амінокислот до антибіотиків. Саме тому дослідження утворення кетенів, перебіг їх хімічної реакції є досить актуальною проблемою. Досліджуючи механізм перебігу, вивчаючи та встановлюючи інтермедіати дають змогу розширити теоретичну базу та розширювати коло їх застосувань.

7. Список використаної літератури

1. Daniel H. Paull a, Anthony Weatherwax b, Thomas Lectka - «Catalytic, asymmetric reactions of ketenes and ketene enolates», Tetrahedron 65 (2009) 6771–6803

2. Akinobu Naka a, Joji Ohshita b, Atsutaka Kunai b, Myong Euy Lee c, Mitsuo Ishikawa – «The reactions of tris(trimethylsilyl)silyllithium with ketenes», Journal of Organometallic Chemistry 574 (1999) 50–57

3. H.M. Badawi *, A. Al-Saadi, W. Fo¨rner – «Substituent effects on structural stability of formyl ketene and analysis of vibrational spectra of formyl haloketenes and formyl methylketene» , Spectrochimica Acta Part A 58 (2002) 33–53

4. Neszta Ungvári, Tamás Kégl, Ferenc Ungváry – «Octacarbonyl dicobalt-catalyzed selective carbonylation of (trimethylsilyl)diazomethane to obtain (trimethylsilyl)ketene», Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 219 (2004) 7–11

5. Antonio Guarnieri a,b,*, Jean Demaison c, Heinz Dieter Rudolph – «Structure of ketene – Revisited re (equilibrium) and rm (mass-dependent) structures», Journal of Molecular Structure 969 (2010) 1–8