- •Введение. Предмет и задачи молекулярной физики и термодинамики
- •1. Молекулярно-кинетическая теория идеальных газов
- •Основные положения молекулярно-кинетической теории
- •1.2. Масса и размеры молекул. Количество вещества
- •1.3. Законы идеального газа
- •1.4. Уравнение состояния идеального газа
- •1.5. Основное уравнение молекулярно-кинетической теории идеальных газов
- •1.6. Закон Максвелла о распределении молекул по скоростям
- •1.7. Распределение Больцмана
- •1.8. Средняя длина свободного пробега молекул. Явления переноса
- •2. Основы термодинамики
- •Внутренняя энергия системы. Степени свободы молекул
- •2.2. Первое начало термодинамики. Удельная и молярная теплоемкости
- •2.3. Работа газа по перемещению поршня. Теплоемкость при постоянном объеме и давлении
- •2.4. Применение первого начала термодинамики к изопроцессам. Адиабатный процесс. Политропный процесс
- •2.5. Круговой процесс. Обратимые и необратимые процессы
- •Кпд кругового процесса
- •2.6. Энтропия
- •Статистическое толкование энтропии
- •2.7. Второе и третье начала термодинамики
- •2.8. Тепловые двигатели и холодильные машины
- •Теорема Карно
- •3. Реальные газы
- •3.1. Уравнение Ван-дер-Ваальса
- •Внутренняя энергия реального газа
- •4. Свойства жидкостей
- •4.1 Особенности жидкого состояния вещества
- •4.2. Энергия поверхностного слоя и поверхностное натяжение жидкостей
- •4.3 Смачивание и несмачивание
- •4.4. Капиллярные явления
- •Литература
- •Оглавление
Кпд кругового процесса
В результате кругового процесса система возвращается в исходное состояние, следовательно, полное изменение внутренней энергии равно нулю. Поэтому , то есть работа, совершаемая за цикл, равна количеству полученной извне теплоты. Если в ходе кругового процесса система не только получает количество теплоты , но и теряет (отдает) количество теплоты , то .
Термический коэффициент полезного действия для кругового процесса - это величина, равная отношению работы, совершенной системой, к количеству теплоты, полученному в этом цикле системой:
(65)
Термодинамический процесс называется обратимым, если он может происходить как в прямом, так и в обратном направлении. Причем, если такой процесс происходит сначала в прямом, а затем в обратном направлении и система возвращается в исходное состояние, то в окружающей среде и в этой системе не происходит никаких изменений. Всякий процесс, не удовлетворяющий этим условиям, является необратимым.
Реальные процессы необратимы, в них всегда происходит диссипация (потеря) энергии (из-за трения, теплопроводности и т.д.). Обратимые процессы - это физическая модель (идеализация реальных процессов).
2.6. Энтропия
Количество тепла , которое должно быть доставлено системе или отнято у неё при переходе от одного состояния в другое, не определяется однозначно начальным и конечным состояниями, но существенно зависит от способа осуществления этого перехода (не является функцией состояния системы).
Однако, приведенное количество теплоты - отношение теплоты к температуре системы при бесконечно малых изменениях состояния системы - есть функция состояния системы. В любом обратимом круговом процессе: .
Следовательно, подынтегральное выражение есть полный дифференциал некоторой функции, которая определяется только начальным и конечным состояниями системы и не зависит от пути, каким система пришла в это состояние.
Энтропией называется функция состояния системы, дифференциалом которой является :
. (66)
Таким образом, первое начало термодинамики можно записать в виде , откуда .
Функция является функцией состояния системы и называется энергией Гельмгольца или свободной энергией.
Изменение энтропии
В замкнутой системе для обратимых процессов ; для необратимых циклов .
Неравенство Клаузиуса: энтропия замкнутой системы может либо возрастать (в случае необратимых процессов) либо оставаться постоянной (в случае обратимых процессов):
. (67)
Поскольку и имеют один и тот же знак, то по характеру изменения энтропии можно судить о направлении процесса теплообмена. При нагревании тела и его энтропия возрастает , при охлаждении и энтропия тела убывает .
Изоэнтропийным называется процесс, протекающий при постоянной энтропии ().
В обратимом адиабатическом процессе , так что и , поэтому адиабатический процесс является изоэнтропийным.
Рассмотрим для примера идеальный газ, совершающий равновесный переход из состояния 1 в состояние 2. Изменение его энтропии
.
Используя ; ; и :
, и окончательно,
.
Изменение энтропии в процессах идеального газа
Изохорный () |
Изобарический () |
Изотермический () |
Адиабатический () |
|
|
|