Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
fkh18052009.pdf
Скачиваний:
570
Добавлен:
22.03.2016
Размер:
2.16 Mб
Скачать

5.3. Скорость образования новой фазы

Термодинамический подход к процессу образования новой фазы показывает, что существует энергетический барьер, препятствующий появлению зародышей. Как и для других подобных процессов, можно полагать, что частота возникновения зародышей J должна экспоненциально зависеть от высоты энергетического барьера Gкр:

 

 

 

G

кр

 

 

 

J = J 0

 

 

 

,

(71)

 

 

exp

kT

 

 

 

 

 

 

 

где J0 – предэкспоненциальный множитель, определяемый отношением числа молекул в единице объема ко времени жизни зародышей критического размера; k - постоянная Больцмана.

Предэкспоненциальный множитель J0 определяется механизмом преодоления зародышами новой фазы энергетического барьера, и может быть найден как отношение числа молекул в единице объема метастабильной фазы n0 ко времени жизни зародышей критического размера tc. Последнюю величину можно представить в виде (Scq) , где Sc – поверхность зародыша критического размера; q – частота присоединения молекул к единице поверхности новой фазы.

При конденсации из газовой фазы с давлением p частота присоединения молекул к единице поверхности зародыша критического размера может считаться равной частоте соударения молекул с поверхностью, которая, в соответствии с молекулярно-кинетической теорией, определяется выражением:

q =

p

,

(72)

2πmkT

где m – масса молекулы.

Следовательно, частота образования зародышей новой фазы в этом случае составляет:

J =

n

S

p

exp(

Gкр

).

(73)

0

c

 

kT

 

2πmkT

 

 

 

58

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]