- •ВВЕДЕНИЕ
- •Список литературы
- •Краткая теоретическая часть
- •Примеры решения задач
- •Задачи для самостоятельного решения
- •Тема 2. Оптические свойства нанодисперсных частиц
- •Список литературы
- •Краткая теоретическая часть
- •Примеры решения задач
- •Задачи для самостоятельного решения
- •Тема 3. Дисперсионный анализ полидисперсных систем
- •Список литературы
- •Краткая теоретическая часть
- •Примеры решения задач
- •Задачи для самостоятельного решения
- •Тема 4. Физико-химические закономерности процессов, протекающих в нанопористых системах
- •Список литературы
- •Краткая теоретическая часть
- •Примеры решения задач
- •Задачи для самостоятельного решения
- •Тема 5. Физико-химические закономерности образования нанокластеров
- •Список литературы
- •5.2. Гетерогенное образование новой фазы
- •5.3. Скорость образования новой фазы
- •Примеры решения задач
- •Задачи для самостоятельного решения
- •Задачи повышенного уровня сложности
- •«Сверхрешетка»
- •«Лунный воздух»
- •«Изысканные формы наномира»
- •«Платинированная углеродная бумага»
- •Вопросы для любознательных студентов
- •ОГЛАВЛЕНИЕ
5.3. Скорость образования новой фазы
Термодинамический подход к процессу образования новой фазы показывает, что существует энергетический барьер, препятствующий появлению зародышей. Как и для других подобных процессов, можно полагать, что частота возникновения зародышей J должна экспоненциально зависеть от высоты энергетического барьера Gкр:
|
|
|
G |
кр |
|
|
|
J = J 0 |
|
− |
|
|
, |
(71) |
|
|
|
||||||
exp |
kT |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
где J0 – предэкспоненциальный множитель, определяемый отношением числа молекул в единице объема ко времени жизни зародышей критического размера; k - постоянная Больцмана.
Предэкспоненциальный множитель J0 определяется механизмом преодоления зародышами новой фазы энергетического барьера, и может быть найден как отношение числа молекул в единице объема метастабильной фазы n0 ко времени жизни зародышей критического размера tc. Последнюю величину можно представить в виде (Scq) , где Sc – поверхность зародыша критического размера; q – частота присоединения молекул к единице поверхности новой фазы.
При конденсации из газовой фазы с давлением p частота присоединения молекул к единице поверхности зародыша критического размера может считаться равной частоте соударения молекул с поверхностью, которая, в соответствии с молекулярно-кинетической теорией, определяется выражением:
q = |
p |
, |
(72) |
2πmkT |
где m – масса молекулы.
Следовательно, частота образования зародышей новой фазы в этом случае составляет:
J = |
n |
S |
p |
exp(− |
Gкр |
). |
(73) |
0 |
c |
|
kT |
||||
|
2πmkT |
|
|
|
58