3.2. Жидкости и газы
Жидкости отличаются от кристаллических и аморфных тел хаотическим перемещением атомов, молекул или ионов. Так ведут себя расплавы металлов, жидкая вода, расплавы солей. В жидкостях силы притяжения в состоянии удерживать микрочастицы относительно друг друга на расстояниях, соизмеримых с расстояниями в твердом теле. Компактное размещение молекул жидкости при их подвижности обеспечивает высокую плотность и малую сжимаемость. Вода, например, имеет плотность выше, чем такие металлы, как натрий или калий, хотя плотность большей части металлов превосходит плотность воды и органических жидкостей. Свободное перемещение молекул жидкости позволяет молекулам совершать колебательное, вращательное, поступательное и деформационное движения, в то время как в кристалле движение частиц ограничено колебанием в узлах кристаллической решетки.
Плавление твердого тела есть следствие разрушения ионных, металлических связей или ослабления межмолекулярного взаимодействия в молекулярных кристаллах. Для того чтобы расплавить кристалл, требуется энергия, которая должна поступать от нагревателя.
Газообразное состояние вещества характеризуется большими расстояниями между частицами (атомами и/или молекулами) по сравнению с расстояниями между частицами твердого тела или жидкости. Поэтому взаимодействие между частицами газа (притяжение и отталкивание) практически отсутствует. Хаотическое движение частиц позволяет молекулам газа занимать весь предоставленный им объем. Для жидкостей и твердых веществ это не характерно.
Насколько взаимодействие между молекулами газа ослаблено по сравнению с взаимодействием в жидкостях, можно судить по таким расчетам: 1 моль жидкой воды при 100 0С занимает объем 18,7 см3, а 1 моль насыщенного пара воды при этой же температуре занимает объем 30 000 см3.
Состояние идеального газа подчиняется уравнению:
PV = nRT.
Идеальный газ – это предельное состояние реального газа при бесконечно малом давлении. Чем выше температура, тем ближе состояние реального газа к идеальному.
Уравнение состояния идеального газа позволяет рассчитать объем V [м3], давление Р [Па] и температуру Т [К] для любого количества вещества n [моль], используя значение газовой постоянной R = 8,314 [Дж/мольК].
Пример. В стеклянном сосуде объемом 1 л содержится газообразная вода при 1200 С. Давление газа равно 190 мм рт. ст. Сколько моль воды содержится в сосуде?
Решение
В соответствии с уравнением состояния идеального газа
1 атм = 760 мм рт. ст. = 1,013105 Па; 1 мм рт. ст. = 133,3 Па
n =190133,3 [Па] 110 [м3]/ 8,314 [Дж/моль К] 393 [К] = 7,7510 моль
3.3. Взаимодействия в макросистемах
Представления о межмолекулярном взаимодействии впервые были введены нидерландским физиком Ван дер Ваальсом в 1873 г.
В современной интерпретации составляющие макросистему молекулы испытывают притяжение и отталкивание в силу того, что они состоят из заряженных частей. На рис. 29 представлены взаимодействия диполей и не диполей между собой. В не диполе l = 0. Сближение и взаимодействие молекул-диполей (рис. 29, а) изменяет их взаимное расположение. Такое взаимодействие называется ориентационным или диполь-дипольным.
При взаимодействии диполя и не диполя проявляется индукционное взаимодействие (рис. 29, б). Диполь своим электрическим полем смещает электронную плотность в неполярной молекуле так, что центры тяжести положительных и отрицательных зарядов в ней также смещаются. Образуется наведенный диполь, который существует, пока молекулы находятся в тесном контакте. Достаточно немного нагреть смесь веществ, чтобы энергия движения молекул существенно ослабила межмолекулярное притяжение.
а)
б)
в)
Рис. 29. Модель межмолекулярных взаимодействий: а) ориентационное (дипольдиполь); б) индукционное (дипольнаведенный диполь); в) дисперсионное (наведенный дипольнаведенный диполь)
Взаимодействие двух неполярных молекул приводит к возникновению еще одного типа межмолекулярного взаимодействия. Благодаря непрерывному движению электронов и колебательному движению ядер в каждой из неполярных молекул происходит временное смещение электронной плотности относительно ядер и возникновение наведенных диполей. Каждый из таких диполей влияет своими зарядами на ориентацию соседней молекулы и способствует возникновению в ней наведенного диполя. Так возникает дисперсионное взаимодействие или взаимодействие наведенных диполей (рис. 29, в).
Водородная связь
Водородная связь представляет собой межмолекулярное взаимодействие, в котором атом водорода одной молекулы притягивается к электроотрицательному атому другой молекулы. Водородная связь не является химической связью, тем не менее она так называется, потому что удерживает молекулы рядом, не дает им легко разойтись. Водородная связь слабее ковалентной примерно в десять раз.
Модель водородной связи между молекулами воды представлена на рис. 30.
Рис. 30. Модель водородной связи: атом водорода одной молекулы смещается в направлении неподеленной электронной пары атома кислорода другой молекулы
Смещение водорода наблюдается в направлении неподеленной электронной пары таких электроотрицателных атомов, как фтор, кислород, азот.
Образование водородной связи обязано, главным образом, электрическим силам. В воде водород располагается между электронными парами двух атомов кислорода, с одним из которых он непосредственно связан ковалентной полярной связью, а около другого удерживается неподеленной электронной парой кислорода, принадлежащего соседней молекуле.
«Полимерная» сеть межмолекулярных водородных связей (рис. 31) ставит воду в ряд высококипящих и высоко плавящихся веществ по сравнению с другими водородными соединениями IV А (14) группы(рис. 32).
Рис. 31. Водородные связи в тримере воды
Требуется затратить значительную энергию, чтобы оторвать молекулы воды с поверхности жидкости (кипение) или разрушить межмолекулярное взаимодействие в кристаллической решетке льда (плавление).
Т0
С
+100
Температура
кипения 0
70
90
Температура
плавления 34 Н2Se 52 Н2Te 8 Н2О 16 Н2S
Атомная масса химического элемента IV а группы в гидриде
Рис. 32. Аномально высокая температура плавления и кипения воды среди гидридов элементов IVА (14) группы
Водородные связи, удерживающие вместе молекулы H2O или HF, влияют на физико-химические свойства веществ.
Молекулы органических кислот также проявляют свойство димеризоваться за счет водородных связей. Водородные связи в молекулах белков, ДНК и ряда других органических соединений обеспечивают прочность их структурных образований.