- •А.М.Сыркин, н.Е.Максимова, л.Г.Сергеева химия воды
- •Утверждено Редакционно-издательским советом угнту
- •2. Строение молекул воды
- •3. Структура воды
- •4. Физические свойства воды
- •5. Изотопный состав воды
- •6. Химические свойства воды
- •7. Строение водных растворов
- •8. Структура воды на твердых поверхностях
- •9. Характеристика природных вод
- •10. Химический состав природных вод
- •Изменение содержания отдельных ионов от солесодержания в воде [1, 2]
- •11. Воды нефтяных и газовых месторождений
- •Классификация природных вод в.А. Сулина [1] по типам
- •12. Сточные воды
- •13. Значение воды в нефтяной промышленности
- •14. Показатели качества и химический анализ воды
- •15. Отложение солей при добыче нефти
- •16. Основные методы очистки воды
- •17. Очистка сточных вод
- •18. Лабораторные работы
- •18.1. Лабораторная работа «Методы определения жесткости»
- •18.2. Лабораторная работа «Методы умягчения воды»
- •18.3. Лабораторная работа «Качественный анализ химического состава воды»
- •Описание качественных реакций на ионы
- •18.4. Лабораторная работа «Химиический анализ состава пластовой воды»
- •19. Задачи и упражнения
- •Задачи для самостоятельного решения
- •Варианты заданий самостоятельной работы
- •Редактор л.А.Маркешина
5. Изотопный состав воды
Все аномалии воды невозможно объяснить, не учитывая, что у атомов водорода и кислорода, составляющих молекулу воды, существуют изотопы. Для водорода известны два стабильных изотопа: протий 1Н и дейтерий 2Н (D). Содержание дейтерия в природной смеси изотопов водорода–0,015(мольных%). У кислорода три стабильных изотопа – 160, 170, 180. Соотношение их в природной смеси 2670:1:5. Таким образом, соединение, которое мы называем водой, в природе является смесью 9 изотопных разновидностей: H216O, H217O, H218O, HD18O, HD17O, HD16O, H216O, D216O, D217O, D218O. Основную массу воды составляют молекулы H216O (99,73 мольных %). Вода, отвечающая химической формуле D2О, называется тяжелой водой, свойства которой отличаются от свойств Н2О. Тяжелая вода замерзает при 3,8°С, кипит при 101,4°С, плотность её 1,1059 при 20°С. Максимальную плотность она имеет при +11,23°С. Растворимость электролитов в тяжелой воде ниже, а неэлектролитов выше, чем в обычной воде.
Специфические свойства тяжелой воды связаны с её строением. Структура её идентична структуре обычной воды, но молекула отличается меньшим расстоянием О–D по сравнению сО–Н. Вследствие этого в льдоподобном каркасе молекулы тяжелой воды оказываются ближе друг к другу, благодаря чему дейтериевая связь прочнее водородной. Тяжелую воду получают электролизом природной воды. Поскольку тяжелая вода труднее подвергается электролизному разложению, то она накапливается в электролизере. В тяжелой воде замедляются некоторые реакции и биологические процессы. Она, в частности, применяется в качестве замедлителя ядерных процессов.
6. Химические свойства воды
В молекуле воды атомы связаны между собой прочными σ–связями. Энергия образования молекул водяного пара при температуре 25оС составляет 926,3 кДж/моль. Прочностью связей следует объяснить высокую устойчивость молекулы воды к нагреванию – термической диссоциации, которая начинается лишь выше 1000°С.
2Н2О 2Н2+О2
Разложение воды происходит также под действием ультрафиолетового (фотодиссоциация) или радиоактивного излучения (радиолиз). В последнем случае, кроме Н2 и О2, образуется также перекись водорода и свободные радикалы. Радиолиз воды оказывает большое влияние на геологические процессы, в частности, на накопление осадков, образование рассолов солей, на окислительные процессы в нефтях и т.д. При обычных условиях вода не проявляет свойств окислителя или восстановителя, поскольку все электроны в молекуле воды прочно связаны (потенциал ионизации равен 12,56 В). Только при взаимодействии с сильными восстановителями, преимущественно при высокой температуре, вода играет роль окислителя:
2Ме + 2Н2О = 2МеОН + Н2↑
С + Н2О = СО + Н2↑
Окисляется же вода ещё труднее и также при действии только очень сильных окислителей, например:
H2O + [O] = H2O2
H2O + F2 = 2HF + O(F2O, H2O2, O2)
H2O + Cl2 = HCl + HClO
Вместе с тем, вода является весьма реакционноспособным веществом. Это объясняется: I) наличием в её молекуле двух неподеленных пар электронов, что определяет способность образовывать донорно-акцепторные связи с катионами металлов и водородные связи с атомами сильно электроотрицательных элементов; 2) высокой полярностью молекул воды и их высоким поляризующим действием; 3) способностью диссоциировать на ионы Н+ и ОН–. Эти свойства определяют способность воды вступать в реакции присоединения (процессы гидратации) и реакции гидролитического разложения (реакции гидролиза). Металлы взаимодействуют с водой, образуя соответствующий гидроксид и водород.
2Na+H2O=2NaOH+H2
Ca+2H2O=Ca(OH)2+H2
Оксиды ряда металлов и многих неметаллов соединяются с водой, образуя основания и кислоты.
SO2+H2OH2SO3
SO3+H2O=H2SO4
2NO2+H2O=HNO3+HNO2
P2O5+3H2O=2H3PO4
CaO+H2O=Ca(OH)2
MgO+H2O=Mg(OH)2
Многие из сильно основных и сильно кислотных оксидов настолько энергично взаимодействуют с водой, что могут быть использованы для поглощения и связывания её, как осушители (Р2О5). Присоединение воды к молекулам непредельных углеводородов лежит в основе промышленного способа получения спиртов, альдегидов, кетонов.
При взаимодействии воды с солями могут происходить реакции гидролиза и гидратации.
2CaCO3+2H2OCa(HCO3)2+Ca(OH)2
AlCl3+H2О (AlOH)Cl2+HCl
Вода обладает также каталитической активностью: взаимодействие щелочных металлов или водорода с галогенами, некоторые органические реакции идут лишь в присутствии хотя бы следов воды.