- •Порядок оказания помощи при острых отравлениях
- •Классификация ядов
- •Факторы, влияющие на развитие отравления
- •Определение рН среды
- •Медь, цинк, кадмий Cu
- •Мышьяк, ртуть As
- •Метод Стаса-Отто
- •1,4-Бензодиазепины
- •Папаверин
- •Алкалоиды производные тропана
- •1. Фосфид цинка Zn3p2
- •2. Ртуть, изол-е деструктивным м-м и м-м мокрого озоления. Какой лучше?
- •3. Подозрение на отравление ртутью.
Мышьяк, ртуть As
Широко применяется в металлургии, медицине.
Мышьяк сам по себе не токсичен, токсичны соединения As3+, As5+.
Кумулируется в ногтях, волосах, костях.
Воздействует на ЦНС, нарушает картину крови.
Антидоты: унитиол, «Антидотум-металлурум», промывание желудка.
Изолирование:
1. Целенаправленное исследование – сплавление.
2. Смесью двух кислот.
Идентификация:
1. Предварительные пробы
а) Изучение фарфоровидных крупинок (их находят в желудке)
б) Проба Рейнша (с мочой).
в) Проба Зангер-Блека.
Все они имеют отрицательное судебно-химическое значение.
При испытании пробы 3ангер-Блека определению мышьяка мешает сурьма. Если эффекта нет, то дальше исследование не проводим, если есть, то делаем основные исследования – проба Марша.
2. Метод Марша - проводят в специальном приборе.
Метод многодоказательный и позволяет отделить мышьяк от сурьмы.
а) Если было отравление мышьяком – ощущается чесночный запах арсина AsH3.
б) На выходе поджечь – горит синим пламенем.
в) К выходу подставить охлажденную фарфоровую чашку – будет буровато-серый с металлическим блеском налет мышьяка.
г) Трубку Маша в узком месте нагреть, а выше охладить – будет налет мышьяка. Для сурьмы – матово-черный налет.
д) Трубку Маша отсоединить от прибора и место налета нагреть, а выше охладить, образуется налет оксида мышьяка = кристаллы (октаэдры), сурьма дает аморфный осадок.
е) Конец трубки Марша поместить в раствор AgNO3 выпадет осадок серебра.
AgNO3 + AsH3 Ag3As + 3HNO3
Ag3As + 3AgNO3 Ag3As•3AgNO3
Ag3As•3AgNO3 + 3H2O 3HNO3 + 6Ag + H3AsO3
Используют при КО.
ж) Чтобы отличить мышьяк от сурьмы, налет из трубки Марша помещают на предметное стекло, растворяют в HNO3, добавляют CsCl + HCl. Для сурьмы будут кристаллы в виде многогранников, а для мышьяка ничего не будет. При дальнейшем добавлении кристалла I2 для обоих будут шестиугольные кристаллы. При добавлении 1 капли пиридина для сурьмы кристаллы обесцветятся, но сохранят форму, а для мышьяка кристаллы растворятся, по краю капли образуются зеленовато-желтые игольчатые кристаллы.
Количественное определение: визуальная калориметрия по методу 3-Б, аргентометрия (осадок серебра отфильтровывают и титруют NH4SCN); атомно-абсорбционная СФМ; ФЭК по реакции с диэтилдитиокарбоминатом серебра. Мешает сурьма (?).
Hg
В неорганических соединениях, в приборостроении, в электротехнике, для изготовления люминесцентных ламп, для изготовления термометров. Металлическая ртуть используется для выделения благородных металлов из руд.
Органические соединения ртути – ядохимикаты.
Токсичны соединения ртути, растворимые в воде, поражают ЦНС, печень, почки, слюнные железы, ЖКТ. При отравлении ощущается металлический привкус, выводится с мочой, через ЖКТ. При вскрытии обнаруживается нефронекроз, сулемовая почка (серая почка).
Первая помощь: промывание желудка, «Антидотум металлорум».
Предварительные испытания на ртуть с мочой (проба Рейшина). К моче добавляют медные спиральки, HCl, и нагревают на водяной бане. Если было отравление, спиральки покрываются налетом, их вынимают, промывают последовательно водой, спиртом, эфиром и помещают в тугоплавкую пробирку, добавляют кристаллы I2, нагревают в пламене горелки; выносят из пламени, охлаждают смоченным тампоном. Под микроск видны крист характерной формы.
Изолирование: деструктивный метод. На анализ: печень, почки по 20,0 и помещают в разные колбы. При естественном содержании ртути в почках больше, в печени меньше. При отравлении происходит перераспределение – в печени больше.
В каждую колбу добавляют 10 мл воды, 1 мл этанола (катализатор), 10 мл HNO3, 10 мл по каплям H2SO4, после окончания выделения пузырьков окислов азота, колбу нагревают в течение 10-15 минут на водяной бане, охлаждают, добавляют воду и фильтруют в раствор мочевины. Минерализуют смесью трех кислот и этанола (катализатор) в течение 5 минут. Далее как первый метод.
Идентификация:
1. С дитизоном.
Хлороформный слой окрашивается в золотисто-желтый цвет. Аналогично реагирует серебро, чтобы их отличить, хлороформ отделяют и добавляют HCl, комплекс ртути разлагается, а серебра – нет.
2. Основное доказательство – метод Рубцова-Полежаевой. Хлороформный слой с дитизоном (из предыдущей реакции) отделяют и добавляют раствор I2 в KI.
Hg(DzH)2 + I2/KI K2HgI4
Хлороформный слой отбрасывают, к реэкстракту добавляют:
K2HgI4 + 2CuSO4 + 2KI + Na2SO3 + 2NaHCO3 Cu2HgI4↓ + 2CO2 + 2K2SO4 + Na2SO4 + H2O + 2NaI
Выпадает розовый осадок.
2CuSO4 + 4KI 2CuI2 + 2K2SO4
2CuI2 I2 + 2CuI
2CuI + K2HgI4 Cu2HgI4 + 2KI
I2 + H2O + Na2SO3 2HI + Na2SO4
2HI + 2NaHCO3 2NaI + 2CO2 + 2H2O
Сульфит натрия используется в реакции, чтобы убрать I2, который будет мешать окраске. Выделяющийся HI будет разлагать медный комплекс, поэтому добавляют NaHCO3.
Количественное определение: ФЭК по реакции Рубцова-Полежаевой; ФЭК, СФМ в видимой области по реакции с дитизоном.
ЛЕКАРСТВЕННЫЕ ВЕЩЕСТВА. Общие методы изолирования.
ЛВ (официально ЛП и наркотические средства)
1) Кислотного характера (производные барбитуровой кислоты, салициловой кислоты, некоторые снотворные).
2) Вещества нейтрального или слабокислого характера (производные п-аминофенола, СГ).
3) Вещества слабоосновного и основного характера (алкалоиды, синтетические производные ПАБК, новокаин).
Стадии изолирования:
1. Настаивание биоматериала с полярными растворителями.
Факторы, влияющие на эффективность:
а) Характер биоматериала (паренхимный орган, кости). Свежесть биоматерила. Для высокой степени и. применяют измельчение: ручное (ножницы), мельницы, гомогенизаторы, лиофильная сушка или замораживание.
б) Способ настаивания. Температура, перемешивание (режим), повышенное осмотическое давление (высаливание), применение приборов.
в) Физико-химические свойства растворителя. Общие методы – этанол 96° или вода. Разрабатываются новые методы (ацетон, ацетонитрил). Растворитель должен проникать в биоматериал, растворять ТВ и комплексы ТВ с белками (либо осаждать белки).
г) Физико-химические свойства ТВ. Гидро-/липофильность, способность образовывать комплексы с белками, прочность комплексов. Степень растворимости ТВ в растворителе.
д) рН растворителя. Создается рН=2-3, т.к. ТВ с биоматериале образует комплекс с белками за счет ионных и водородных связей, карбоксильных и аминогрупп белковых молекул. При значении рН=2-3 белок становится электронейтральным (ЧЭТ белка), связи разрушаются, ТВ высвобождается, белок остается в биоматериале или выпадает в осадок.
2. Очистка извлечения.
Очищают от пептидов, полипептидов, жиров, пигментов и т.д.
Эти вещества мешают дальнейшему исследованию.
а) Механические методы: фильтрование, процеживание, центрифугирование.
б) Физико-химические методы. Осаждение белковым молекул при температуре (40-50°С), осаждение 96° этанолом, действие высаливающих агентов (дегидратация белка понижает его растворимость), диализ, электродиализ, экстракция, реэкстракция.
3. Жидкость-жидкость экстракция. Различные неполярные (органические) растворители в зависимости от природы ТВ: хлороформ, диэтиловый эфир.
Факторы, влияющие на эффективность жидкость-жидкость экстракции:
а) Природа ТВ и растворителя. Подобное растворяется в подобном. Степень экстракции R рассчитывается по формуле:
, , где
Ро – константа распределения ТВ между органической и водной фазами.
Vв – объем водной фазы
Vo – объем органической фазы.
б) Значение рН водной фазы. Органические растворители хорошо экстрагируют недиссоциированные молекулы, поэтому при кислых значениях рН водной фазы в органический растворитель будут переходить вещества кислотного характера, а при щелочном значении рН – основного.
Оптимальные значения рН
Для веществ основного характера: рН = рКа + 2
Для веществ кислого характера: рН = рКа – 2
в) Температура. При изменении температуры может меняться растворимость в воде и органическом растворителе.
г) Наличие в водной фазе электролитов. Они повышают осмотическое давление, экстрагируемое вещество хуже растворяется.
д) Объем водной и органической фаз. Отношение объемов водной и органической фаз называется кратностью экстракции.
Общие методы изолирования.
Используются при нецеленаправленном исследовании биоматериал.