- •Часть II. Варианты титриметрических методов количественного определения лекарственных веществ
- •Варианты
- •Варианты
- •3. Кислотно-основное титрование в неводных средах.
- •Варианты
- •3.1. Ацидиметрия в среде протогенного растворителя.
- •3.2. Алкалиметрия в среде протофильного растворителя.
- •4. Нитритометрия.
- •Варианты
- •4.3. Нитрозирования.
- •5. Йодометрия.
- •Варианты
- •6. Определение азота в органических соединениях (метод кьельдаля).
- •Варианты
- •Варианты
- •Варианты
- •8.1. Прямого титрования.
- •9. Броматометрия.
- •Варианты
- •9.1.1. Прямого титрования:
- •9.2. Окислительного титрования.
- •9.2.1.2. Косвенного титрования.
- •Варианты
- •Варианты
- •11.2. Фаянса (прямое титрование).
- •11.3. Фольгарда (обратное титрование).
- •11.6. Аргентометрический метод (прямое титрование, без индикатора (неоф. Метод).
- •12.3. Определение фторсодержащих соединений.
- •ТесТовые задания
11.2. Фаянса (прямое титрование).
Титрант: раствор серебра нитрата.
Индикаторы: адсорбционные – натрия эозинат (для йодидов), бромфеноловый синий, флуоресцеин (для хлоридов и бромидов).
Среда – уксуснокислая (разб. CH3cooh). Натрия эозинат не используется для определения хлоридов, т.к. анион в самом начале титрования вытесняет хлориды из осадка и розовая окраска наступает от первой капли титрованного раствора.
11.2.1. Калия и натрия йодиды (ФС), калия и натрия хлориды и бромиды (неоф. метод).
а) HInd + H2O Ind- + H3O+
эозинат натрия
б) NaI + AgNO3 AgI + NaNO3
в) Ind- + AgI + AgNO3 (изб. капля) [(AgI)Ag+]Ind- + NO3-
f экв = 1
11.2.2. Гидрохлориды, гидробромиды, гидройодиды органических оснований (эфедрина гидрохлорид, бендазола гидрохлорид (дибазол), дифенгидрамина гидрохлорид (димедрол), этилморфина гидрохлорид, пахикарпина гидрохлорид (неоф. метод)).
f экв = 1
11.2.3. Лекарственные вещества, содержащие ковалентно-связанный галоген после переведения его в ионогенное состояние (гидролитическое разложение, восстановительная минерализация). Кислота йопаноевая (неоф. метод).
1 моль 3 моль
3 NaI + 3 AgNO3 3 AgI + 3 NaNO3
f экв = 1/n , где n- число атомов галогена в органическом соединении; для йопаноевой кислоты f экв = 1/3.
11.3. Фольгарда (обратное титрование).
Титранты: растворы серебра нитрата и аммония тиоцианата (роданида).
Индикатор: железоаммониевые квасцы.
Среда – кислая (разб. HNO3) – для предотвращения гидролиза соли Fe (III) (индикатора). Можно определять все галогениды, но для хлоридов осадок серебра хлорида отделяют фильтрованием или добавлением нитробензола, так как растворимость осадка серебра хлорида выше растворимости осадка серебра тиоцианата (ПР AgCNS = 1,07 10-12; ПР AgCl = 1,8 10-10).
11.3.1. Натрия бромид, натрия йодид (неоф. метод).
а) NaBr + AgNO3 ® AgBr¯ + NaNO3
избыток
б) AgNO3 + NH4CNS ® AgCNS¯ + NH4NO3
остаток белый
осадок
в) FeNH4(SO4)2 + 3 NH4CNS Fe(CNS)3 + 2 (NH4)2SO4
индикатор изб. капля желто-розовое
окрашивание
f экв = 1
11.3.2. Галогениды органических оснований (таблетки тропацина (ФС), гоматропина гидробромид, папаверина гидрохлорид (неоф. метод))
f экв = 1
AgNO3 + NH4CNS ® AgCNS¯ + NH4NO3
остаток
FeNH4(SO4)2 + 3 NH4CNS Fe(CNS)3 + 2 (NH4)2SO4
индикатор изб. капля желто-розовое
окрашивание
11.3.3. Лекарственные вещества, содержащие ковалентно-связанный галоген после переведения в ионогенное состояние (восстановительная минерализация, гидролитическое разложение). Бромизовал (ФС):
HNO3
NaBr + AgNO3 ® AgBr¯ + NaNO3
AgNO3 + NH4CNS ® AgCNS¯ + NH4NO3
3 NH4CNS + Fe3+ Fe(CNS)3 + 3 NH4+
f экв = 1
11.4. Фольгарда в модификации Кольтгофа (косвенный или видоизмененный вариант Фольгарда). Используется дл бромкамфоры (ФС).
В отличие от классического метода Фольгарда в данном варианте индикатором служит железа тиоцианат (роданид) желто-розового цвета, который получают прибавлением к анализируемой смеси растворов железоаммониевых квасцов и аммония тиоцианата. При расчетах из объема серебра нитрата вычитают объем раствора аммония тиоцианата (обычно 0,1 мл 0,1 моль/л). Титрование ведут до исчезновения розовой окраски.
В начале титрования: 3 CNS + Fe3+ Fe(CNS)3
желто-розовое окрашивание
HNO3
NaBr + AgNO3 ® AgBr¯ + NaNO3
f экв = 1
В точке эквивалентности:
Fe(CNS)3 + 3 AgNO3 ® AgCNS¯ + Fe(NO3)3
белый
11.5. Кольтгофа (прямое титрование) используется для определения йодидов (селективный метод) (неоф. метод).
Титрант: раствор серебра нитрата
Индикатор: йодкрахмальный – 1 капля раствора калия йодата (0,1 моль/л, УЧ 1/6 KIO3), раствор крахмала (2 мл) и по каплям разведенной кислоты серной до появления синего окрашивания.
а) KIO3 + 5 KI + 3 H2SO4 3 I2 + 3 K2SO4 + 3 H2O - уравнение
I2 + KI + крахмал синее окрашивание. индикации
б) KI + AgNO3 ® AgI¯ + KNO3
f экв = 1
В точке эквивалентности происходит обесцвечивание раствора, так как йодиды исчезают из раствора, полностью связываясь серебра нитратом.