Добавил:

fench Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.

Вуз:

Казанский национальный исследовательский технологический университет

Предмет:

Химия

Файл:

The Diels-Alder Reaction

.pdf

Скачиваний:

Добавлен:

15.08.2013

Размер:

2.68 Mб

Скачать

☆

<<< < Предыдущая 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 2930 / 3530 31 32 33 34 35 > Следующая >>>

M
				H
N		TFA		N	+
		TFA				N

		5.0M LP-DE		H
		5.0M LP-DE
	33	53%
	33				1:1	35
				34	1:1	35
				34
		H
			H2O
	N	95	C, 38 h	TFA N	5.0M	LP-DE
	N	H	55%		5.0M	LP-DE
		H	55%		50%
					50%
		36		37

H2O

70 C, 48 h, 80%		H
70 C, 48 h, 80%
TFA N	N	! "
5.0M LP-DE		H
r.t., 66 h, 13%
38		39
		39

O O

R +

R, R1 = H, Me

O O

O +

OO O

R = H, Me

O O

4.0M LP-DE, CSA

r.t.-0 C, 30 min, 71−96%

4.0M LP-DE, CSA

r.t., 1 h, 80%, endo/exo 93:7

5.0M LP-DE, CSA

r.t., 20 h, 74%

5.0M LP-DE, CSA

r.t., 21 h, 65−76%

5.0M LP-DE, CSA

r.t., 1.5 h, 94%

O R

O H

OO O

M
MeO2C		COPh	MeO2C	O
MeO2C	O	N		O
	O	LP-DE		N
		LP-DE
		100 C, 24 h
		100 C, 24 h		COPh
		68%		COPh
		68%
	40			42
	40
				Li
	O
		H2O	MeO2C
		NHCOPh	LiO
		NHCOPh		N
MeO2C		OH		N
MeO2C		OH		COPh
				COPh
		41		43

O2N						NO2
+
		Ar				Ar






O2N					NO2	NO2
+						+
R*					R*	R*
	OBn		O
R* =			O
R* =		Me		O
				O

	H		H
			H

O			O
		4.0M LP-NM	O
O	+	4.0M LP-NM	O
O	+	r.t., 65 h, 65%	O
		r.t., 65 h, 65%
Ph			Ph
			Ph
O O	+	4.0M LP-NM
O O	+	r.t., 4.5 h, 70%,	O
		r.t., 4.5 h, 70%,	O
		endo/exo 93:7
			O

M
		O
+		O					O
							O

		O					O
		O					O
							O
	Medium			T (˚C)	t (h)	Yield (%)

	4.0M LT-AC			r. t.	1	88
	5.0M LP-DE			r. t.	1	84
							CO2Me
+ MeO2C		C C	CO2Me				CO2Me
							CO2Me


	Medium			T (˚C)	t (h)	Yield (%)

	4.0M LT-AC		40		7	96
	5.0M LP-DE		25		12	94

	O		O


		r.t.
+




	O	O		H

	OR		O			O	O	O
							O
					1. Diels −Alder					H
	+		N R1		1. Diels −Alder		H N R1	+ HN		H
N						HN				H O
N					2. MeOH	HN				H O
OR			O			RO	H O	RO		N
OR			O	R = TBDMS			H O		O	N
44				R = TBDMS					O	R1
44
		R1	Medium		T (˚C)	t (h)	exo/endo Yield (%)

		Me	PhMe	60		2	20:80	76
		Me	2.5M LT-DE		r. t.	0.5	80:20	80
		Ph	PhMe		r. t.	3	15:85	80
		Ph	2.5M LT-DE		r. t.	0.1	55:45	96

E H

E = CO2Me

PhH

80 C, 89%

E = CO2Me

PCP

170 C

− CO

64%

120 C

10 h

12 h

OCOMe		O	MeOCO		O	Yield (%)
OCOMe					Medium
					Medium
	+	100 C			PhH	0
	+	0.5 h			PhH	0
		0.5 h			EG	100
				H	EG	100
		O		H	O
		O			O
		O		H	O
				H	PhH	10
		140 C			PhH	10
	+	140 C			EG	100
	+	3 h

				H
		OH		H	OH
		OH			OH
R		O	R		O
R
	+	100 C			PhH	0
		100 C
		2 h			EG	100
		2 h			EG	100
		O		H	O
		O			O

R = (CH2)2SnMe3

M M

% & M

	$

	$

	R
+	R1	R1
+

		R

% &

CO2Me		[M]Cl AlCl3
+					H	+	CO2Me
+		r.t., 72 h				+
		r.t., 72 h
					CO2Me		H
				(endo)			(exo)
	[M]Cl AlCl3		endo/exo	k rel	Yield (%)
	(% AlCl3)		endo/exo	k rel	Yield (%)
	(% AlCl3)
	48 (basic)		84:16	1	95
	51 (acidic)		95:5	24	79.4

	M = EMIM, BP.

<<< < Предыдущая 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 2930 / 3530 31 32 33 34 35 > Следующая >>>

Соседние файлы в предмете Химия

#
15.08.2013770.57 Кб8Territrem B, a Tremorgenic Mycotoxin That Inhibits Acetylcholinesterase with a Noncovalent yet Irreversible Binding Mechanism.pdf
#
15.08.20134.86 Mб35The Art of Genes How Organisms Make Themselves.pdf
#
15.08.2013293.76 Кб16The assymmetric Birch reduction and reduction-alkylation strategies for synthesis of natural products. (Arthur G. Schultz).pdf
#
15.08.20133.41 Mб19The Cell Cycle and Development.pdf
#
15.08.2013639.97 Кб37The chemistry of isatins a review from 1975 to 1999.pdf
#
15.08.20132.68 Mб33The Diels-Alder Reaction.pdf
#
15.08.20137.06 Mб217The Elisa guidebook.pdf
#
15.08.201310.93 Mб31The Gale encyclopedia of science. 3 edit. Vol.1.djvu
#
15.08.20139.63 Mб22The Gale encyclopedia of science. 3 edit. Vol.2.djvu
#
15.08.20138.95 Mб26The Gale encyclopedia of science. 3 edit. Vol.3.djvu
#
15.08.201310.22 Mб23The Gale encyclopedia of science. 3 edit. Vol.4.djvu