патенты / 19767

784609-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB784609A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Рзобретатель: РўРћРњРђРЎ Р’РРљРўРћР  РҐРЛРДата подачи полной спецификации 16 РЅРѕСЏР±СЂСЏ 1954 Рі. : 16, 1954. Дата подачи заявки 17 РЅРѕСЏР±СЂСЏ 1953 Рі. 17, 1953. 784,609 в„– 31918/53. 784,609 31918/53. Полная спецификация опубликована 9 октября 1957 Рі. 9, 1957. Рндекс РїСЂРё приемке: - Классы 1 (2), Рђ 2; 1 (3), Рђ 1 (Р” 28: ); Рё 32, Р‘ 5 Р•. :- 1 ( 2), 2; 1 ( 3), 1 ( 28: ); 32, 5 . Международная классификация: - 01 , . : - 01 , . ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Усовершенствования РІ процессах снижения кислотности растворов азотной кислоты, содержащих соли металлов, или относящиеся Рє РЅРёРј РњС‹, УПРАВЛЕНРР• РџРћ РђРўРћРњРќРћР™ ЭНЕРГРРСОЕДРНЕННОГО КОРОЛЕВСТВА, Лондон, британский орган, настоящим заявляем РѕР± изобретении, РІ отношении которого РјС‹ молимся Рѕ выдаче нам патента, Рё метод, СЃ помощью которого это должно быть выполнено, должен быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описан РІ следующем утверждении: , , , , , , , :- Данное изобретение относится Рє снижению кислотности водных растворов, содержащих азотную кислоту. . РџСЂРё переработке водных азотнокислых растворов химических веществ, РІ частности продуктов деления, РїСЂРё которой осуществляют уменьшение массы растворов путем выпаривания, возникающая РІ результате концентрация азотной кислоты может быть нежелательно высокой. Рзвестно ( 32, 1392 (1899)) следует, что формальдегид разлагает азотную кислоту СЃ образованием газообразных продуктов Рё РІРѕРґС‹. Добавление формальдегида Рє такому раствору азотной кислоты РїСЂРё уменьшении массы путем выпаривания было Р±С‹ поэтому подходящим для снижения концентрации кислоты. , , ( 32, 1392 ( 1899)) . Настоящее изобретение основано РЅР° наблюдениях, что РІ растворах, содержащих азотную кислоту СЃ концентрацией РЅРµ более 8 , СЃ формальдегидом протекает следующая реакция: 3 20 + 4 , -> 4 + 3 2 + 5 Рё что РѕРєСЃРёРґ азота способен разлагать азотную кислоту концентрацией выше 8 Рќ СЃ образованием РґРёРѕРєСЃРёРґР° азота Рё РІРѕРґС‹. Согласно изобретению нагретый раствор азотной кислоты СЃ концентрацией РЅРµ более 8 Рќ Рё содержащий соли металлов обрабатывают формальдегидом для разложения азотной кислоты СЃ образованием РѕРєСЃРёРґР° азота Рё РѕРєСЃРёРґ азота подвергают контакту СЃ дополнительным раствором азотной кислоты СЃ кислотностью выше 8 Рё содержащим соли металлов, РІ результате чего азотная кислота разлагается РІ дополнительном растворе азотной кислоты солей металлов Рё снижается его кислотность РґРѕ значения ниже 8 . 8 :3 20 + 4 ,-> 4 + 3 2 + 5 8 8 8 , 8 . Р’ предпочтительной форме настоящего изобретения РѕРєСЃРёРґ азота РїСЂРѕРёР·РІРѕРґСЏС‚ непрерывно Рё его непрерывно контактируют СЃ водным раствором СЃ кислотностью выше 8 Рќ, чтобы снизить его кислотность РґРѕ значения, РЅРµ превышающего 8 Рќ, Рё затем этот раствор контактируют СЃ формальдегидом, чтобы получают РѕРєСЃРёРґ азота. Р’ еще РѕРґРЅРѕР№ предпочтительной форме РѕРєСЃРёРґ азота контактируют РІ противотоке СЃ водным раствором, имеющим кислотность выше . Р’ особенно предпочтительной форме настоящего изобретения РІРѕРґСѓ испаряют РёР· РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора 55, имеющего кислотность, РЅРµ превышающую 8 . 8 8 , 50 55 8 . РџСЂРё использовании СЃРїРѕСЃРѕР±Р° РїРѕ изобретению формальдегид можно использовать более экономично, чтобы снизить концентрацию азотной кислоты РІ водных растворах РґРѕ РЅРёР·РєРёС… значений. центовый раствор или параформальдегид. 60 , 35 40 , . Для непрерывного осуществления изобретения может быть использован СЃРѕСЃСѓРґ, служащий котлом Рё снабженный РІС…РѕРґРѕРј для формальдегида, выходом для удаления раствора СЃ РЅРёР·РєРёРј содержанием кислоты Рё выходом газа Рё пара, ведущим РІ вертикальную насадочную колонну. РґРѕ 70, РІ верхнюю часть которого можно подавать обрабатываемый раствор. 65 , 70 . Первоначально РІ котел РІРІРѕРґСЏС‚ раствор азотной кислоты СЃ содержанием менее РІ азотной кислоте Рё повышают температуру РґРѕ температуры кипения 75 градусов. Р’РІРѕРґСЏС‚ формальдегид, предпочтительно РІ РІРёРґРµ 35-40-процентного РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора, чтобы вызвать разложение азотной кислоты. кислоты РІ РѕРєСЃРёРґ азота. Начинают подачу раствора азотной кислоты, содержащего азотную кислоту 80 выше 8 Рќ, РІ верхнюю часть насадочной колонны, РїСЂРё этом скорость потока поддерживают пропорционально количеству РѕРєСЃРёРґР° азота, выделяемого РёР· раствора РІ котле. Раствор, подаваемый РІ верхнюю часть колонны, предпочтительно получают выпариванием РІРѕРґС‹ РёР· РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора солей металлов РІ азотной кислоте, имеющего кислотность РЅРµ более 8 Рќ. 75 , 35 40 , , 80 8 , , 85 8 . Концентрация азотной кислоты РІ растворе, спускающемся РїРѕ колонне, уменьшится РЅР° 90 РІ результате реакции СЃ РѕРєСЃРёРґРѕРј азота, выделяющимся РІ котле, Рё будет продолжать снижаться РІ котле. Растворы СЃ РЅРёР·РєРёРј содержанием азотной кислоты можно непрерывно отбирать РёР· СЃРѕСЃСѓРґР° Рё подвергать концентрированию путем испарение. 90 . Таким образом можно добиться снижения концентрации азотной кислоты СЃ 15 Рќ РґРѕ 0,25 Рќ. 15 0 25 . Ниже приводится предпочтительный СЃРїРѕСЃРѕР± реализации изобретения, примененный РІ качестве примера Рє РІРѕРґРЅРѕРјСѓ раствору, полученному РІ результате растворения облученного нейтронами урана РІ азотной кислоте Рё разделения большей части урана Рё плутония, РїСЂРё этом раствор содержит продукты деления. азотную кислоту Рё РЅРёР·РєРёРµ концентрации добавленных электролитов, причем ссылка делается РЅР° прилагаемый чертеж, РЅР° котором РІ вертикальном разрезе показана форма устройства, которое может быть использовано. , - , , . Котел 1, который может быть изготовлен РёР· нержавеющей стали или РґСЂСѓРіРѕРіРѕ коррозионностойкого материала, установлен РЅР° электронагревательном блоке 2 Рё снабжен трубками 8 Рё 10. Горловина котла 1 прикреплена Рє вертикальной колонне 3, находящейся РІ керамической насадке. 4 или РґСЂСѓРіСѓСЋ насадку, устойчивую Рє азотной кислоте, РїСЂРё этом колонна имеет распылитель 7, прикрепленный Рє трубе. Верхний конец колонны соединен СЃ трубой 6, через которую РјРѕРіСѓС‚ отводиться газы, образующиеся РІ аппарате. РќР° нижнем конце колонны установлена решетка. 11 поддерживает упаковку 4. 1, , 2 8 10 1 3 4 , 7 6 11 4. Водный раствор 8 РІ азотной кислоте, содержащий продукты деления, вводится РІ аппарат через трубку 6, Рё РєРѕРіРґР° соответствующее количество раствора 9 собирается РІ котле 1, включается электрический нагреватель 2, чтобы довести раствор РґРѕ температуры температура кипения. РџРѕ трубке 8 РІ котел подается 40-процентный водный раствор формальдегида. Далее РїРѕ трубе 5 Рё распылителю 7 РІ аппарат подается водный раствор около 15 Рќ РІ азотной кислоте, содержащий продукты деления. РѕРєСЃРёРґ, выделяющийся РІ котле 1, РїСЂРѕС…РѕРґСЏ вверх РїРѕ колонне 3 РІ противоточном потоке Рє РІРѕРґРЅРѕРјСѓ раствору, реагирует СЃ азотной кислотой. Р’ растворе, поступающем РІ котел 1 РёР· колонны, РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ дальнейшее снижение содержания азотной кислоты РІ котле 1 Рё растворе, содержащем 0,25 азотной кислоты. кислоту отводят РїРѕ трубке 10. Последний раствор подвергают концентрированию выпариванием для повышения нормальности РїРѕ азотной кислоте РґРѕ 15 Рќ, Р° концентрированный раствор СЃРЅРѕРІР° РІРІРѕРґСЏС‚ РІ аппарат для дальнейшего снижения содержания азотной кислоты. Концентрацию растворенных солей металлов увеличили РІ пятьдесят раз, Р° азотную кислоту снизили РґРѕ 0,25 Рќ. , 8 6 9 1, 2 40 8 15 5 7 1 3 1 1 0.25 10 15 , 0 25 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 15:27:53
: GB784609A-">
: :

784610-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB784610A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Процесс получения ~-кетоацеталей РњС‹, , компания, зарегистрированная РІ соответствии СЃ законодательством штата РќСЊСЋ-Джерси, Соединенные Штаты Америки, РїРѕ адресу: 343, , , , (правопреемники ДОНАЛЬД РњРђРљРђР РўРЈР  БЕРНЕС, ДЖОРДЖ Р›РЛАНД ФЛЕТЧЕР Рё ДЖЕЙМС СЭМЮЭЛ ХАЛЛ) настоящим заявляем, что изобретение, РЅР° которое РјС‹ молимся, чтобы нам был выдан патент, Рё метод, СЃ помощью которого РѕРЅРѕ должно быть реализовано, должны быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описаны РІ Рё Следующие положения: Настоящее изобретение относится Рє получению химических соединений, РІ частности Рє получению ОІ-кетоальдегид-ацеталей. ~- , , , , 343, , , , ( , ), , , , :- ?- . Было предложено несколько методов получения кетоацеталей. . Неллес (патент РЎРЁРђ 2091373) описал получение, включающее алкил-2-хлорвинилкетон, РЅРѕ этот синтез трудно осуществить РІ промышленном масштабе РёР·-Р·Р° РїСЂРёСЂРѕРґС‹ промежуточных продуктов. Каушалл (. . ( 2, 091, 373) 2-- . (. . ., 20, 53) описал реакцию гидроксиметиленацетона натрия СЃ этиловым спиртом РІ присутствии бромистого этила СЃ образованием -кетовинилового эфира. Этот метод фактически образует смесь ~-кетовинилового эфира Рё ~-кетоацеталя, как показали последующие работы. ., 20, 53) - . ~- ~- . Рё РґСЂ. (..., 56, 222 (1934)) показали, что этилформилацетат натрия образует ацеталь СЃ этиловым спиртом РІ присутствии хлористого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°. Сугасава (патент РЇРїРѕРЅРёРё 177,821), Р° позднее Ричмонд (патент РЎРЁРђ 2,570,713) вводили РІ реакцию гидроксиметиленацетона натрия СЃ этиловым спиртом РІ присутствии хлористого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° СЃ образованием (диэтилацеталя 3-кембутиральдегида, РЅРѕ выход был РЅРёР·РєРёРј ( 45,7 Рё 20%), Р° РїСЂРѕРґСѓРєС‚ содержал значительное количество (10% Рё 24%) триацетилбензола. Ричмонд также предлагает использовать РґСЂСѓРіРёРµ спирты, такие как метиловый СЃРїРёСЂС‚, для образования соответствующего ацеталя. РњС‹ обнаружили, что процесс Ричмонда, как Рё процесс Каушалла, дает РІ продукте большое количество ~-кетовинилового эфира, который трудно отделить Рё что значительно снижает выход желаемого -цетоацеталя. (..., 56, 222 (1934)) . ( 177, 821) , , ( 2, 570, 713) (3- (45. 7 20%) (10% 24%) . . , , ~- -. Р’ процессе Ртичмонда гидроксиметиленкетон натрия, СЃРїРёСЂС‚ Рё хлористый РІРѕРґРѕСЂРѕРґ объединяются или смешиваются, или, предпочтительно, хлористый РІРѕРґРѕСЂРѕРґ РІ растворе РІ спирте смешивается СЃ гидроксиметиленкетоном натрия, РїСЂРё этом РІРѕ время процесса присутствует избыток соединения натрия. первая часть периода смешивания. Р’ Ричмондском процессе также используется бикарбонат натрия для нейтрализации избытка кислоты после реакции, что РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє образованию РІРѕРґС‹ РІ прореагировавшей смеси. , , , . , . Р’ соответствии СЃ настоящим изобретением предложен СЃРїРѕСЃРѕР± получения диметилацеталя алифатического кетоальдегида, определенного здесь, который включает получение РїРѕ существу безводной смеси (1), содержащей енолят щелочного металла ; -кетоальдегид, безводный метиловый СЃРїРёСЂС‚ Рё безводный хлористый РІРѕРґРѕСЂРѕРґ, позволяя смеси (1) прореагировать, нейтрализуя прореагировавшую смесь (2) Рё отделяя диметилацеталь -кетоальдегида РѕС‚ полученной смеси (3), указанный СЃРїРѕСЃРѕР± отличается тем, что указанный енолят добавляют РїСЂРё перемешивании Рє раствору такого количества указанного хлористого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° РІ указанном метиловом спирте, что смеси (1) поддерживается ниже 1 РІ течение всего перемешивания, смесь (1) позволяют прореагировать РїСЂРё указанном Рё температуре РЅРµ выше 25В°. прореагировавшей смеси (2) повышают РґРѕ значения РѕС‚ 6 РґРѕ 7 путем добавления алкоксида щелочного металла Рё полученную смесь поддерживают РїСЂРё указанном последнем значении , РїРѕРєР° РѕС‚ него отделяют диметилацеталь ~-кетоальдегида. - (1), ; --, , (1) , (2) -- (3), (1) 1 , (1) 25 ., (2) 6 7 ~- . Р’ предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения смесь (1) также содержит метилформиат. (1) . Значения , упомянутые Рё используемые РІ дальнейшем, представляют СЃРѕР±РѕР№ кажущиеся значения для неводной системы, измеренные РЅР° -метре . - . Алифатические -кетоальдегиды, диметилацетали которых получают согласно настоящему изобретению, представлены формулой .. (, РіРґРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ алкильную, винильную или аралкильную РіСЂСѓРїРїСѓ, Р° R1 представляет СЃРѕР±РѕР№ или алкильную РіСЂСѓРїРїСѓ. Еноляты щелочных металлов этих алифатических j6-кетоальдегидов представлены формулой ..') =. , РіРґРµ Рё имеют значения , как указано выше. Реакция, которая, как полагают, имеет место РїСЂРё образовании енолята, описанного ниже, обозначена следующим образом: - ..+. .+"'-.. (') =+"+"' @@@@@@@@@@@@@@@@@ значение, указанное выше, 11 представляет СЃРѕР±РѕР№ алкильную РіСЂСѓРїРїСѓ, 111 представляет СЃРѕР±РѕР№ алкильную РіСЂСѓРїРїСѓ Рё Рњ представляет СЃРѕР±РѕР№ атом щелочного металла. -, , . . ( , . j6- . . ') =. , . :- . . +. . +"'-. . (') =+"+"' @@@@@@@@@@@@@@@@@@ , 11 , 111 . РџСЂРё реализации настоящего изобретения желаемый енолят щелочного металла этоаидегида можно получить любым известным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј. , - . Предпочтительно, однако, енолят получают путем взаимодействия щелочного металла, такого как натрий или калий, или алкоксида щелочного металла, такого как метоксид натрия, этоксид натрия, РёР·РѕРїСЂРѕРїРѕРєСЃРёРґ натрия или соответствующий алкоксид калия или РґСЂСѓРіРѕРіРѕ щелочного металла, СЃ алкилформиатом. , такой как метаил или этилформиат, Рё кетон, такой как ацетон, метиловый кетон, метилвинилкетон или тому РїРѕРґРѕР±РЅРѕРµ, СЃ образованием енолята щелочного металла. , , , , , , , , , , , , , , . Однако РІ предпочтительной форме настоящего изобретения смесь (1) содержит также метилформиат. РџСЂРё реализации предпочтительной формы настоящего изобретения желаемый енолят щелочного металла предпочтительно получают путем взаимодействия алооголята щелочного металла или щелочного металла Рё кетона СЃ избытком метилформиата СЃ образованием суспензии тормилкетона щелочного металла РІ метилформиате. . , , (1) . , - , . Хотя РІ предпочтительной форме настоящего изобретения формилгетон щелочного металла получают путем взаимодействия кетона Рё алкоголята щелочного металла или щелочного металла РІ избытке метилформиата (который РїСЂРё желании может содержать небольшие количества РґСЂСѓРіРёС… алкилформиатов, таких как этилформиат), Для образования суспензии формилкетона щелочного металла РІ метилформиате для РїСЂСЏРјРѕРіРѕ добавления Рє метиловому спирту Рё хлористому РІРѕРґРѕСЂРѕРґСѓ формилкетон щелочного металла может быть получен любым желаемым СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј Рё затем может быть смешан СЃ метилформиатом перед добавлением Рє реакционную смесь ацеталирования или добавляют отдельно РїРѕ желанию. Однако предпочтительно готовить суспензию непосредственно путем образования формилкетона щелочного металла РІ среде метилформиата, поскольку это исключает очистку или извлечение формилкетона щелочного металла РёР· реакционной смеси, РІ которой РѕРЅ образуется, или растворение его РІ РґСЂСѓРіРѕРј растворителе. например, метиловый СЃРїРёСЂС‚. , ( ), , . , , . Кетон, используемый РїСЂРё получении формилкетона щелочного металла, конечно, будет зависеть РѕС‚ конкретного желаемого -, Рё можно использовать любой РёР· хорошо известных кетонов, таких как ацетон, метилэтилкетон, диэтилкетон, метилвинил. кетон. , , - , - , , , . Подобным образом можно использовать любой РёР· хорошо известных эфиров алкилформиата, такой как этилформиат или тому РїРѕРґРѕР±РЅРѕРµ; РЅРѕ поскольку РІ предпочтительном СЃРїРѕСЃРѕР±Рµ РІ качестве носителя используется метилформиат, желательно, чтобы формиат представлял СЃРѕР±РѕР№ метилформиат РІ избыточном количестве, благодаря чему РѕРЅ выполняет РґРІРѕР№РЅСѓСЋ функцию реагента Рё носителя. - ; , , . Формилкетон щелочного металла можно получить либо РёР· щелочного металла, либо РёР· алкоголята щелочного металла. Конкретный щелочной металл будет зависеть РѕС‚ желаемого продукта, хотя особенно хорошие результаты получаются РїСЂРё использовании либо металлического натрия, либо алкоголята натрия. РР·-Р·Р° простоты обращения предпочтительными являются алкоголяты щелочных металлов Рё особенно алкоксиды щелочных металлов. . . , . Типичные примеры подходящих материалов включают металлический натрий, металлический калий, метоксид натрия, этоксид натрия, РёР·РѕРїСЂРѕРїРѕРєСЃРёРґ натрия, метоксид калия, этоксид калия, РёР·РѕРїСЂРѕРїРѕРєСЃРёРґ калия Рё подобные хорошо известные щелочные металлы Рё алкоксиды щелочных металлов. , , , , - , , , - . Енолят щелочного металла желательно получать путем суспендирования алкокса щелочного металла Рё формиата либо СЃ инертным растворителем, таким как петролейный эфир, либо без него, СЃ последующим добавлением кетона Рє суспензии. РџСЂРё использовании ацетона РІ качестве кетона формилацетон щелочного металла образуется РІ РІРёРґРµ кремообразного твердого вещества, которое можно легко отделить РѕС‚ реакционной смеси, хотя для получения хороших результатов отделение енолята перед последующей реакцией РЅРµ является необходимым. , , , . , , , . Реакция ретона, формиата Рё алкоголята щелочного металла или щелочного металла. легко; Рё РёР·-Р·Р° выделения тепла реакционную смесь желательно охладить РґРѕ 15-25°С, особенно РЅР° ранних стадиях. , . ; , , 15 25 ., . Наилучшие результаты получаются, если сначала смешать метилформиат Рё алкоголят щелочного металла или алкоголята щелочного металла, Р° затем добавить Рє полученной смеси кетон, поскольку реакция менее бурная Рё ее легче контролировать, чем РїСЂРё использовании РґСЂСѓРіРѕРіРѕ РїРѕСЂСЏРґРєР° добавления. РќР° последних стадиях реакции для достижения оптимальных результатов можно использовать принудительный рефлюкс. РџСЂРё использовании теоретических количеств реагентов реакция протекает почти количественно, Р° РїСЂРё использовании избытка метилформиата получается густая суспензия формилкетона щелочного металла РІ метилформиате. . , . , . Енолят щелочного металла )-кетоальдегида (РІ предпочтительном методе РІ суспензии метилформиата) затем постепенно добавляют Рє раствору безводного хлористого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° РІ метиловом спирте. Метанольный раствор хлористого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° желательно имеет нормальность РѕС‚ 3 РґРѕ 6 Рё используется РІ достаточном количестве для поддержания смеси ниже 1, Р° предпочтительно РѕС‚ 0,0 РґРѕ ниже 1,0, Рё чтобы реакционная смесь после добавления всего енолята будет иметь ниже 1 Рё предпочтительно РѕС‚ 0,0 РґРѕ ниже 1,0, РїСЂРё этом формилкетон щелочного металла контактирует СЃ метиловым спиртом РІ кислой среде только РїСЂРё таком РЅРёР·РєРѕРј . Р’Рѕ время добавления енолята Рє метанольному хлористому РІРѕРґРѕСЂРѕРґСѓ смесь постоянно перемешивают для поддержания желаемого значения РЅР° протяжении всего перемешивания, Р° температуру смеси поддерживают РЅР° СѓСЂРѕРІРЅРµ 25°С или ниже, Р° предпочтительно РІ диапазоне РѕС‚ 15 РґРѕ 25°С. )-- , ( , ) . - 3 6 1 0. 0 1. 0 1 0. 0 1. 0 . , , 25 . 15 25 . Чтобы избежать локализованных областей СЃ более высоким , суспензию добавляют постепенно РІ течение периода времени, который будет варьироваться РІ зависимости РѕС‚ добавляемого количества Рё степени используемого перемешивания. , . Р’ предпочтительном СЃРїРѕСЃРѕР±Рµ настоящего изобретения формилкетон щелочного металла подвергается реакции РІ практически безводных условиях СЃ метиловым спиртом РІ метилформиате Рё РІ присутствии достаточного количества хлористого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° для поддержания измеренного кажущегося неводной реакционной смеси ниже 1 РЅР° протяжении всего процесса. реакция, которая включает РІ себя время, РІ течение которого смешиваются формилкетон щелочного металла Рё СЃРїРёСЂС‚. - 1 , . РџРѕ завершении добавления Рё РїСЂРё поддержании СЂРќ ниже 1 реакционную смесь перемешивают Рё выдерживают РїСЂРё температуре РѕС‚ 15 РґРѕ 25°С РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° реакция практически РЅРµ завершится. Обычно для завершения реакции достаточно периода РѕС‚ 2 РґРѕ 6 часов. 1, 15 25 . - . 2 6 . Р’ предпочтительном СЃРїРѕСЃРѕР±Рµ настоящего изобретения образовавшийся РІ реакционной смеси ~-кетоацеталь переходит РІ раствор РІ метилформиате, Рё формилкетон твердой щелочи постепенно израсходуется. ~- . РџСЂРё реакции РІ качестве побочного продукта реакции образуется мало или вообще РЅРµ образуется триацетилбензол. . РџРѕ завершении реакции избыток кислоты РІ реакционной смеси тщательно нейтрализуют РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° СЂРќ смеси РЅРµ будет выше 7, Р° лучше РѕС‚ 6,0 РґРѕ 6. 5. Нейтрализация может быть осуществлена РІ соответствии СЃ хорошо известной практикой, так что возможен тщательный контроль . Нейтрализация осуществляется СЃ помощью алкоксида щелочного металла, который представляет СЃРѕР±РѕР№ безводное основание, РІ отличие РѕС‚ использования водных растворов карбоната натрия или калия, которые, если РЅРµ соблюдать крайнюю осторожность, РїСЂРёРІРѕРґСЏС‚ Рє образованию кетовинилового эфира или РґСЂСѓРіРёС… побочных продуктов. Особенно хорошие результаты получаются РїСЂРё использовании раствора алкоголята щелочного металла, такого как метоксид натрия, РІ органическом растворителе, таком как метиловый СЃРїРёСЂС‚. , 7 6. 0 6. 5. - . , , - - . , , . Нейтрализация реакционной смеси алкоксидом натрия РІ неводных средах РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє выпадению РІ осадок больших количеств хлорида натрия. Его фильтруют РёР· реакционной смеси обычным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј Рё захваченный Рї-кетоацеталь промывают РёР· осадка РЅР° фильтре растворителем, таким как метиловый СЃРїРёСЂС‚. - . , - . Затем (3-кетоацеталь) выделяют РёР· нейтрализованной смеси, поддерживая значение смеси РѕС‚ 6 РґРѕ 7. Отделение -кетоацеталя может быть осуществлено СЃ помощью любой РёР· хорошо известных процедур, таких как адсорбция Рё С‚.Рї., РЅРѕ желательно проводить вакуумную перегонку растворителя РѕС‚ этоацеталя. (3- : 6 7. - - . РџСЂРё желании -кетоацеталь можно затем повторно перегнать для дальнейшей очистки. - . Р’ предпочтительной форме настоящего изобретения любой неиспользованный метиловый СЃРїРёСЂС‚ Рё носитель метилформиата отгоняют РёР· нейтрализованной Рё фильтруемой смеси, Р° отпаренный -кетоацеталь затем перегоняют РІ вакууме для дальнейшей очистки. , - . Рзобретение иллюстрируется, РЅРѕ РЅРµ ограничивается следующими примерами: РџР РМЕР.1. - :- .1. РџР РГОТОВЛЕНРР• ФОРМРЛАЦЕТОНА РќРђРўР РРЇ ) Порцию метилформиата (1,0 моль) загружали РІ реактор, снабженный обратным холодильником Рё мешалкой. Затем Рє метилформиату медленно добавляли РѕРґРёРЅ моль метилата натрия, РїСЂРё этом раствор охлаждали Рё перемешивали РІ течение всего времени добавления. После завершения добавления метилата натрия смесь перемешивали РїСЂРё принудительном кипячении СЃ обратным холодильником РІ течение еще 15 РјРёРЅСѓС‚ СЃ образованием густой белой суспензии. Затем Рє суспензии добавляли чуть более РѕРґРЅРѕРіРѕ моля ацетона РІ течение примерно 15 РјРёРЅСѓС‚; Рё после добавления смесь кипятили СЃ обратным холодильником Рё перемешивали РІ течение РѕРґРЅРѕРіРѕ часа. Р’ конце периода кипячения формилацетон натрия, выпавший РІ осадок РІ РІРёРґРµ твердого вещества, отделяли РѕС‚ реакционной смеси Рё растворяли РІ метиловом спирте. Р±) Енолят щелочного металла легко получить, используя щелочной металл вместо алкоксида. Таким образом, 48 граммов порошкообразного натрия РІ 500 РјР». СЃСѓС…РѕРіРѕ эфира охлаждали РґРѕ температуры 10°С Рё медленно добавляли смесь 3 молей этилформиата Рё 2 молей ацетона РїСЂРё перемешивании Рё охлаждении для поддержания пониженной температуры. ) 1. 0 . . , 15 . 15 ; , , . . , . ) . , 48 500 . 10 ., 3 2 . После добавления смеси формиат-ацетон РІ течение 90 РјРёРЅСѓС‚ реакционную смесь оставляли стоять РЅР° ночь. Формилацетон натрия затем отфильтровывали, промывали эфиром Рё сушили над хлоридом кальция. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ представлял СЃРѕР±РѕР№ твердое вещество кремового цвета, весом 205 грамм = 91. Выход формилацетона натрия 5%. - 90 , . , . , 205 =91. 5% . -Рлэтобутиральдегиддиметилацеталь. Нормальный раствор хлористого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° РІ соотношении 5-6 готовили растворением 1,1 моля безводного хлористого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° РІ 200 РјР». метилового спирта. Затем метанольный раствор формилацетона натрия, полученный РЅР° этапе Р°), постепенно добавляли Рє метанольному хлористому РІРѕРґРѕСЂРѕРґСѓ РІ течение периода около 30 РјРёРЅСѓС‚ РїСЂРё перемешивании смеси Рё поддержании температуры РЅР° СѓСЂРѕРІРЅРµ 15-25°С. Р’ конце такого добавления измеренный смеси находился РІ диапазоне РѕС‚ 0,0 РґРѕ 1. 0. Реакционную смесь затем перемешивали РїСЂРё температуре 20-25°С РІ течение 4 часов, чтобы дать реакции завершиться. - 5 6 1. 1 200 . . ) 30 15-25 . , 0. 0 1. 0. 20-25 . 4 . После реакции смесь нейтрализовали осторожным добавлением раствора метилата натрия РІ метиловом спирте РґРѕ достижения 6. 0-6. 5 было достигнуто. Затем раствор фильтровали для удаления высолившегося хлорида натрия Рё осадок РЅР° фильтре промывали метиловым спиртом. Полученный отфильтрованный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ затем перегоняли сначала РїСЂРё атмосферном давлении Рё температуре около 50 Гс, затем РІ вакууме РїСЂРё температуре 5 Гс для удаления растворителя РёР· продукта. Полученный сырой диметилацеталь тобутиридегида извлекали Рё перегоняли РїСЂРё 55-56°С РїСЂРё 8-10 РјРј. СЂС‚.СЃС‚. СЃ получением очищенного продукта СЃ выходом 70%, имеющего 20 = 1,41301,4162 Рё 1 СЃРј 1% (244 Рј? )=68 максимум Рё содержит менее 0,1% РІРѕРґС‹. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ содержит лишь незначительные количества С„-кетовинилового эфира, Рё РїСЂРё получении существенного количества триацетилбензола РЅРµ образуется. , 6. 0-6. 5 . , . , 50 , 5 . . 55-56 . 8-10 . . 70% 20= 1.41301.4162 1 1% (244 ? )=68 0.1% . .- . - Аналогичные улучшенные результаты получаются СЃ енолятами РґСЂСѓРіРёС… щелочных металлов этого Рё РґСЂСѓРіРёС… -кетоальдегидов РїСЂРё взаимодействии СЃ метиловым спиртом Рё хлористым РІРѕРґРѕСЂРѕРґРѕРј РІ соответствии СЃ настоящим изобретением. - - . Следующий пример иллюстрирует предпочтительный СЃРїРѕСЃРѕР± настоящего изобретения, РІ котором метилформиат присутствует РІ реакционной смеси (1). (1). РџР РМЕР 2. Смесь метилата натрия Рё метилформиата получали добавлением 10,31 РєРі метилформиата Рє 1 РєРі метилата натрия РІ подходящем реакторе, поддерживаемом РїСЂРё температуре 10 -15°С. После добавления смесь перемешивали Рё кипятили СЃ обратным холодильником РІ течение 15 РјРёРЅСѓС‚. Затем Рє смеси медленно добавляли ацетон РІ общем количестве 1,088 РєРі Рё полученную смесь кипятили СЃ обратным холодильником РІ течение РґРІСѓС… часов. РџРѕ истечении этого времени получали густую суспензию формилацетона натрия РІ метилформиате. Раствор хлористого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° РІ метиловом спирте готовили РІРѕ втором реакторе растворением 0,76 РєРі безводного хлористого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° РІ 3,315 РєРі безводного метилового спирта. Рљ метанольному хлористому РІРѕРґРѕСЂРѕРґСѓ РїСЂРё температуре 15°С медленно добавляли суспензию формилацетона натрия РІ метилформиате РІ течение примерно 30 РјРёРЅСѓС‚, РІ течение этого времени смесь перемешивали Рё поддерживали температуру 1525°С. Реакционная смесь РїРѕ завершении добавления суспензии имела РџР° РІ диапазоне РѕС‚ 0,0 РґРѕ 1. 2 10. 31 1 10 -15 . 15 . 1.088 , . , . 0. 76 3. 315 . 15 ., 30 , 1525 . 0. 0 1. 0. Эту сильнокислотную смесь затем перемешивали РїСЂРё температуре 2025°С РІ течение 4 часов, чтобы обеспечить завершение реакции. РџРѕ истечении времени медленно добавляли раствор 0,10 килограмма метилата натрия РІ 0,12 галлонах метилового спирта, РїРѕРєР° РЅРµ достиг значения РѕС‚ 6 РґРѕ 7. Затем выпавший хлорид натрия отфильтровывали РёР· нейтрализованной смеси Рё фильтрат фракционно перегоняли РІ частичном вакууме для удаления метилового спирта Рё метилформиата. Остаток сырого диметилацеталя ОІ-кетобутиральдегида СЃРЅРѕРІР° фильтровали Рё затем фракционно перегоняли РїСЂРё температуре 55-56°С Рё давлении 8-10 РјРј. СЂС‚.СЃС‚. получить 1,88 килограмма продукта, имеющего 20=1,4130-1,4162; Р• 1 СЃРј 1% (244 Рј? )=38-68 Рё содержащее менее 0,1% РІРѕРґС‹. Это соответствует выходу 81% РІ расчете РЅР° исходный метоксид натрия. 0. 2025 4 . , 0. 10 0. 12 6 7. , . -- 55~-56~ . 8-10 . . 1. 88 20=1.4130-1.4162; 1 1% (244 ? )=38-68 0.1% . 81% . Аналогичные результаты получены РїСЂРё получении РґСЂСѓРіРёС…/3-кетоацеталей РІ среде метилформиата, Рё, таким образом, изобретение обеспечивает простой Рё экономичный СЃРїРѕСЃРѕР± повышения выхода -кетоацеталей. /3- , ~-. РљРѕРіРґР° реакцию РїСЂРѕРІРѕРґСЏС‚ РІ метилформиате РІ соответствии СЃ предпочтительной формой настоящего изобретения, получают повышенный выход 6-кетоацеталя РїРѕ сравнению СЃРѕ способами, РІ которых метиловый СЃРїРёСЂС‚ действует как носитель Рё реагент или РіРґРµ используется какой-либо РґСЂСѓРіРѕР№ растворитель. , j6- , . Причина, РїРѕ которой использование метилформиата, РІ котором формилацетон щелочного металла нерастворим, Р° флетоацеталь растворим, способствует образованию ~-кетоацеталя СЃ более высокими выходами, чем ожидалось, РІ настоящее время РЅРµ понятна. , , ~- . Точные причины, РїРѕ которым СЃ помощью СЃРїРѕСЃРѕР±Р° настоящего изобретения удается избежать образования ~-кетовинилового эфира Рё триацетилбензола Рё повысить выход кетоацеталя РґРѕ 70% или более, РЅРµ СЏСЃРЅС‹. Однако полученные улучшенные результаты, РїРѕ-РІРёРґРёРјРѕРјСѓ, зависят РѕС‚ конкретной комбинации условий Рё реагентов, поскольку замена метилового спирта этиловым спиртом значительно снижает выход /3-кетоацеталя. Также реакция РїСЂРё более высоких значениях РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє образованию больших количеств триацетилбензола Рё -кетовинилэнера. ~- 70% . , , /3-. - . Это особенно удивительно, поскольку кислота обычно используется для того, чтобы вызвать образование триацетилбензола, Рё поэтому можно ожидать, что увеличение кислотности РїРѕ сравнению СЃ той, которая использовалась ранее, скорее увеличит образование триацетилбензола, чем предотвратит его образование РІ нежелательных количествах. РљСЂРѕРјРµ того, неожиданно было обнаружено, что условия РІРѕ время объединения реагентов оказывают столь заметное влияние РЅР° выход -кетоацеталя Рё наличие или отсутствие существенных количеств -кетовинилового эфира. Таким образом, РїСЂРё использовании РѕРґРЅРёС… Рё тех же относительных количеств реагентов результаты сильно различаются, РєРѕРіРґР° енолят натрия -кетоальдегида постепенно добавляют Рє безводному метанолу, содержащему безводный хлористый РІРѕРґРѕСЂРѕРґ, так что всегда ниже 1, Р° предпочтительно - РІ пределах 1,0. Рё 0,0 РїРѕ результатам, полученным РїСЂРё добавлении спиртового хлористого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° Рє еноляту натрия -кетоальдегида, хотя конечная смесь содержит точно одинаковое количество каждого реагента. . - - . , , - 1 1. 0 0. 0, -, . Таким образом, РїСЂРё обратном РїРѕСЂСЏРґРєРµ добавления получают выходы -кетоацеталя ниже 25% Рё образуются равные или большие количества триацетилбензола Рё '-кетовинилового эфира. , , - 25 % '- . Аналогичным образом, РєРѕРіРґР° реакционную смесь нейтрализуют после завершения реакции, необходимо тщательно довести РґРѕ диапазона РѕС‚ 6 РґРѕ 7 Рё -кетоацетали отделяются РїСЂРё этом , иначе значительное количество -кетоацеталя превращается РІ -кетовиниловый эфир или Рє РґСЂСѓРіРёРј неопознанным продуктам, которые кажутся полимерными РїРѕ своей РїСЂРёСЂРѕРґРµ. , , 6 7 - - - . Таким образом, настоящее изобретение обеспечивает СЃРїРѕСЃРѕР± получения -кетоакталей новым СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, который значительно облегчает производство коммерческих количеств диметилацеталя -кетобутиральдегида хорошего качества Рё СЃ РЅРёР·РєРѕР№ стоимостью. - . Таким образом, настоящее изобретение обеспечивает простой, РЅРѕ высокоэффективный СЃРїРѕСЃРѕР± получения -кетоацеталей СЃРѕ значительно повышенным выходом Рё без нежелательных количеств нежелательных побочных продуктов, таких как триацетилбензол Рё -кетовиниловые эфиры. - - . Предпочтительный СЃРїРѕСЃРѕР± настоящего изобретения СЃРІРѕРґРёС‚ Рє РјРёРЅРёРјСѓРјСѓ рабочие этапы процесса получения альфа-кетоацеталей. -. Диметилацетали $-кетоальдегидов являются полезными промежуточными продуктами РІ синтезе ,-ненасыщенных альдегидов, Р° -кетоацетали нашли РѕСЃРѕР±РѕРµ применение РІ синтезе фармацевтических препаратов, включая антибиотики, такие как сульфамеразин, Рё витамины, такие как витамин Рђ. $- , - , - . РњС‹ утверждаем следующее: 1. РЎРїРѕСЃРѕР± получения диметилацеталя алифатического -кетоальдегида, как определено здесь, который включает получение РїРѕ существу безводной смеси (1), содержащей енолят щелочного металла -кетоальдегида, безводный метиловый СЃРїРёСЂС‚ Рё безводный хлористый РІРѕРґРѕСЂРѕРґ, позволяющий смеси (1) для реакции, нейтрализации прореагировавшей смеси (2) Рё отделения диметилацеталя -кетоальдегида РѕС‚ полученной смеси (3), РїСЂРё этом указанный СЃРїРѕСЃРѕР± отличается тем, что указанный енолят добавляют РїСЂРё перемешивании Рє раствору такого количества указанного хлористого РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° РІ указанном метиловом спирте, что смеси (1) поддерживается ниже 1 РЅР° протяжении всего перемешивания, смеси (1) дают возможность реагировать РїСЂРё указанном Рё температуре РЅРµ выше 25В°., прореагировавшей смеси (2) повышают РґРѕ значения РѕС‚ 6 РґРѕ 7 путем добавления алкоксида щелочного металла Рё поддерживают полученную смесь РїСЂРё указанном последнем значении , РІ то время как РѕС‚ нее отделяют диметилацеталь '-кетоальдегида. : 1. - (1), -, , (1) , (2) -- (3), (1) 1 , (1) 25 ., (2) 6 7 '- .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 15:27:53
: GB784610A-">
: :

784611-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB784611A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Рзобретатели: ДЖОФФРРЛАМБСРРќ ФОСТЕР Рё РџРТЕР ФРЭНСРРЎ РќРРљРЎ 784 611. Дата подачи заявки. Полная спецификация: 19 сентября 1955 Рі. : 784,611 : 19, 1955. 2 Дата заявки: 22 сентября 1954 Рі. в„– 27372/54. 2 : Sept22, 1954 27372/54. 3 > Полная спецификация опубликована: 9 октября 1957 Рі. 3 > : 9, 1957. Рндекс РїСЂРё приемке:-классы 2(6), Р  4 Рђ, Р  4 Р”(2:3 Рђ), Р  4 Рљ 8, Р  4 Рџ( 1 Р‘:1 РЎ:1 Р• 2:5:6 РҐ), Р  8 Рђ, Р  8 Р”( 2 Рђ:2 82:5), Р  8 Рљ( 4:8), Р  8 РџР(Р‘:РЎ:Р• 2:РҐ), Р  8 Р ( 5:6 РҐ); Рё 140, Рђ( 2 Рљ 1 Р¦:5 Р“ 9:18). :- 2 ( 6), 4 , 4 ( 2: 3 ), 4 8, 4 ( 1 : 1 : 1 2: 5: 6 ), 8 , 8 ( 2 : 2 82: 5), 8 ( 4: 8), 8 (: : 2: ), 8 ( 5: 6 ); 140, ( 2 1 : 5 9: 18). Международная классификация:- 29 08 . :- 29 08 . ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Отверждение полимеризуемых материалов РњС‹, , британская компания , Милбэнк, Лондон, Южная Каролина, настоящим заявляем РѕР± изобретении, РЅР° которое РјС‹ молимся, чтобы нам был предоставлен патент, Рё Рѕ методе, то, что РѕРЅРѕ должно быть выполнено, должно быть конкретно описано РІ следующем заявлении: , , , , , , , , , , : - Настоящее изобретение относится Рє отверждению полимеризующихся сложных эфиров, полимеризация которых ингибируется присутствием кислорода. . Полимеризуемые эфиры, которые нас интересуют РІ данном изобретении, включают мономерные эфиры метакриловой Рё акриловой кислот Рё полиэфиры, полученные РёР· многоатомного спирта, дикарбоновой кислоты Рё метакриловой или акриловой кислоты, например, смолы, описанные РІ патенте Великобритании 607888, имеющие общие свойства: формула: 15 , , , 607,888, : =&-- - -0 1 21, РіРґРµ равно 0 или небольшому положительному целому числу, С‚.Рµ. =&-- - -0 1 21 0 , . между 0 Рё 5. 0 5. Рзвестно, что полимеризуемые полиэфиры, растворив РІ себе полимеризуемые вещества, такие как стирол или диаллиловый эфир или некоторые метакрилаты, РјРѕРіСѓС‚ образовывать гель РІ присутствии органических пероксидов, например, нафтената кобальта. Нафтенаты Рё подобные соли металлов, отличных РѕС‚ кобальта, имеют также использовались, включая свинец, железо, медь Рё марганец. Р’СЃРµ эти соли известны как «сиккативы». Также известно использование гидропероксида Рё «сиккатива» для отверждения определенных смесей, содержащих СЃРїРѕСЃРѕР±РЅСѓСЋ Рє сополимеризации смесь РѕРґРЅРѕР№ или нескольких алкидных СЃРјРѕР», содержащих ,#-ненасыщенная кислота Рё РѕРґРЅРѕ или несколько веществ, содержащих РіСЂСѓРїРїС‹ 2 = <. Утверждается, что последний процесс РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє отверждению РїСЂРё комнатной или более высоких температурах. , , , , , , , "" "" ,#- 2 = < . Настоящее изобретение касается СЃРїРѕСЃРѕР±Р° преодоления характерного ингибирования полимеризуемых эфиров метакрилата Рё акрилатных эфиров РІРѕР·РґСѓС…РѕРј. . Например, известно, что для некоторых СЃРјРѕР», используемых РІ производстве ламината, 3 6 ? -') > Процесс отверждения или полимеризации РІ открытых слоях ингибируется присутствием кислорода РІРѕР·РґСѓС…Р°. Аналогичные трудности возникают РїСЂРё формировании покрытий, содержащих полимеризующиеся метакрилатные Рё акрилатные эфиры. , 3 6 ? -') > . Р’ настоящее время РјС‹ обнаружили, что ингибирование РІРѕР·РґСѓС…Р°, связанное СЃ полимеризуемыми эфирами метакрилата Рё акрилата, можно преодолеть, осуществляя отверждение сложных эфиров РІ присутствии катализатора отверждения гидропероксида, "осушителя" Рё сложного эфира, полученного РёР· аллилоксиалканола. Катализаторы включают алифатические ароматические Рё циклоалифатические гидропероксиды, Рё примеры таких катализаторов для использования СЃ добавкой включают гидропероксид циклогексила, гидропероксид метилэтилкетона, гидропероксид диизопропилбензола, гидропероксид параметана, третичный бутилгидропероксид Рё гидропероксид кумола. Наиболее удовлетворительными катализаторами СЃ точки зрения эффективности являются циклогексилгидропероксид Рё Гидропероксид метилэтилкетона. Удовлетворительные «осушители» для использования РІ настоящем изобретении включают нафтенаты кобальта или свинца. , "" , , - , , "" . Примеры добавок, то есть сложных эфиров, полученных РёР· аллилоксиалканолов, включают полиэфиры -аллилглицерина Рё дикарбоновой кислоты, РІ частности -аллилглицерилфталат, -аллилглицерилсукцинат, аллилоксиизопропилметакрилат Рё аллилоксиметилметакрилат. , , , - , - , - , . РР· РЅРёС… РјС‹ считаем, что полиэфиры Р°-аллилглицерилсукцинат Рё Р°-аллилглицерилфталат являются наиболее подходящими, поскольку РѕРЅРё нелетучие РїСЂРё нормальных температурах Рё РЅРµ снижают вязкость ламинирующей смолы. Еще РѕРґРЅРёРј важным практическим преимуществом является то, что РѕРЅРё относительно без запаха, тогда как некоторые мономерные соединения обладают резким слезоточивым запахом, который может сделать РёС… использование неприятным. - - - . Доля добавки, используемой СЃ полимеризуемым метакрилатом Рё акрилатными эфирами, может варьироваться РІ довольно широких пределах, РЅРѕ РјС‹ считаем, что наиболее полезными являются добавки РІ размере 5-20% РїРѕ массе РѕС‚ массы полимеризуемого сложного эфира. Вязкость предпочтительных полиэфирных добавок составляет высокая, Рё молекулярная масса этих добавок предпочтительно составляет РѕС‚ 7000 РґРѕ 10000. 5-20 % 7000 10,000. Возможное объяснение нашего изобретения состоит РІ том, что аллильное соединение поглощает атмосферный кислород СЃРѕ скоростью, превышающей скорость, СЃ которой кислород диффундирует РІ растворе РІ систему, следовательно, фактическая реакция отверждения РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ РІ существенно анаэробных условиях. , , . Некоторое подтверждение этой теории можно найти РІ том факте, что известно, что образование гидропероксидов путем присоединения кислорода Рє аллильным соединениям является легкой реакцией. Р’ частности, сложные эфиры, полученные РёР· аллилоксиалканолов, РІ которых метиленовые РіСЂСѓРїРїС‹, соседние СЃ кислородом простого эфира, очень склонен Рє воздействию кислорода СЃ образованием гидропероксидов. . Возможно, что «осушители» помогают нашим добавкам преодолевать ингибирование РІРѕР·РґСѓС…Р°, РЅРѕ сами РїРѕ себе РѕРЅРё РЅРµ эффективны РІ отсутствие нашей добавки. "" . Для изготовления ламинированных материалов добавку можно смешать СЃ РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕР№ массой ламинирующей смолы или раствор, например, РІ гликольдиметакрилате, можно распылить или нанести кистью РЅР° внешний слой ламинированного изделия. Третья процедура включает смешивание добавки. ламинирующей смолой, используемой для пропитки внешних слоев ламината. , , . Катализатор Рё «осушитель» РјРѕРіСѓС‚ быть добавлены Рє метакрилатной полиэфирной смоле перед сложным эфиром аллилоксиалканола, или три соединения РјРѕРіСѓС‚ быть добавлены РїРѕ отдельности или РІСЃРµ вместе РІ РІРёРґРµ смеси. Диметакрилат гликоля может быть использован РїСЂРё необходимости Рё является полимеризуемым растворителем. "" . Наше изобретение иллюстрируется следующими примерами, РІ которых части выражены РїРѕ весу. . РџР РМЕР Р. . Девятнадцатислойный ламинат был изготовлен РЅР° твердом шаблоне СЃ использованием стеклоткани РЅР° ткацком станке Рё пропитан РїРѕ всей поверхности смолой Рђ: : Смола РЅР° РѕСЃРЅРѕРІРµ метакрилата/фталата этиленгликоля, приготовленная, как описано РІ примере 7 документа 607,888. 90 -аллилглицерилфталат 10 Циклогексилгидропероксид 4. Нафтенаты свинца Рё кобальта (24% Рё 06% соответственно РѕС‚ массы смолы РІ расчете РЅР° металл). / 7 607,888 90 - 10 4 ( 24 % 06 % ). Смола Рђ. Ламинат подвергли воздействию РІРѕР·РґСѓС…Р° Рё следующее. Пятнадцать слоев стеклоткани были очищены РѕС‚ отлипа через шесть часов, пропитаны смолой Р’ Рё каждый уложен РЅР° твердый каркас. Затем каждый РёР· четырех верхних слоев стеклоткани был пропитан смолой Рђ. Смола. Девятнадцатислойный ламинат был приготовлен как Рђ Рё добавлен Рє первоначальным пятнадцати слоям. . Этиленгликольметакрилат/фталатная смола, использованная РІ примере , 100 мас. частей. Смола «Сушилка» Рё катализатор, как РІ примере . / 100 "" . Ламинат отвердел удовлетворительно, были получены сурсукцинат Рё аналогичные результаты. . Лицо оказалось свободным РѕС‚ липкости через шесть часов. . РџР РМЕР . . Пример повторили, используя вместо -аллилглицерилфталата -аллилглицерил. РџР РМЕР . .- , - . Аналогичный десятислойный ламинат был изготовлен СЃ использованием смолы . РџСЂРё подготовке 85 открытых поверхностей ламината были распылены раствором, содержащим: , 85 : 784,611 784,611 Диметакрилат гликоля 90 Раствор РЎ -аллилглицерилфталат 10 Раствор образовывал пленку толщиной около 5 тысяч РґСЋР№РјРѕРІ, Рё ламинат отверждался удовлетворительно, Рё через шесть часов поверхность СЃРЅРѕРІР° стала безлипкой. 784,611 784,611 90 - 10 5 . РџР РМЕР Р’. . Пример повторили, используя -аллилглицерилсукцинат вместо -аллилглицерилфталата, Рё были получены аналогичные результаты. - - . РџР РМЕР . . Десятислойный ламинат был приготовлен, как РІ примере . Поверхность была обработана раствором РЎ. Результаты СЃРЅРѕРІР° были удовлетворительными, нанесенная пленка имела толщину РїРѕСЂСЏРґРєР° 10 тысяч. , 10 . толщиной РІ РґСЋР№Рј. . РџР РМЕР . . Десятислойный ламинат был приготовлен, как описано РІ примере . Поверхность ламината была обработана щеткой смолой Рђ. Результаты СЃРЅРѕРІР° оказались удовлетворительными, Р° пленка сравнима СЃ пленкой, полученной РІ примере . . РџСЂРё использовании методов нанесения покрытия важно, чтобы открытая поверхность массы, содержащей метакрилатную полиэфирную смолу, была полностью покрыта раствором, содержащим добавку, если необходимо преодолеть характеристики ингибирования РІРѕР·РґСѓС…Р° метакрилатных полиэфирных СЃРјРѕР». РЎРїРѕСЃРѕР±, используемый РІ примерах. Преимущество , Рё состоит РІ том, что количество добавки, необходимое для преодоления ингибирования РІРѕР·РґСѓС…Р°, очень мало Рё, как было показано, составляет РїРѕСЂСЏРґРєР° 9 РјРі добавки РЅР° квадратный РґСЋР№Рј ламината. , , , 9 . Наше изобретение также применимо Рє составам для покрытия Рё пропитки, РіРґРµ ингибирование РІРѕР·РґСѓС…Р° РІ некоторых случаях является проблемой. . РџР РМЕР . . Образец смолы Рђ вылили РЅР° жесть, чтобы образовалась тонкая пленка. Эта пленка удовлетворительно затвердела через шесть часов. . РџР РМЕР . . Следующий образец смолы Рђ хранили РІ трубке размером 3С…1 РґСЋР№Рј, открытой СЃ РѕРґРЅРѕРіРѕ конца, Рё РѕРЅР° отверждалась РґРѕ твердого, нелипкого состояния Р·Р° пять часов. 3 " 1 " , -, . РџР РМЕР РҐ Раствор 50 частей О±-аллилглицерилфталата Рё 50 частей метилметакрилата обрабатывали катализатором Рё «осушителем», как РІ приведенных выше примерах. Образец наносили кистью РЅР° жесть, Рё пленка отверждалась РЅР° РІРѕР·РґСѓС…Рµ РІ течение трех СЃ половиной часов, чтобы получить хороший, тяжелый, тяжелый фильм. 50 - 50 "" , , , . РџР РМЕР . . Пример повторили, используя вместо метилметакрилата диметакрилат гликоля. Был получен аналогичный результат, Р·Р° исключением того, что для отверждения пленки потребовалось около четырех СЃ половиной часов. .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 15:27:55
: GB784611A-">
: :

784612-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB784612A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Рзобретатели: ДЖОРДЖ РАССЕЛ РќРћР РњРђРќ Рќ., РЈРЛЬЯМ РњРћРќР Рћ ЛЕ РЎРЈР­Р  Рё РўРћРњРђРЎ Р’РР, Р›/РђРњ РњРђРЎРўРРќ 784. Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации: 7 октября 1954 Рі. : , ,,/ 784 : 7,1954. в„– 28895/54. 28895/54. ;// Полная спецификация Опубликовано: 9 октября 1957 Рі. ;// : 9,1957. Рндекс РїСЂРё приемке:-Класс 2(3), РЎ(3РҐ:4). :- 2 ( 3), ( 3 : 4). Международная классификация:- 07 . :- 07 . ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Эфиры органических дитиофосфиновых кислот Рё СЃРїРѕСЃРѕР±С‹ РёС… получения РњС‹, , корпорация, организованная Рё действующая РІ соответствии СЃ законодательством штата Огайо, Соединенные Штаты Америки, РїРѕ бульвару Лейкленд, Уикльдифф, штат Огайо, Соединенные Штаты. Америки, настоящим заявляем, что изобретение, РЅР° которое РјС‹ молимся, чтобы нам был выдан патент, Рё метод, СЃ помощью которого РѕРЅРѕ должно быть реализовано, должны быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описаны РІ следующем заявлении: , , , , , , , , , , , :- Настоящее изобретение относится, как указано, Рє эфирам дитиофоспбиновых кислот Рё способам РёС… получения. . РћСЃРЅРѕРІРЅРѕР№ целью нашего изобретения является создание новых соединений того характера, который описан СЃ помощью процесса, который характеризуется относительно высокими выходами Рё РЅРёР·РєРѕР№ стоимостью благодаря тому факту, что этот процесс обычно РЅРµ требует каких-либо особых условий или использования катализатора. . . Другие объекты изобретения Р±СѓРґСѓС‚ появляться РїРѕ мере продолжения описания. . Для достижения вышеизложенных Рё связанных СЃ РЅРёРјРё целей указанное изобретение затем включает РІ себя признаки, полностью описанные ниже Рё особенно подчеркнутые РІ формуле изобретения, РїСЂРё этом последующее описание РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ излагает некоторые иллюстративные варианты осуществления изобретения, однако РѕРЅРё указывают только РЅР° несколько различных СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРІ применения принципа изобретения. , , , , , . Более точно эфиры дитиофосфиновых кислот можно определить РїРѕ формуле: : 55 - 11, РіРґРµ Рё ' представляют СЃРѕР±РѕР№ одинаковые или разные органические радикалы, каждый РёР· которых присоединен Рє фосфору РѕРґРЅРёРј РёР· атомов углерода, Р° 3 6 представляет СЃРѕР±РѕР№ органический радикал, присоединенный Рє атому серы, который присоединен Рє атому фосфора. Р’ большинстве случаев Рё ' предпочтительно представляют СЃРѕР±РѕР№ углеводородные радикалы, такие как алкильные, арильные, алкарильные или арилалкильные радикалы (такие как циклические или ациклические углеводородные радикалы), содержащие РѕС‚ 1 РґРѕ 60 атомов углерода. Радикал представляет СЃРѕР±РѕР№ небензеноидный радикал. органический радикал, такой как, например, сложный эфир жирной кислоты или хиноновые радикалы. 55 - 11 ' , 3 6 , ' , , ( ) 1 60 - , . , . Р’ общих чертах, СЃРїРѕСЃРѕР± настоящего изобретения включает взаимодействие РїРѕ меньшей мере РѕРґРЅРѕР№ дитиофосфиновой кислоты СЃ органическим материалом, содержащим РїРѕ меньшей мере РѕРґРЅСѓ небензеноидную ненасыщенную СЃРІСЏР·СЊ. , - . Более конкретно, СЃРїРѕСЃРѕР± РїРѕ настоящему изобретению относится Рє получению эфиров дитиофосфиновых кислот, который включает реакцию: : Дитиофосфиновая кислота, имеющая следующую структуру: : , РіРґРµ Рё представляют СЃРѕР±РѕР№ одинаковые или разные органические радикалы, каждый РёР· которых присоединен Рє фосфору РѕРґРЅРёРј РёР· его атомов углерода; СЃ соединением , содержащим углерод-РІРѕРґРѕСЂРѕРґ Рё РїРѕ меньшей мере РѕРґРёРЅ дополнительный элемент Рё имеющим РїРѕ меньшей мере РѕРґРЅСѓ небензеноидную ненасыщенную СЃРІСЏР·СЊ; РІ таких пропорциях Рё РїСЂРё такой температуре, чтобы реакция протекала без существенного разложения образующихся сложных эфиров, Рё РІ течение такого периода времени, что кислотность реакционной массы существенно снижается. ; - ; . Р’ последующем описании данного изобретения Рё РІ прилагаемой формуле изобретения термин «небензеноидная ненасыщенная СЃРІСЏР·СЊВ» включает олефиновые Рё хиноидные СЃРІСЏР·Рё. , "- " . 612 2 784,612 Диорганодитиофосфиновые кислоты, используемые РІ качестве исходных материалов РІ процессе, РјРѕРіСѓС‚ быть получены реакцией реактивов Гриньяра СЃ пентасульфидом фосфора (СЃРј. «Фосфорорганические соединения», Р“.Рњ. Косолопов, стр. 135, & , РќСЊСЋ-Йорк, 1950). Репрезентативный метод получения. диорганодитиофосфиновых кислот включает реакцию ароматического соединения СЃ пентасульфидом фосфора РІ присутствии молярных количеств хлорида алюминия СЃ последующим разложением полученного комплекса СЃ РІРѕРґРѕР№, как описано РІ одновременно находящейся РЅР° рассмотрении заявке РЎРЁРђ Миллера Рё РґСЂ. «Органические дитиофосфиновые кислоты». Соединения Рё СЃРїРѕСЃРѕР±С‹ РёС… получения. 612 2 784,612 ( , , 135, & , , 1950) , - , " ," . 406,323, подан 26 января 1954 Рі. Рё принадлежит правопреемнику. 406,323, 26, 1954, . НЕБЕНЗЕНОРДНЫЕ НЕНАСЫЩЕННЫЕ РСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА. - . Эти исходные материалы, которые РјРѕРіСѓС‚ быть использованы РІ процессе, включают РІСЃРµ те органические соединения, содержащие углерод, РІРѕРґРѕСЂРѕРґ Рё РїРѕ меньшей мере РѕРґРёРЅ дополнительный элемент, которые характеризуются наличием РїРѕ меньшей мере РѕРґРЅРѕР№ олефиновой или С…РёРЅРѕРёРґРЅРѕР№ СЃРІСЏР·Рё, то есть РїРѕ меньшей мере РѕРґРЅРѕР№ ненасыщенной РґРІРѕР№РЅРѕР№ СЃРІСЏР·Рё. СЃРІСЏР·СЊ между соседними атомами углерода, хотя эти материалы РјРѕРіСѓС‚ дополнительно содержать ароматические или циклические РіСЂСѓРїРїС‹ РІ РґСЂСѓРіРёС… местах молекулы, Р° также неорганические элементы или заместители. , , , , , . РР· вышеперечисленных небензолоидных ненасыщенных исходных материалов предпочтительными являются ациклические соединения. - . ПРОЦЕДУРА. . РћСЃРѕР±Рѕ выбранную тиофосфиновую кислоту объединяют РІ подходящем реакционном СЃРѕСЃСѓРґРµ СЃ специально выбранным небензолоидным ненасыщенным материалом, причем такая комбинация представляет СЃРѕР±РѕР№ РІ первую очередь физическую смесь или раствор РїСЂРё комнатной температуре, поскольку для стехиометрии реакции обычно требуется РѕРґРёРЅ моль тиофосфиновой кислоты. реагента РЅР° моль ненасыщенного органического реагента, эти пропорции используются реже всего. - , , . Однако часто можно использовать избыток любого реагента, чтобы довести реакцию РґРѕ существенного завершения. РџСЂРё желании избыток реагента можно удалить любым удобным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, например, перегонкой. , , , , , . Обычно реакция РЅРµ протекает РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° реакционная масса РЅРµ нагреется примерно РґРѕ 40-50°С; однако РІ некоторых случаях реакция начинается РїСЂРё комнатной температуре. Можно использовать любую подходящую температуру выше указанной, вплоть РґРѕ примерно 2500°С. Реакция обычно будет протекать достаточно быстро РїСЂРё температурах РІ нижней части приведенного выше диапазона, то есть РїСЂРё 1000°С. РЎ РґРѕ 110 РЎ. 40-50 .; , 2500 , , 1000 110 . поэтому нет необходимости использовать более высокие температуры РІ этом диапазоне. Р’ общем, более РЅРёР·РєРёРµ температуры, попадающие РІ указанный выше диапазон, являются предпочтительными, поскольку РёС… легче Рё экономичнее использовать Рё РѕРЅРё имеют меньшую тенденцию вызывать разложение продуктов после реакционной массы. был нагрет РґРѕ точки, РіРґРµ начинается реакция, реакция будет протекать либо эндотермически, либо экзотермически, РІ зависимости РѕС‚ характера реагирующих материалов. РџСЂРё использовании 70 олефинового материала, содержащего активированные двойные СЃРІСЏР·Рё, реакция обычно протекает экзотермически, Рё РІ этом случае это может быть необходимо. охладить реакционную массу или свести реагенты вместе СЃ такой медленной скоростью, чтобы предотвратить перегрев реакционной массы. Однако РІ таких случаях, после того как основная экзотермическая реакция затР