патенты / 17467

737112-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB737112A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ 737,112 Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации: январь. 14, 1953. 737,112 : . 14, 1953. в„– 1073/53. . 1073/53. Заявление подано РІ Соединенных Штатах Америки 1 января. 23, 1952. . 23, 1952. Полная спецификация опубликована: сентябрь. 21, 1955. : . 21, 1955. Рндекс РїСЂРё приемке: -Классы 2(3), C1B(4:6), ClF4(A3::D2), C1F4F(1:2:4), C2B37BI(2:3), C2B37(:: : Рњ); Рё 98(2), (7:11), D1. : - 2(3), C1B(4: 6), ClF4(A3: : D2), C1F4F(1:2:4), C2B37BI(2: 3), C2B37(: : : ); 98(2), (7: 11), D1. ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Усовершенствования фотографических красителей, фотоэмульсий Рё содержащих РёС… проявителей РњС‹, , компания, зарегистрированная РІ соответствии СЃ законодательством Великобритании, , , , ..2 (правопреемники ЧАРЛЬЗА РОБЕРТА БАРРА, РЛЬМАРРФРРРўРРћР¤ САЛМРНЕНА Рё АРНОЛЬДА) ВАЙСБЕРГЕР, РІСЃРµ граждане Соединенных Штатов Америки Рё весь Кодак-Парк, Рочестер, РќСЊСЋ-Йорк, Соединенные Штаты Америки) настоящим заявляем РѕР± изобретении, РЅР° которое РјС‹ молимся, чтобы нам был выдан патент, Рё Рѕ методе каким образом это должно быть выполнено, должно быть конкретно описано РІ следующем заявлении: , , , , , , ..2 ( , , , , , , , ), , , , : - Настоящее изобретение относится Рє усовершенствованиям фотографических красителей, Р° также фотографических эмульсий Рё содержащих РёС… проявителей. . Цветовой соединитель — это соединение, содержащее соединительную функцию; Функция сочетания представляет СЃРѕР±РѕР№ РіСЂСѓРїРїРёСЂРѕРІРєСѓ, позволяющую соединению РІРѕ время образования соли серебра связываться СЃ продуктами окисления проявителя Рё образовывать окрашенное вещество. Типичными функциями сочетания являются (Р°) фенольная гидроксильная РіСЂСѓРїРїР° РІ СЏРґСЂРµ, имеющая орто- или пара-положения, свободные или занятые радикалами, которые отщепляются РІРѕ время связывания, Рё (Р±) реакционноспособная метиленовая РіСЂСѓРїРїР°, свободная или замещенная радикалом, который отщепляется РІРѕ время связывания. например, азо-связанная РіСЂСѓРїРїР°. ; , , . () () , - . Рзвестно, что РїСЂРё проявлении изображения РЅР° РѕСЃРЅРѕРІРµ соли серебра СЃ помощью проявителя, содержащего первичный проявляющий агент ароматических аминов, РІ присутствии цветного связующего вещества, окрашенное вещество, которое образуется РёР· цветного связующего вещества Рё продуктов окисления проявителя, осаждается СЂСЏРґРѕРј СЃ проявителем. серебряные зерна серебряного изображения, образовавшиеся РІ процессе проявления. Серебро впоследствии можно удалить, оставив РїРѕ существу прозрачное красочное изображение. , . . Р’ некоторых процессах цветной фотографии желательно использовать красители, содержащие РІ своей молекуле РіСЂСѓРїРїС‹ карбоновой или сульфоновой кислоты. Хотя РѕРЅРё повышают растворимость связующих веществ, что полезно РІ некоторых случаях, Рё позволяют образовывать водорастворимые соли, РЅР° самом деле РѕРЅРё имеют тенденцию ограничивать [ 4s 6d диффузию цветных связующих веществ, РєРѕРіРґР° РѕРЅРё включены РІ эмульсии галогенидов серебра, возможно, благодаря тому, что кислотная РіСЂСѓРїРїР° присоединяется Рє основным группам РІ коллоидном носителе эмульсии. Карбоксильные Рё сульфоновые РіСЂСѓРїРїС‹ облегчают введение красителей РІ щелочные растворы для проявления цвета. . , , - , [ 4s 6d . . Р’ настоящее время обнаружено, что красители, полученные либо РёР· 3-галогенсульфонилнафталевого ангидрида, либо РёР· 4-галогенсульфонилфталиевого ангидрида путем реакции выбранного ангидрида СЃ соединением, имеющим сочетающую функцию, Р° также содержащим СЃРІРѕР±РѕРґРЅСѓСЋ аминогруппу, особенно ценны для включения РІ эмульсию. слоями или РІ цветных проявляющих растворах. 3- 4- , . Р’ этой реакции аминогруппа соединения, содержащего соединительную функцию, реагирует СЃ РіСЂСѓРїРїРѕР№ ангидрида карбоновой кислоты, оставляя галогенсульфонильную РіСЂСѓРїРїСѓ нетронутой, согласно следующему уравнению. . -lSO2NCON9t Р’ этом уравнении представляет СЃРѕР±РѕР№ РіСЂСѓРїРїСѓ атомов, содержащую функцию СЃРІСЏР·Рё, Р° представляет СЃРѕР±РѕР№ бензольный или нафталиновый радикал, причем РіСЂСѓРїРїР° SO2 находится РІ мета-положении РїРѕ отношению Рє РіСЂСѓРїРїРµ или . -lSO2NCON9t , SO2 . Реакция равных молекулярных пропорций связующего амина Рё сульфонилгалогенида таким образом является совершенно неожиданной, поскольку наиболее соответствующая литература указывает РЅР° то, что можно было ожидать, что реакция будет происходить РїРѕ сульфонилгалогенидной РіСЂСѓРїРїРµ. Например, Re6, 233, 228 указывает, что аммиак реагирует СЃ сульфофталевой кислотой СЃ образованием сульфонамида. Подобным образом, 23, 2435 указывает, что аммиак реагирует СЃ 3-хлорсульфонил-1:8-нафталевым ангидридом СЃ образованием 3-амидосульфонафталимида, Р° РЅРµ амида хлорсульфонилнафтойной кислоты, как РІ настоящем изобретении. . , Re6, 233, 228 . , 23, 2435 3--1: 8- 3- . -0o P11 737,112 Если полученные галогенсульфонильные соединения гидролизуют РґРѕ свободных сульфоновых кислот, полученные свободные сульфоновые кислоты также являются полезными связующими веществами цвета. - 0 P11 737,112 , . Соответственно, цветовые связующие РїРѕ настоящему изобретению имеют РѕРґРЅСѓ РёР· следующих общих формул: , : 4OOC , РіРґРµ РІ каждом случае представляет СЃРѕР±РѕР№ РіСЂСѓРїРїСѓ атомов, содержащую соединительную функцию, Р° РІ каждом случае представляет СЃРѕР±РѕР№ гидроксильную РіСЂСѓРїРїСѓ или атом галогена, такой как хлор. 4OOC , . Сопрягающая функция, содержащаяся РІ , предпочтительно представляет СЃРѕР±РѕР№ либо фенольную гидроксильную РіСЂСѓРїРїСѓ, либо метиленовую РіСЂСѓРїРїСѓ, занимающую положение 4 РІ 5-пиразолоне, либо метиленовую РіСЂСѓРїРїСѓ, соседнюю СЃ кетоновой РіСЂСѓРїРїРѕР№ РІ открытой цепи, такой как РіСЂСѓРїРїР° ---. -COнапр. РІ бензоилацетаминогруппе. 4- 5- ----.. . Р’ РўРЈ в„–30732/52 (заводской в„–. . 30732/52 ( . 737,103) Ранее РјС‹ описали Рё заявляли соединения, имеющие общую формулу: 737,103) : --, РіРґРµ может представлять СЃРѕР±РѕР№ моноядерную 2сульфо-1-арильную РіСЂСѓРїРїСѓ бензольного СЂСЏРґР°, Р° представляет СЃРѕР±РѕР№ РіСЂСѓРїРїСѓ атомов, содержащую соединительную функцию. Р’ этом описании РјС‹ также описали Рё заявили фотографические эмульсии галогенида серебра Рё цветообразующие фотопроявители, содержащие такие соединения, Р° также процесс проявления цвета, который включает РІ себя проявление восстанавливаемого изображения соли серебра СЃ помощью такого цветообразующего проявителя. -- 2sulpho-- . . Цветные связующие РїРѕ настоящему изобретению легко приготовить Рё РѕРЅРё имеют большую ценность. . Вполне возможно, что гидролиз сульфонилгалогенидной РіСЂСѓРїРїС‹ РґРѕ РіСЂСѓРїРїС‹ сульфоновой кислоты может происходить, РєРѕРіРґР° цветные связующие вещества включены РІ желатиновые эмульсии или растворы для проявления фотографий, хотя эта РіСЂСѓРїРїР° действительно кажется чрезвычайно стабильной. . Однако свободные сульфоновые кислоты, полученные РёР· сульфонилгалогенидов гидролизом, например , , .. СЃРѕ щелочью, может быть СЃ успехом включен РІ желатиновые эмульсии или растворы для проявления фотографий. , . Получение репрезентативных цветных связующих веществ РїРѕ изобретению иллюстрируется следующими примерами: : РџР РМЕР Р. . - (Рѕ-Метоксибензоил)-4-[5-(2карбокси-С…-хлорсульфонилбензамидо)2-(2:4-РґРё-трет.-амилфенокси)бензамидо]-2-метоксиацетанилид. COCHCONN9C0 - - - - -0 OCH3 oCH3 Рљ раствору 1,3 джин. (0.002 РјРѕР».) -(Рѕ-метоксибензоил)-4-[5-амино2-(2:4-РґРё-трет.-амилфенокси)бензамидол-2-метоксиацетанилида РІ 25 РјР». горячего бензола добавляют раствор 0,5 РіРјРёРЅ. (0.002 РјРѕР».) 4-хлорсульфонилфталевого ангидрида РІ 25 РјР». горячего бензола. Смесь образует прозрачный желтый раствор, который оставляют РЅР° ночь. Прозрачную реакционную смесь разбавляют 25 РјР». петролейного эфира Рё выделившийся РїСЂРѕРґСѓРєС‚ фильтруют Рё сушат. Выход составляет 1,6 джина. (89%). Соединение теряет РїСЂРё температуре 130-180°С, РЅРѕ РЅРµ имеет резкой температуры плавления. - ( - ) - 4 - [5 - (2carboxy - - )2 - (2:4 - - . - )] -2--. COCHCONN9C0 - - - - -0 OCH3 oCH3 1.3 . (0.002 .) - ( - ) - 4 - [5 - amino2 - (2:4 - - . - )-2-- 25 . 0.5 . (0.002 .) 4- 25 . . . 25 . , , . 1.6 . (89%). 130-180' . . РџР РМЕР . . - Фенил - 3 - [3 - [5 - (2 - карбокси - ххлорсульфонилбензамидо) - 2 - (2:4 - дитр. - амилфенокси)]бензамидо} бензамидо5-пиразолон. - - 3 - [3 - [5 - (2 - - ) - 2 - (2:4 - . - )]} benzamido5-. Частичный раствор 1,93 Рі. (0.003 РјРѕР».) 1-фенил-3-С‚3-[5-амино-2-(2:4-РґРё-трет.амилфенокси)]бензамидо}бензамидо-5-пиразолона РІ 50 РјР». бензола прибавляют раствор 0,77 джин. (0.003 РјРѕР».) 4-хлорсульфонилфталевого ангидрида РІ 25 РјР». бензола РїСЂРё перемешивании. Примерно через 5 РјРёРЅСѓС‚ РїСЂРѕРґСѓРєС‚ выделяется РІ РІРёРґРµ масла Рё затвердевает РїСЂРё стоянии. Смесь оставляют РїСЂРё комнатной температуре РЅР° ночь, после чего РїСЂРѕРґСѓРєС‚ отфильтровывают Рё сушат. Выход составляет 5,14 джина. (80%). Это соединение теряет HC1 РїСЂРё 200-230°С, РЅРѕ РЅРµ имеет резкой температуры плавления. 1.93 . (0.003 .) 1--3- t3-[5--2-(2: 4--.)]} - 5pyrazolone 50 . 0.77 . (0.003 .) 4- 25 . . 5 . - . 5.14 . (80%). HC1 200-230" . . РџР РМЕР . . 1
- Гидрокси - - [4 - [5 - (2 - карбокси - ксхлорсульфонилбензамидо) - 2 - (2:4 - дитр. - амилфенокси)бензамидо]фенвлетил} -4-хлор-2-нафтамид. - - - [4 - [5 - (2 - - ) - 2 - (2:4 - . - )]} -4--2-. итак, <. -. Рћ-. , <. -. -. 737,112 Рљ горячему раствору 1,38 Рі. (0.002 РјРѕР».) 1-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё--{4-[5-амино-2-(2:4-РґРё-трет.амилфенокси)бензамидо]фенилэтил}-4хлор-2-нафтамида РІ 25 РјР». бензола добавляют раствор 0,5 Рі. (0.002 РјР».) 4-хлорсульфонилфталевого ангидрида РІ 25 РјР». 737,112 1.38 . (0.002 .) 1--- {4-[5--2-(2: 4--.)] } - 4chloro-2- 25 . 0.5 . (0.002 .) 4chlorosulphonyl- 25 . бензола РїСЂРё перемешивании. Прозрачную реакционную смесь перемешивают РІ течение четырех часов, РІ течение которых выделяется белое твердое вещество, которое отфильтровывают Рё сушат. Выход составляет 1,06 джина. (56%,). Соединение теряет РїСЂРё 160-200°С, РЅРѕ РЅРµ имеет резкой температуры плавления. . . 1.06 . (56%,). 160-200 . . РџР РМЕР . . 1 - [4-(8-Карбокси-С…-хлорсульфонилнафтамидо)фенил]-3-(8-карбоксикс-хлорсульфонилнафтамидо)-5пиразолон. 1 - [4 - (8 - - - )] - 3 - (8 - - ) - 5pyrazolone. 2
- ' " 2 '' OS5._ft SO2 Рљ горячему раствору 0,57 Рі. - ' " 2 '' oS5._ft SO2 0.57 . (0.003 РјРѕР».) 1-Рї-аминофенил-3-амино-5-пиразолона РІ РјР». диоксана добавляют суспензию 1,78 Рі. (0.006 РјРѕР».) 3-хлорсульфонилнафталевого ангидрида РІ 25 РјР». диоксана РїСЂРё перемешивании. Прозрачную реакционную смесь оставляли РїСЂРё комнатной температуре РЅР° ночь, после чего РјР». добавляли петролейный эфир Рё РїСЂРѕРґСѓРєС‚ отделяли. Его отфильтровали Рё высушили. (0.003 .) 1---3--5- . 1.78 . (0.006 .) 3- 25 . . . . . Выход составил 1,23 грамма. (52%",). Это соединение теряет РїСЂРё 170-200°С, РЅРѕ РЅРµ имеет резкой температуры плавления. 1.23 . (52%",). 170-200' . . РџР РМЕР Р’. . 1 - Гидрокси--I4-[5-(8-карбокси-ксхлорсульфонилнафтамидо)-2-(2:4РґРё-трет.-амилфенокси)бензамидо]фенетил}-4-хлор-2-нафтамид. 1 - - - I4 - [5 - (8 - - ) - 2 - (2:4di - . - )] } -4--2-. наборы < " [ (QCH11 (. ) РќР° горячую суспензию РёР· трех частей (РѕРґРёРЅ эквивалент) 1,38 грамма. (0.002 РјРѕР».) 1РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-Рќ-4-[5-амино-2-(2:4-дитрет.-амилфенокси)бензамидо]фенилэтил} 4-хлор-2-нафтамида РІ 25 РјР». бензола добавляют суспензию 0,59 Рі. (0.002 РјРѕР».) 3-хлорсульфонилнафталевого ангидрида РІ РјР». бензола. Эту смесь кипятят СЃ обратным холодильником РІ течение РѕРґРЅРѕРіРѕ часа, Р·Р° это время получают 45 растворов. Прозрачную смесь охлаждают, РїСЂРѕРґСѓРєС‚ отделяют, отфильтровывают Рё сушат. Выход составляет 1,07 грамма. (54%). Это соединение теряет HC1 РїСЂРё 135-170°С, РЅРѕ РЅРµ имеет резкой температуры плавления. 50 Примерами РґСЂСѓРіРёС… аминов, содержащих соединительную функцию, которые РјРѕРіСѓС‚ взаимодействовать СЃ 4-хлорсульфонилфталевым ангидридом Рё 3-хлорсульфонил-1:8-нафталевым ангидридом, как указано РІ приведенных выше примерах, являются следующие 55: < " [ (QCH11 (. ) ( ) 1.38 . (0.002 .) 1hydroxy - - 4 - [5 - - 2 - (2:4 - . - )] } 4--2- 25 . 0.59 . (0.002 .) 3- . . 45 . , . 1.07 . (54%). HC1 135-170 . . 50 4- 3chlorosulphonyl-1: 8- 55 : 1 - Рї - аминофенил - 3 - (3 - Рї - трет.амил фенокси)бензамидо-5-пиразолона 3-амино-5-пиразолона 1-фенил-3-амино-5-пиразолона 60 1 -Рї-нитрофенил-3-амино -5-пиразолона 1(2'- бензтиазолил)-3-амино- 5-пиразолона Рѕ-аминофенол Рї-аминофенол 65 2-амино-1-нафтол - Рї-аминофенил- 3(2:4-РґРё-трет.амил)- феноксиацетамидо-5-пиразолона - (2:4:6 - трихлорфенил)-3-амино5--пиразолона 70 1 - Рї - трет. - бутилфеноксифенил - 3амино-5-пиразолона 1 -феноксифенил-3-амино-5-пиразолона 1 -Рј-метилфенил-3-амино-5-пиразолона 1 - (3:5 - диметилфенил) - 3 - амино - 5 пиразолона 1-Рѕ -хлорфенил-3-амино-5-пиразолона 1-метил-3-амино-5-пиразолона 1-этил-3-амино-5-пиразолона 1-Рѕ-сульфофенил-3-амино-5-пиразолона 80 1-Рѕ- гидроксифенил-3-амино-5-пиразолон. Рсходные вещества для приведенных выше примеров получали следующим образом: 1 - - - 3 - (3 - - . )-5- 3--5- 1--3--5- 60 1 ---3--5- 1(2' - ) - 3 - - 5pyrazolone - - 65 2--1- - - - 3(2:4 - - .)--5- - (2: 4: 6 - ) - 3 - amino5-- 70 1 - - . - - 3amino-5- 1 --3--5- 1 ---3--5- 1 - (3: 5 - ) - 3 - - 5pyrazolone 1---3--5- 1--3--5- 1--3--5- 1---3--5- 80 1---3--5- : ПОДГОТОВКА 1. 1. 4
-хлорсульфонилфталевый ангидрид. - . 85 Раствор РѕРґРЅРѕР№ части 4-хлорсульфонилфталевой кислоты РІ девяти объемах тионилхлорида нагревают РїРѕРґ обратным холодильником РІ течение 22 часов. Раствор концентрируют РїСЂРё пониженном давлении РґРѕ стеклообразного продукта, который кристаллизуется РїСЂРё хранении РІ закрытом СЃРѕСЃСѓРґРµ. РђРЅРіРёРґСЂРёРґ кристаллизуют РёР· РѕРґРЅРѕРіРѕ объема хлороформа: С‚. РїР». 88-90 РЎ. Расчет. для ,,: РЎ, 39,0; Рќ, 1,22; РљР», 14.4. 85 4- 22 . , 90 . : .. 88-90 . . ,,: , 39.0; , 1.22; , 14.4. Найдено: РЎ 38,8; Рќ, 1,4; РљР», 14.4. 95 ПОДГОТОВКА 2. : , 38.8; , 1.4; , 14.4. 95 2. Р°-(Рѕ-Метоксибензоил)-4-[5-амино-2(2:4-РґРё-трет.-амилфенокси)бензамидо]2-метоксиацетанилид. - ( - ) - 4 - [5 - - 2(2:4 - - . - )]2-. (Р°) 2-(2:4-Ди-трет-амилфенокси)5-нитробензойная кислота. () 2 - (2:4 - - . - )5- . Р’ 5-литровую 3-горлую колбу, снабженную мешалкой Рё термометром, помещают 858 джинов. 5- 3- 858 . (3.66 моль) РґРё-трет-амилфенола (примечание 1) Рё 216 Рі. (3.84 моль) гранул РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° калия 105. Смесь нагревают РїСЂРё перемешивании РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° температура РЅРµ достигнет 130°С; затем ему дают остыть РґРѕ 1100°С Рё получают 302737112 Рі. (1.5 моль) 2-хлор-5-нитробензойной кислоты. Густую смесь перемешивают Рё нагревают РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° температура РЅРµ достигнет 1250°С, после чего РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ самопроизвольная реакция Рё температура повышается РґРѕ 1450°С. Взвесь становится намного более жидкой, Рё пар, образовавшийся РІ результате реакции, может выйти через открытое горло колба. Реакционную смесь нагревают РїСЂРё перемешивании РІ течение 1-РіРѕ часа РїСЂРё 140-150°С. Затем расплав примешивают Рє 4,5 Р» бензола. РљРѕРіРґР° расплав хорошо разложится, суспензию желтого твердого вещества отфильтровывают Рё выбрасывают. (3.66 ) -.- ( 1) 216 . (3.84 ) 105 . 130 .; 1100 ., 302 737,112 . (1.5 ) 2--5- . 1250 ., 1450 . . 1- 140-150 . 4.5 . , . Темно-коричневую жидкость помещают РІ 12-литровую колбу, раствор очень энергично перемешивают СЃ 3 Р» РІРѕРґС‹ Рё 600 РјР». 12 , 3 600 . концентрированной соляной кислоты. Водный слой удаляют, Р° бензольный слой промывают 1 Р» горячей РІРѕРґС‹ (примечание 2). Бензольный раствор концентрируют примерно РґРѕ 2,5 литров; его охлаждают РґРѕ 10°С РІ течение нескольких часов или РЅР° ночь. Сырую 2-(2:4-дитрет-амилфенокси)-5-нитробензойную кислоту фильтруют, промывают РЅР° РІРѕСЂРѕРЅРєРµ 700 СЃРј3. бензола, Р° затем 700 РєСѓР±.СЃРј. петролейного эфира (950) Рё сушат РїСЂРё 1000°С. Выход составляет 350-365 Рі. (58-61%) плавится РїСЂРё 182-185 РЎ., спекается РїСЂРё 175 РЎ. РќР° очистку 350 Рі. вышеуказанной кислоты растворяют РІ 4 литрах горячего денатурированного спирта Рё оставляют РїСЂРѕРґСѓРєС‚ кристаллизоваться РЅР° ночь. Кристаллический осадок измельчают, фильтруют, промывают 500 РјР». денатурированного спирта Рё высушен РїСЂРё 100°С. . Выход составляет 264 Рі. (извлечение 75%): плавится РїСЂРё 186-188 РЎ., спекается РїСЂРё 180 РЎ. . 1 ( 2). 2.5 ; 10 . . 2-(2: 4-. - ) - 5 - , 700 . , 700 . (950), 1000 . 350-365 . (58-61%) 182185 ., 175 . , 350 . 4 . , , 500 . 100. . 264 . (75% ): 186-188 ., 180 . Эту кислоту еще раз перекристаллизовывают РёР· 2,75 Р» денатурированного спирта. Рекавери 204РіРёСЃ. (77,7%) (общая доходность 34,81%); плавится РїСЂРё 189-1910 РЎ., спекается РїСЂРё 1850 РЎ. 2.75 . 204 . (77.7%) (34.81% ); 189-1910 ., 1850 . Примечания. . 1. Диамилфенол очищали РІРѕРґРЅРѕ-щелочной экстракцией РѕС‚ Рї-трет-амилфенола, который РІ значительных количествах присутствует РІ техническом продукте. 1. .- . 2. Если РІ этот момент РїСЂРѕРґСѓРєС‚ начинает кристаллизоваться, смесь следует нагреть РЅР° паровой бане, чтобы кислота оставалась РІ растворе. 2. . (Р±) 2-(2:4-Ди-трет.-амилфенокси)-5-нитробензоилхлорид. () 2 - (2:4 - - . - ) - 5nitrobenzoylchloride. Р’ 2-литровую круглодонную тарированную колбу, снабженную воздушным обратным холодильником, помещают 200 Рі. (0.5 моль) 2-(2:4-РґРё-трет-амилфенокси)-5-нитробензойной кислоты Рё 800 РєСѓР±.СЃРј. тионилхлорида (перегнанного над хинолином). Колбу нагревают РЅР° РІРѕРґСЏРЅРѕР№ бане РїСЂРё температуре 450°С РІ течение 2 часов (примечание 1). Примерно через 15 РјРёРЅСѓС‚ твердое вещество полностью растворилось, Рё выделение газа началось быстро. Реакционную смесь оставляют РЅР° ночь РїСЂРё комнатной температуре. Рзбыток тионилхлорида удаляют водяным насосом РїСЂРё нагревании РЅР° паровой бане. Остается вязкая жидкость медового цвета СЃ высокой преломляющей способностью. Нагревание продолжают РІ течение 1-5 часов РїСЂРё пониженном давлении (10 РјРј/СЂС‚.СЃС‚.) (примечание 2). Р’СЏР·РєРёР№ хлорангидрид теперь переносится РІ 8-дюймовый. 2- - , 200 . (0.5 ) 2-(2: 4--.-)-5- 800 . ( ). 450 . 2 ( 1). 15minutes . .. . , -, . 1- (10 /) ( 2). 8-. испарительная чашка (прогревая перевернутую колбу РјСЏРіРєРёРј пламенем, чтобы облегчить течение жидкости). Рспарительную чашку помещают РІ вакуумный эксикатор. Через сутки поверхность хлорангидрида затвердевает; массу перемешивают Рё оставляют РІ вакуум-эксикаторе РґРѕ полного затвердевания (РґРІРѕРµ суток). ( ). . ; ( ). Твердое вещество удаляют РёР· испарительной чаши Рё измельчают РІ ступке. Конечный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ представляет СЃРѕР±РѕР№ рассыпчатый порошок кремового цвета СЃ С‚.РїР». 62-640 . Выход составляет 200 граммов. . -, , .. 62-640 . 200 . (98%) (Примечание 3). (98%) ( 3). Примечания. . 1. Добавление кипящей стружки, РїРѕ-РІРёРґРёРјРѕРјСѓ, облегчает выход газа. Если реакция РЅРµ показывает плавного выделения газа РІ течение нескольких РјРёРЅСѓС‚. РѕРЅРѕ должно быть прогрето РґРѕ 50-55'2. Вес продукта РІ этот момент примерно РЅР° 50% больше, чем должен быть, РёР·-Р·Р° трудноудаляемого тионилхлорида. 1. . . 50-55' 2. 50% , . 3. Этот РїСЂРѕРґСѓРєС‚ РІСЃРµ еще содержит некоторое количество тионилхлорида. 3. . () Этил-Рѕ-метоксибензоилацетат. () -. Трехгорлая колба емкостью 5 литров снабжена шариковой мешалкой Рё большим змеевиковым конденсатором емкостью 500 РєСѓР±.СЃРј. капельную РІРѕСЂРѕРЅРєСѓ Рё хлоркальциевую трубку. Третья горловина снабжена термометром Рё используется для добавления натрия. 5- - 500 .. . . Р’ колбу заряжено 600 грамм. (3.62 моль) метил-Рѕ-метоксибензоата Рё 100 РєСѓР±.СЃРј. безводного этилацетата (высушенного над . Начинают перемешивать, раствор нагревают РґРѕ 75-85°С СЃ помощью парового РєРѕРЅСѓСЃР° или электронагревателя Рё добавляют тонкие пластинки натрия РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° РЅРµ будет добавлено 92 Рі РІ течение 2 часов. . РўРѕРіРґР° 625 РєСѓР±.СЃРј. (общее количество = 8,25 моль) безводного этилацетата добавляют РїРѕ каплям РІ течение 4 часов, РїСЂРё этом 92 Рі. (общее количество = 8 молей) добавляют еще натрия. Важно тщательно следить Р·Р° температурой реакционных смесей. Особенно это актуально РІ тот момент, РєРѕРіРґР° добавлено около половины натрия. После того, как реакция протекала около 3 часов, температура начинает повышаться РґРѕ 115°С Рё необходимо убрать источник тепла Рё охладить смесь ледяной баней. Если пенообразование РІ этот момент становится чрезмерным, его можно контролировать, останавливая мешалку РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° смесь СЃРЅРѕРІР° РЅРµ охладится РґРѕ 80-850°С. Очень важно, чтобы реакция находилась РїРѕРґ постоянным наблюдением РІ течение первых 7 часов. 600 . (3.62 ) - 100 . ( . 75-85 . , 92 . 105 2 . 625 . ( = 8.25 ) 4 , 92 . ( =8 ) . 110 -- . - . 3 , 115 . , 80-850 . 120 . 7 . Затем оставляют перемешиваться РЅР° ночь РїСЂРё температуре 75-80°С. 75-80 . Реакционная смесь становится настолько РІСЏР·РєРѕР№, что мешалка может остановиться РЅР° ночь. После небольшого охлаждения избыток натрия разлагается осторожным добавлением примерно 600 СЃРј3. . 125 , 600 . абсолютного метанола. Раствор охлаждают Рё выливают РІ смесь массой 6 РєРі. льда Рё 700 РєСѓР±.СЃРј. концентрированной соляной кислоты. Слой сложного эфира отделяют, Р° водный слой дважды экстрагируют 500 СЃРј3. порции эфира. Эфирный экстракт Рё эфирный слой объединяют Рё последовательно промывают 500 СЃРј3. РІРѕРґС‹, 300 РєСѓР±. 3,% бикарбоната натрия Рё дважды РїРѕ 300 РєСѓР±.СЃРј. порции РІРѕРґС‹. Промытый РїСЂРѕРґСѓРєС‚ сушат хлористым кальцием, эфир концентрируют Рё эфир фракционируют РїСЂРё 1,8-2 РјРј. . 6 . 700 . . 130 737,112 , 500 . . 500 . , 300 . 3.% , 300 . . , , 1.8 2 . 1. 155 РіРјСЃ. Метил-Рѕ-метоксибензоат 2. 20 Рі. Смесь 3. 117 грамм. Этил-Рѕ-метоксибензойлацетат. Общий выход этил-Рѕ-метоксибензойлацетата 417 Рі. составляет 52% РѕС‚ теоретического количества. 1. 155 . - 2. 20 . 3. 117 . - -, 417 . 52% . (),-(Рѕ-Метоксибензоил)ацет-4нитро-2-метоксианилид. (), - ( - ) - 4nitro-2-. Р’ 3-литровую трехгорлую колбу, снабженную РїСЂРѕР±РєРѕР№, мешалкой Рё колонной СЃ паровой рубашкой, оканчивающейся частичной конденсационной головкой (примечание 1), соединенной СЃ водоохлаждаемым конденсатором для перегонки, помещают 240 СЃРј3. (1.2 моль) этил-Рѕ-метоксибензоилацетата Рё 200 РєСѓР±.СЃРј. гистологического ксилола. Добавляют РѕРґРёРЅ грамм безводного ацетата натрия Рё смесь нагревают РґРѕ кипения РЅР° масляной бане. Затем нагрев прекращают, РїРѕРєР° остается половина 168,5 Рі. Добавляют (1 моль) 2-амино-5-нитроанизола. Колбу СЃРЅРѕРІР° закрывают РїСЂРѕР±РєРѕР№ Рё смесь кипятят СЃ обратным холодильником СЃ такой скоростью, чтобы поддерживать температуру перегонных паров РЅР° СѓСЂРѕРІРЅРµ 78-80°С. Примерно через 30 РјРёРЅ. 3 - , , , ( 1) , 240 . (1.2 ) - 200 . . . - 168.5 . (1 ) 2--5nitroanisole . 78-80' . 30 . выведение спирта становится очень медленным, Рё прибавляется оставшаяся половина амина. , . Общее время нагревания составляет 1,5–2,5 часа, прежде чем весь алкоголь будет удален; 40-50 РєСѓР±.СЃРј. собран. Реакционную смесь охлаждают проточной РІРѕРґРѕР№ РґРѕ объема 200 СЃРј3. бензола можно безопасно добавить Рё хорошо перемешивать, чтобы предотвратить комкование, РїСЂРё охлаждении смеси РґРѕ 100°С. Желтый осадок фильтруют, промывают 500 СЃРј3. холодного денатурированного спирта, разбавленного 60 РјР». ледяной СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты, окончательно промытой 100 РјР». еще денатурированного спирта Рё высушенного. Выход 223270 грамм. (64-76%). член парламента 166-168 РЎ. 1.5-2.5 ; 40-50 . . 200 . 100 . , 500 . 60 . , 100 . . 223270 . (64-76%). .. 166-168 . 2. Примечание. 2. . 1. Р’ частичном конденсаторе используется СЃРїРёСЂС‚ (90%). Полное описание СЃРј. 1. (90%) . Органический синтез 20, 27. 20, 27. (Рґ),-(Рѕ-Метоксибензоил)ацет-4амино-2-метоксианилид. (), - ( - ) - 4amino-2-. Рђ. Гидрохлорид. . . Р’ 3-литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой Рё змеевиковым конденсатором средней величины, загружают 69 Рі. (0.2 моль) -(ометоксибензоил)ацет-4-нитро-2-метоксианилида Рё 345 РєСѓР±.СЃРј. каждый РёР· РІРѕРґС‹, СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты Рё денатурированного спирта. 3- - , , 69 . (0.2 ) -() - 4 - - 2 - 345 . , . Третье отверстие колбы закрывают РїСЂРѕР±РєРѕР№ Рё смесь нагревают РґРѕ кипения СЃ обратным холодильником РЅР° пару через 12-РґСЋР№РјРѕРІСѓСЋ колонну Р’РёРіСЂРѕ (эфир несколько разлагается РїСЂРё перегонке, поэтому лучше использовать даже более РЅРёР·РєРѕРµ давление). , 12- ( ). Отрубы берутся РїСЂРё температуре 60, 90, 130, 143 Рё 143-145 РЎ. Последняя фракция — 300 джинов. 60 , 90 , 130 , 143 , 143-145 . , 300 . Р±.Рї.,...... =143-145°С, представляет СЃРѕР±РѕР№ чистый этиламетоксибензоилацетат. Промежуточные фракции перегоняют повторно, что дает следующие результаты: ..,...... =143-145 ., . : Р±.Рї.:.... = 93-96 РЎ. ..:.... = 93-96 . Р±.Рї.2 0... = 95-143-РЎ. ..2 0... = 95-143- . Р±.Рї.:.... = 143-145 РЎ. ..:.... = 143-145 . ванна. Нагревание прекращают, начинают перемешивание Рё получают 69 Рі. (1.3 молей) железа добавляют через конденсатор (примечание 1). Смесь кипятят СЃ обратным холодильником РїСЂРё перемешивании РІ течение 10 РјРёРЅ, Р° затем фильтруют через предварительно нагретую 12-РґСЋР№РјРѕРІСѓСЋ РІРѕСЂРѕРЅРєСѓ Бюхнера для удаления избытка железа (примечание 2). После охлаждения фитрата РґРѕ 3040°С смесь 690 СЃРј3. РІРѕРґС‹ Рё 345 РєСѓР±.СЃРј. добавляют концентрированную соляную кислоту. Раствор засевают Рё затем медленно охлаждают РґРѕ 5°С. Через 4-5 часов гидрохлорид фильтруют Рё промывают порциями РїРѕ 350 СЃРј3. холодная 10%, соляная кислота. Его удаляют РёР· РІРѕСЂРѕРЅРєРё, суспендируют 350 РєСѓР±.СЃРј. 10% соляной кислоты, фильтруют Рё СЃРЅРѕРІР° промывают 350 СЃРј3. 10% соляной кислоты. Выход СЃСѓС…РѕРіРѕ гидрохлорида составляет 43-54 Рі. (62-75%/,). член парламента (разл. ) 205-208 РЎ. . , , 69 . (1.3 ) ( 1). 10 ., 12- ( 2). 30400 ., 690 . 345 . . 5 . 4-5 350 . 10%, . , 350 . 10% , 350 . 10% . 43-54 . (62-75%/,). .. (. ) 205-208 . Р‘. Свободная база. . . Рнтимная смесь 44 грамма. (0.125 моль) СЃСѓС…РѕРіРѕ гидрохлорида (примечание 3) Рё 44 грамма. 44 . (0.125 ) ( 3) 44 . безводного ацетата натрия готовят, просеивая РёС… через сито СЃ размером ячеек 40 меш Рё тщательно встряхивая РІ большой бутыли. 40- . Эту смесь быстро добавляют РїСЂРё эффективном перемешивании РґРѕ объема 600 СЃРј3. денатурированного спирта РІ 2-литровом стакане. Смесь превращается РІ твердую белую массу примерно через РѕРґРЅСѓ минуту после добавления. Его измельчают Рё пасту перемешивают РІ течение 15 РјРёРЅСѓС‚. Р° затем 900 РєСѓР±.СЃРј. РІРѕРґС‹ добавляют РїСЂРё продолжающемся перемешивании. Смесь перемешивают РІ течение часа РїСЂРё охлаждении РІ проточной РІРѕРґРµ. Белое твердое вещество помещают РЅР° РІРѕСЂРѕРЅРєСѓ Бильхнера Рё промывают 100 СЃРј3. 50% спирта. Выход составляет 34,5 грамма. (85%); член парламента 156-157 РЎ. 600 . 2- . . 15 . 900 . . . 100 . 50% . 34.5 . (85%); .. 156-157 . РїСЂРё спекании РїСЂРё 153 РЎ. Общий выход 53-64? /,. 153 . 53-64? /,. Примечания. 110 1. Реакция протекает энергично, Рё РїСЂРё больших количествах желательно добавлять железо РґРІСѓРјСЏ или тремя порциями. После затухания реакции необходимо возобновить внешний нагрев. . 110 1. . . Утюг промывают конденсатор 115 небольшим количеством спирта. 115 . 2. Фильтрат следует защищать СЃСѓС…РёРј льдом РґРѕ добавления соляной кислоты. 2. . 3. Гидрохлорид необходимо тщательно высушить. 120 737,112 ()-(Рѕ-Метоксибензоил)ацет-4-[5нитро-2-(2:4-РґРё-трет.-амилфенокси)бензамидо]-2-метоксианилид. 3. . 120 737,112 () - ( - ) - 4 - [5nitro - 2 - (2:4 - - . - )]-2-. Смесь РёР· 20 джинов. (0.24 моль) безводного ацетата натрия Рё 62,8 джин. (0.2 моль) -(Рѕ-метоксибензоил)ацет-4-амино-2-метоксианилида измельчают РґРѕ тонкого порошка Рё добавляют РїСЂРё перемешивании РґРѕ 700 СЃРј3. ледяной СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты РїСЂРё 30-35 РЎ. Рљ полученному раствору прибавляют 83,5 джин. (0.2 моль) 2-(2:4-дитрет.-амилфенокси)-5-нитробензоилхлорида. 20 . (0.24 ) 62.8 . (0.2 ) -(-)-4--2methoxyanilide , 700 . 30-35 . 83.5 . (0.2 ) 2-(2: 4-. - )-5-- . Смесь мутнеет Рё примерно через пять РјРёРЅСѓС‚ превращается РІ твердую желтую массу. Оставляют стоять без нагревания Рё перемешивания РІ течение РґРІСѓС… часов. Потом 100 РєСѓР±. РІРѕРґС‹ Рё тщательно размешивают пасту. После фильтрации Рё промывки 200 СЃРј3. 50% СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты Рё 400 РєСѓР±.СЃРј. РІРѕРґС‹, РїСЂРѕРґСѓРєС‚ суспендируют РІ 1 Р» денатурированного спирта, фильтруют Рё тщательно высушивают. Выход светло-желтого материала составляет 120 Рі. (86%) С‚.РїР». 130132 РЎ. . . 100 . . 200 . 50% , 400 . , 1 , . 120 . (86%) .. 130132 . (Рі) Р°-(аО-метоксибензоил)ацет-4-[5амино-2-(2:4-РґРё-трет.-амилфенокси)бензамидо]-2-метоксианилид. () - ( - ) - 4 - [5amino - 2 - (2:4 - - . - )] -2-. Медная Р±РѕРјР±Р° объемом 4500 РєСѓР±.СЃРј. Емкость заряжена РЅР° 120 грамм. (0,18 моль) .-(ометоксибензоил)ацет-4-[5-нитро-2(2:4-РґРё-трет.-амилфенокси)бензамидо]2-метоксианилида, 1800 РєСѓР±.СЃРј. безводного этилацетата Рё 20 Рі. влажного (спиртового) никеля Ренея. Сокращение осуществляется РїСЂРё максимальном давлении 60 фунтов. Рё РїСЂРё 75-80 РЎ. Рассчитанное количество РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° поглощается Р·Р° 2 часа Рё смесь встряхивают еще 1 час. После охлаждения раствор фильтруют для удаления катализатора Рё фильтрат концентрируют РїСЂРё пониженном давлении РґРѕ отгонки всего этилацетата. Полученный СЃРёСЂРѕРї разливают РІ 600 РєСѓР±.СЃРј. денатурированного спирта, РёР· которого РѕРЅ быстро кристаллизуется. После тщательного охлаждения РґРѕ 10°С РїСЂРѕРґСѓРєС‚ фильтруют Рё промывают 100 СЃРј3. холодного алкоголя. Выход амина кремового цвета составляет 82 Рі. (71%) С‚.РїР». 170-173 РЎ. 4500 . 120 . (0,18 ) .-() - 4 - [5 - - 2(2:4 - - . - )]2-, 1800 . 20 . () . 60 . 75-80 . 2 1 . , , . 600 . . 10 ., 100 . . 82 . (71%) .. 170-173 . ПОДГОТОВКА 3. 3. 1 Фенил -3-{3-[5-амино-2- (2:4. 1 -3 -{3- [5 - -2- (2: 4. РґРё - трет. - амилфенокси)]бензамидо} бензамидо-5-пиразолона. - . - )]} -5-. (Р°) 1-фенил-3-амино-5-пиразолон. () 1--3--5-. Этилат натрия готовят РёР· 46 джинов. 46 . (2 грамм атомов) натрия Рё 800 РјР». абсолютного этанола РІ 2-литровой трехгорлой колбе, снабженной мешалкой Рё обратным холодильником. (2 ) 800 . 2- - . Рљ горячему раствору добавляется 113 джинов. (105 РјР», 1 моль) фенилгидразина, смесь перемешивают Рё нагревают РЅР° масляной бане РїСЂРё 120°С РІ течение 16 часов. Затем большую часть спирта удаляют РїСЂРё пониженном давлении Рё остаток растворяют РІ 1 Р» РІРѕРґС‹; смесь нагревают примерно РґРѕ 500°С Рё перемешивают для облегчения растворения. После охлаждения РґРѕ комнатной температуры раствор экстрагируют тремя порциями РїРѕ 100 РјР». порции эфира. Р’РѕРґРЅСѓСЋ фазу подкисляют добавлением 65 РјР». ледяной СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты, охлаждают льдом Рё фильтруют. Сырой РїСЂРѕРґСѓРєС‚ промывают РЅР° фильтре объемом 100 РјР». 95% этанол; затем его переносят РІ колбу Рё кипятят СЃ 500 РјР». того же растворителя, эту смесь охлаждают Рё фильтруют. Твердое вещество промывают этанолом Рё сушат. Желто-коричневый кристаллический 1-фенил-3-амино-5-пиразолон, плавящийся СЃ разложением РїСЂРё 216-218°С, весит 76-82 Рі. (43-47%). 75 (Р±) 1-Фенил-3-Рј-нитробензамидо-5-пиразолон. 113 . (105 ., 1 ) , 120 . 16 . 1 ; 500 . . - , 100-. . 65 . , , . 100 . 95% ; 500 . , 70 . . 1phenyl-3--5-, 216-218 ., 76-82 . (43-47%). 75 () 1- - 3 - - - 5pyrazolone. Десять граммов (0,057 моля) 1-фенил-3амино-5-пиразолона перемешивали РЅР° паровой бане СЃ 10,6 Рі. (0.057 моль) Рј-нитробензоилхлорида Рё 7 РјР». этилоксалата РІ течение РјРёРЅСѓС‚. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ расщепляли кипячением СЃ обратным холодильником Рё перемешиванием СЃ 50 РјР». этилового спирта, охлаждают, собирают Рё промывают РЅР° РІРѕСЂРѕРЅРєРµ 50 РјР». 70% спирта; 14,5 джина. 85 (78%/); член парламента 215-220 РЎ. (0.057 ) 1--3amino-5- 10.6 . (0.057 ) - 7 . . 50 . , , , 50 . 70% ; 14.5 . 85 (78%/); .. 215-220 . (РІ) 1-Фенил-3-Рј-аминобензамидо-5-пиразолон. () 1- - 3 - - -5pyrazolone. Рљ 90 РјР» добавляли шестнадцать граммов (0,049 моля) 1-фенил-3Рј-нитробензамидо-5-пиразалона. ледяной СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты – 15 РјР». РІРѕРґС‹ Рё 80 РјР». этилового спирта, который кипятили СЃ обратным холодильником РІ 1-литровой круглодонной колбе СЃ последующим выдерживанием РїСЂРё температуре 16,0 РіРјРёРЅ. железного порошка, добавленного сразу. Происходила бурная реакция, нагревание РЅРµ требовалось РІ течение примерно трех РјРёРЅСѓС‚. Смесь кипятили РІ течение десяти РјРёРЅСѓС‚, фильтровали РІ горячем РІРёРґРµ Рё фильтрат разбавляли 100 РјР». РІРѕРґС‹, охлаждают без перемешивания, собирают Рё последовательно промывают РЅР° РІРѕСЂРѕРЅРєРµ 50 РјР». 100 50% СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты, 150 РјР». РІРѕРґС‹ Рё 50 РјР». алкоголя; 11,0 джинов. (76%) блестящие коричневые кристаллы (); член парламента 220-222 РЎ. (0.049 ) 1--3m--5- 90 . , 15 . , 80 . 1- , -16.0 . , . , 95 . , , 100 . , , , 50 . 100 50% , 150 . 50 . ; 11.0 . (76%) (); .. 220-222 . (Рі) 1-Фенил-3-I3-[5-нитро-2(2:4РґРё-трет-амилфенокси)]бензамидо} 105 бензамидо-5-пиразолона. () 1 - - 3 - I3 - [5 - - 2(2: 4di - .)] } 105 -5-. Р’ 2-литровую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, помещают 850 РјР». 95% СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты Рё РІ ней растворено 32,8 Рі. (0.39 моль) РІРѕРґРЅРѕРіРѕ ацетата натрия. Рљ этому раствору 110 добавляется 58,8 джинов. (0.2 моль) 1-фенил-3Рј-аминобензамидо-5-пиразолона Рё 96,2 Рі. (0.23 моль) 2-(2:4-РґРё-трет-амилфенокси)-5-нитробензоилхлорида (препарат 2(Р±)). Полученный раствор перемешивают РІ течение 1,5–115 часов. Р’ начале реакции температура повышается примерно РЅР° 7°С, затем постепенно снижается РґРѕ комнатной. Через 15–20 РјРёРЅСѓС‚ РїСЂРѕРґСѓРєС‚ начинает отделяться. После завершения перемешивания нитросоединение отфильтровывают Рё промывают РЅР° РІРѕСЂРѕРЅРєРµ объемом 600 СЃРј3. 95,% СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты, Р° затем 600 РєСѓР±.СЃРј. РІРѕРґС‹ Рё 300 РєСѓР±. денатурированного спирта. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ сушится РЅР° РІРѕР·РґСѓС…Рµ. Выход - 80 грамм. (60% РѕС‚ теории), С‚. РїР». - 153-8 РЎ. 125 737,112 (Рґ) 1-Фенил-3-С‚3-[5-амино-2(2:4РґРё-трет-амилфенокси)]бензамидо}бензамидо-5- пиразолон. 2- - 850 . 95% 32.8 . (0.39 ) . 110 58.8 . (0.2 ) 1--3m--5- 96.2 . (0.23 ) 2-(2:4--.-)-5- ( 2()). 1.5 115 . 7 . , . 15 20 , . , 120 600 . 95.% 600 . 300 . . . -80 . (60 '% ), ..-153-8 . 125 737,112 () 1- - 3 - t3 - [5 - -2(2:4di - . )] } -5-. Р’ 3-литровую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, РїѕРјРµС‰Р°СЋС‚ 800 РєСѓР±.СЃРј. ледяной СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты Рё 430 РєСѓР±.СЃРј. денатурированного спирта. Раствор РґРѕРІРѕРґСЏС‚ РґРѕ кипения Рё заваривают. (0.185 моль) 1-фенил-3-{3-[5-нитро-2(2:4-РґРё-трет-амилфенокси)]-бензамидо}бензамидо-5-пиразолона РїСЂРё периодическом перемешивании вручную. Твердое вещество РІСЃРєРѕСЂРµ растворяется; РєСѓР±.СЃРј. РІРѕРґС‹ Рё раствор СЃРЅРѕРІР° РґРѕРІРѕРґСЏС‚ РґРѕ кипения. 80 джинов. металлического железа теперь добавляется сразу Рё сразу же присоединяется обратный конденсатор. После того как смесь быстро кипятится СЃ обратным холодильником РІ течение 10 РјРёРЅСѓС‚, ее фильтруют, РїРѕРєР° РѕРЅР° еще горячая, Рё колбу Рё остаток железа РЅР° РІРѕСЂРѕРЅРєРµ промывают 100 РјР». ледяной СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты. Затем фильтрат РїСЂРё перемешивании выливают РІ 2 Р» холодной РІРѕРґС‹ РІ 5-литровой круглодонной колбе. Полученную суспензию быстро перемешивают РІ течение 15 РјРёРЅСѓС‚ Рё фильтруют. 3- - 800 . 430 . . . (0.185 ) 1--3- {3-[5nitro-2(2: 4--.)]-} -5- . ; . . 80 . . 10 , 100 . . 2- 5- - . 15 . Светло-желтый РїСЂРѕРґСѓРєС‚ промывают 1 Р» РІРѕРґС‹ Рё прессуют РґРѕ получения влажного лепешки. Этот РїРёСЂРѕРі переносят РІ 3-литровый стакан емкостью 1450 РєСѓР±.СЃРј. бензола (примечание 1). Содержимое стакана быстро РґРѕРІРѕРґСЏС‚ РґРѕ кипения или нагревают РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° твердое вещество РЅРµ перейдет РІ раствор, Рё раствор переносят РІ большую делительную РІРѕСЂРѕРЅРєСѓ (примечание 2). Р’РѕРґРЅСѓСЋ фазу сливают, бензольную фазу сливают РІ трехлитровую колбу Рё оставляют стоять РІ течение трех суток (примечание 3). Кристаллизованный амин отделяют РѕС‚ стенок колбы большим шпателем Рё раствор фильтруют. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ промывают РЅР° РІРѕСЂРѕРЅРєРµ объемом 100 РєСѓР±.СЃРј. 1- . 3- 1450 . ( 1). ( 2). - ( 3). . 100 . бензола Рё 200 РєСѓР±.СЃРј. петролейного эфира Рё высушивают РЅР° РІРѕР·РґСѓС…Рµ. Выход - 54 грамма. (71' теории), С‚. РїР». 234-5 РЎ. 200 . . -54 . (71 ' ), .. 234-5 . Примечания. . 1. Эта концентрация бензола является критической. 1. . Следует приложить усилия, чтобы предотвратить попадание фильтровальной бумаги вместе СЃ осадком, поскольку РѕРЅР° забивает делительную РІРѕСЂРѕРЅРєСѓ РІРѕ время следующей операции. . 2. Первоначально РїСЂРѕРґСѓРєС‚ кажется легко растворимым РІ бензоле, РЅРѕ длительное кипячение бензольного раствора может привести Рє его повторному осаждению. 2. , -. 3. РџРѕ-РІРёРґРёРјРѕРјСѓ, РїСЂРѕРґСѓРєС‚ кристаллизуется медленно, поскольку было отмечено, что кристаллизация была неполной более чем через сутки. 3. . Подготовка 4. 4. 1 - Гидрокси--{4-[5-амино-2-(2:4РґРё-трет. амилфенокси)бензамидо]фенилэтил}-4-хлор-2-нафтамид. 1 - - - { 4 - [5 - - 2 - (2: 4di - . ) ]} - 4 - - 2 - . (Р°) Ацетил-,3-фенилэтиламин. () -,3-. Р’ 3-литровую 3-горлую колбу, снабженную мешалкой Рё термометром, помещают 908 Рі. 3- 3- , , 908 . (7.5 моли) 3-фенилэтиламина; 750 РєСѓР±.СЃРј. Рљ амину РїСЂРё перемешивании Рё охлаждении прибавляют СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕРіРѕ ангидрида так, чтобы температура РЅРµ превышала 120°С. После добавления всего СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕРіРѕ ангидрида содержимое колбы переносят РІ 2-литровую круглодонную колбу. Рзбыток СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕРіРѕ ангидрида Рё СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты отгоняют РїСЂРё пониженном давлении РІРѕРґСЏРЅРѕРіРѕ насоса (около 6 РјРј). (7.5 ) 3-; 750 . 120c . , 2-, , . ( 6 .). РљРѕРіРґР° температура дистиллята достигает 155°С (примечание 1), РїСЂРѕРґСѓРєС‚ РёР· колбы выливают РІ эмалированный РїРѕРґРґРѕРЅ размером 8 С… 10 РґСЋР№РјРѕРІ Рё дают остыть РґРѕ белого РІРѕСЃРєРѕРїРѕРґРѕР±РЅРѕРіРѕ твердого вещества. 155 ., ( 1) 8 10" , - . Выход 1160 грамм. (95%). член парламента 52-54' РЎ. , 1160 . (95%). .. 52-54' . Жмых разламываем РІ ступке РЅР° мелкие кусочки для использования РЅР° следующем этапе приготовления. . Примечание. . 1. Более высокие температуры, РїРѕ-РІРёРґРёРјРѕРјСѓ, вызывают разложение, Рё конечный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ представляет СЃРѕР±РѕР№ полукристаллическую кашу, Р° РЅРµ твердое вещество. 80 (Р±) Ацетил-4-нитро-3-фенилэтиламин. 1. . 80 () -4--3-. Р’ 3-литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой Рё термометром, помещают 300 Рі. 3- 3- , , 300 . (1.84 моль) ацетил-f3-фенилэтиламина Рё 600 РєСѓР±.СЃРј. концентрированной серной кислоты; Смесь перемешивают РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° РЅРµ образуется раствор. Температура самопроизвольно повышается СЃ 25 РґРѕ 80°С. Раствор охлаждают РІ соляно-ледяной бане РґРѕ 5°С Рё поддерживают температуру РЅР° СѓСЂРѕРІРЅРµ РѕС‚ 5 РґРѕ 15°С путем охлаждения, РїСЂРё этом 90 СЃРј3. (137 грамм) 90 дымящей азотной кислоты (РїСЂ. РіСЂ. 1.52) добавляется РїРѕ каплям. (1.84 ) -f3- 600 . ; 85 . 25 80 . - 5 . 5 15 . , 90 . (137 .) 90 (. . 1.52) . Нитровую смесь засыпают РґРѕ 4,5 РєРі. колотого льда Рё нейтрализуют 1,5 Р» концентрированного РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° аммония. 95 Смесь перемешивают РІ течение 10 РјРёРЅ. Рё фильтруется. Твердое вещество промывают РЅР° РІРѕСЂРѕРЅРєРµ 2 Р» РІРѕРґС‹ Рё затем сушат РїСЂРё температуре около 40-50°С. Выход 294 Рі. (77%/), С‚.РїР». 4.5 . 1.5 . 95 10 . . 2 40-50 . 294 . (77%/), .. 120-125' РЎ, спекается РїСЂРё 95°С. 100 Вышеупомянутое твердое вещество растворяют РІ 2,4 литрах бензола, фильтруют Рё фильтрату дают медленно остыть РґРѕ комнатной температуры; отделяются длинные белые иглы. Твердое вещество фильтруют (РќРµ 1) Рё промывают 600 СЃРј3. бензола, 105, Р° затем 1 Р» петролейного эфира. Выход ацетил-4-нитро-3-фенилэтиламина 145 Рі. 120-125' , 95 . 100 2.4 , ; . ( 1) 600 . , 105 1 . -4--3-, 145 . (38 ;%), С‚. РїР». 139-140 РЎ, спекается РїСЂРё 136 РЎ. (38 ;%), .. 139-140 , 136 . Примечание. . 1. Ацетил-2-нитро-Р’-фенилэтиламин можно выделить РёР· бензольного фильтрата концентрированием раствора примерно РґРѕ 600 СЃРј3. Р° затем добавляю 1500 РєСѓР±.СЃРј. петролейного эфира. Выпадающее белое кристаллическое твердое вещество фильтруют, промывают петролейным эфиром Рё сушат РїСЂРё РЅРёР·РєРѕР№ температуре. Выход 75 грамм. (19,6%), С‚.РїР». 8587 РЎ. 1. -2--- 110 600 . 1500 . . , 115 . , 75 . (19.6%), .. 8587 . Ацетильную РіСЂСѓРїРїСѓ гидролизуют перед использованием продукта РЅР° следующей стадии получения. 120 (РІ) 4-Хлор-1-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-2'-[,-(4нитро)фенилэтил]нафтамид. .- . 120 () 4 - - 1 - - 2'- [, - (4nitro)] . Р’ 200-РєСѓР±РѕРІРѕРј. РІ круглодонную колбу поместили 9,3 Рі. (0.056 моль) 4-нитрофенэтиламина Рё 11,3 джина. (0.038 моль) 125 737 112 фенил 4-хлор-1-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-2-нафтоата. Смесь нагревали РїСЂРё 160-170°С РІ течение 10 РјРёРЅ. Рё залил РІ 60 РєСѓР±.СЃРј. ледяной СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты РїСЂРё хорошем перемешивании. Полученную суспензию нагревали РґРѕ кипения Рё выливали РІ РёСЃС…РѕРґРЅСѓСЋ реакционную колбу. Смесь нагревали РґРѕ образования прозрачного темно-коричневого раствора. 200-. - 9.3 . (0.056 ) 4--f3phenethylamine 11.3 . (0.038 ) 125 737,112 4--1--2-. 160-170 10 . 60 . . . - . Раствору давали постоять РґРѕ завершения кристаллизации, фильтровали Рё кристаллы промывали РґРІСѓРјСЏ порциями РїРѕ 25 СЃРј3. порции этилового эфира. Высушен РїСЂРё 100°С. Выход 12,6 Рі. , , 25 . . 100 . , 12.6 . (90%), С…РІРѕСЏ оранжевого цвета (примечание 1); член парламента (90%,), - ( 1); .. 186-187 РЎ. (спеченный РїСЂРё 184 РЎ.). 186-187 . ( 184 .). Примечание. . 1. Золотисто-желтые кристаллы образовывались, РєРѕРіРґР° расплав нагревали РґРѕ 150°С Рё затем сразу выливали РІ СѓРєСЃСѓСЃРЅСѓСЋ кислоту. Температура плавления была та же самая. 1. 150' . . . () 4-Хлор-1-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-2-[-(4амино)фенилэтил]нафтамид. () 4 - - 1 - - 2 - [ - (4amino)] . Р’ небольшую установку гидрирования поместили 14,3 Рі. (0.04 моль) 4-хлор-11-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё2-[Р’-(4-нитро)фенилэтил]нафтамида, 150 РєСѓР±.СЃРј. безводного этилацетата, 0,5 джин. карбоната натрия Рё катализатора никеля Ренея. 14.3 . (0.04 ) 4--1l-hydroxy2- [ -(4-)-]-, 150 . , 0.5 . . Гидрирование осуществляли встряхиванием РІ течение 2 часов 20 РјРёРЅСѓС‚ РїСЂРё нагревании установки паром. Затем катализатор фильтровали Рё фильтрат этилацетата концентрировали примерно РґРѕ 25 СЃРј3. после чего амин начал отделяться; 50 РєСѓР±.СЃРј. добавили четыреххлористого углерода. Раствор охлаждали РґРѕ 5°С Рё фильтровали. Белое кристаллическое твердое вещество промывали 25 СЃРј3. четыреххлористого углерода. 2 20 . 25 . ; 50 . . 5 . 25 . . Выход 10,35 джинов. (78,8%); член парламента 137-139 РЎ. , 10.35 . (78.8%); .. 137-139 . Второе измельчение партии того же размера дало 9,05 Рі. (68%); член парламента 137-139 РЎ. 9.05 . (68%); .. 137-139 . Фильтрат РёР· РґРІСѓС… вышеуказанных партий амина объединяли, концентрировали РґРѕСЃСѓС…Р° Рё остаток растворяли РІ 75 СЃРј3. денатурированного спирта. Спиртовой раствор нагревали РґРѕ кипения Рё 25 СЃРј3. добавили концентрированную соляную кислоту. Гидрохлорид амина отделяют; смесь охлаждали РґРѕ комнатной температуры, фильтровали Рё гидрохлорид промывали ацетоном. Твердое вещество сушили РїСЂРё 100°С. Выход 6,05 Рі. (20,7%) РІ РІРёРґРµ РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРіРѕ гидрохлорида. Общий выход 19,4 грамма. амина Рё 6,05 джина. гидрохлорида (примечание 1) (94,1%). , 75 . . 25 . . ; , . 100 . , 6.05 . (20.7%) . , 19.4 . 6.05 . ( 1) (94.1%). Примечание. . 1. Гидрохлорид или амин одинаково хороши для использования РЅР° следующей стадии этого приготовления. 1. . (Рґ) 4-Хлор-1-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-2-[-4(2-[2:4-РґРё-трет.амилфенокси]-5нитробензамидо)}фенилэтил]нафтамид. () 4 - - 1 - - 2 - [ - 4(2 - [2: 4 - - .] - 5nitrobenzamido)} ] . Р’ 2-литровую 3-горлую колбу, снабженную мешалкой Рё термометром, поместили раствор 8,2 Рі. (0.1 моль) безводного ацетата натрия РІ 700 РјР». ледяной СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты; Рє раствору добавляют 17,7 Рі. (0.05 моль) 4хлор-1-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-2-[,-(4-амино)фенилэтил]нафтамида, Р° затем 25 Рі. (0.06 моль) 2-(2:4-РґРё-трет-амилфенокси)-5-нитробензоилхлорида (препарат 2(Р±)). Температура повысилась РЅР° несколько градусов, Рё РІСЃРєРѕСЂРµ РїСЂРѕРґСѓРєС‚ конденсации начал выделяться РІ РІРёРґРµ густой суспензии мелких белых кристаллов. 2- 3- 8.2 . (0.1 ) 700 . ; 17.7 . (0.05 ) 4chloro - 1 - - 2 - [, - (4 - )]-, 25 . (0.06 ) 2-(2:4--.)-5- ( 2()). . Реакционную смесь перемешивали РІ течение РѕРґРЅРѕРіРѕ часа РїСЂРё 45°С, разбавляли 100 СЃРј3. РІРѕРґС‹ Рё фильтровали через 8-РґСЋР№РјРѕРІСѓСЋ РІРѕСЂРѕРЅРєСѓ Бюхнера; сушат РїСЂРё 100°С. Выход 37,5 джин. (100%); член парламента 215-220 РЎ. 45 , 100 . , 8- ; 100 . , 37.5 . (100%); .. 215-220 . Рљ 800 РєСѓР±.СЃРј добавляли тридцать семь СЃ половиной граммов сырого продукта. кипящей ледяной СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты (примечание 1). Смесь охлаждали РґРѕ комнатной температуры Рё фильтровали, промывали 250 СЃРј3. денатурированного спирта Рё 350 РєСѓР±. эфира. Выход 32,5 грамма. (87%); член парламента - - 800 . ( 1). , 250 . 350 . . , 32.5 . (87%); .. 134.5-135.5 . Конечный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ представлял СЃРѕР±РѕР№ рыхлое желтое кристаллическое твердое вещество. 134.5-135.5 . . Примечание. . 1. Твердое вещество может полностью раствориться, Р° может Рё РЅРµ полностью раствориться, поскольку соединение имеет тенденцию растворяться Рё перекристаллизоваться РІ горячем состоянии. 1. , . () 4-Хлор-1-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-2-[-{4(2-[2:4-РґРё-трет-амилфенокси]-5аминобензамидо)} фенилэтил]нафтамид. () 4 - - 1 - - 2 - [ - { 4(2 - [2:4 - - .] - 5aminobenzamido)} ]. Р’ небольшую установку гидрирования поместили 32 Рі. (0.044 моль) 4-хлор-1-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-2-[/[ 4-(2-[2:4-РґРё-трет. амилфенокси]-5-нитробензамидо)} фенилэтил]нафтамида, 250 РєСѓР±.СЃРј. 32 . (0.044 ) 4--1--2-[/[ 4-(2-[2: 4--. ]-5-)} ] , 250 . безводного этилацетата, 0,5 Рі. безводного карбоната натрия Рё никеля Ренея. , 0.5 . . Гидрирование осуществляли путем нагревания Рё встряхивания РІ течение 6 часов РїСЂРё давлении 100 примерно 40 фунтов. Катализатор отфильтровывали РѕС‚ раствора Рё фильтрат концентрировали РґРѕСЃСѓС…Р° РЅР° паровой бане РїСЂРё пониженной температуре. 6 100 40 . . давление. Аморфный амин растворяли РІ 100 СЃРј3 этилового эфира, вносили затравку чистого 105 амина, оставляли стоять РґРѕ завершения кристаллизации (около 2 часов), фильтровали Рё твердое вещество промывали РґРІСѓРјСЏ 50 СЃРј3. порции эфира. . I00 ' , 105 , ( 2 ), 50-. . Высушен РїСЂРё 100°С. Выход 27,9 Рі. (90,8%), чистый белый амин, С‚. РїР». 192-194 РЎ (примечание 110 1), спекается РїСЂРё 1900°С. 100 . , 27.9 . (90.8%), , .. 192-194 , ( 110 1), 1900 . Примечание. . 1. РћРґРЅР° партия амина показала сохранение растворителя. Этот РїСЂРѕРґСѓРєС‚ спекался РїСЂРё 113°С, повторно затвердевал, спекался РїСЂРё 187-189°С, затем 115 плавился РїСЂРё 190-192°С. 190-192 РЎ. Приготовление 5. 1. . 113 , , 187-189 , 115 190-192 . 180 .. 190-192 . 5. 1-(Рї-нитрофенил)-3-амино-5-пиразолон. 1-(-)-3--5-. Р’ 12-литровую круглодонную колбу, снабженную мешалкой Рё нагреваемую РЅР° паровой бане, помещают 8 Р» 25%-РЅРѕРіРѕ РІРѕРґРЅРѕРіРѕ спирта. Р’ нем растворяют РїСЂРё перемешивании 246 Рі. (2.32 моль) карбоната натрия. Перемешанный раствор затем нагревают РґРѕ 72-5°С Рё 195 Рі. (0.734 737,112 моль) этил-d3-РёРјРёРЅРѕ-Рџ-(Рї-нитрофенилгидразино)-пропионата. (Приготовление описано РІ РўРЈ в„– 1). 12- - - 8 25% . 246 . (2.32 ) . 72-5 . 195 . (0.734 737,112 ) -d3- - - ( - )- . ( -, . 30735/52 (заводской в„– 737105)). Температуру поддерживают РЅР° СѓСЂРѕРІРЅРµ 72-5°С РІ течение примерно 20 РјРёРЅСѓС‚, после чего тепло снимают Рё РїСЂРё энергичном перемешивании РїРѕ каплям добавляют ледяную СѓРєСЃСѓСЃРЅСѓСЋ кислоту (300 СЃРј3). РџСЂРѕРґСѓРєС‚ медленно отделяется РїСЂРё подкислении Рё отделение завершается охлаждением РґРѕ 10-15°С РїРѕРґ РІРѕРґРѕРїСЂРѕРІРѕРґРЅРѕР№ РІРѕРґРѕР№. Затем РїСЂРѕРґСѓРєС‚ собирают РЅР° 10-РґСЋР№РјРѕРІРѕР№ РІРѕСЂРѕРЅРєРµ Бюхнера, промывают спиртом Рё сушат РЅР° РІРѕР·РґСѓС…Рµ РїСЂРё 50°С. РЎСѓС…РѕР№ РїСЂРѕРґСѓРєС‚ представляет СЃРѕР±РѕР№ коричневый блестящий порошок. Выход 150 грамм. или 93% РѕС‚ теоретического. Температура плавления 258-260°С, вставленная трубка РїСЂРё 250°С. 30735/52 ( . 737,105)). 72-5 . 20 , (300 .) . 10-15' . 10- , 50 . . 150 . 93% . 258-260 , 250 . Соединители предыдущего примера включаются РІ слои эмульсии галогенида серебра или РІ цветной проявитель, содержащий РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕР№ ароматический проявитель РІ дополнение Рє обычным добавкам, таким как щелочь Рё противозапотевающие средства. РљРѕРіРґР° экспонированные эмульсии проявляются цветным проявителем РІ присутствии связующих веществ, содержащих пиразолоновую РіСЂСѓРїРїСѓ, получаются изображения РїСѓСЂРїСѓСЂРЅРѕРіРѕ красителя, связующие вещества, имеющие фенольные гидроксильные РіСЂСѓРїРїС‹, такие как нафтоловая РіСЂСѓРїРїР°, дают изображения голубого красителя, Р° те, которые содержат реакционноспособный метилен СЃ открытой цепью. РіСЂСѓРїРїР° дает изображения, окрашенные желтым красителем. , . , , . РџСЂРё включении связующих РІ эмульсии сульфонилхлоридную РіСЂСѓРїРїСѓ связующего предпочтительно сначала гидролизуют путем обработки щелочью РІ спиртовом растворе РїРѕ методу, описанному РІ описании французского патента в„– 980392. Гидролизованное связующее соединение, содержащее теперь как свободные карбоксильные, так Рё сульфоновые РіСЂСѓРїРїС‹, затем вводится РІ эмульсию РІ необходимом количестве. Соединители можно использовать РІ слоях эмульсий, содержащих желатин или РґСЂСѓРіРёРµ водопроницаемые коллоидные носители, такие как альбумин, коллодий, 2-амино-5-диэтиламинотолуолсульфат Сульфит натрия (безводный) - - Карбонат натрия (безводный) - Бромид калия - - - Р’РѕРґР° для - - Хотя цветные связующие РїРѕ изобретению РІ первую очередь предназначены для включения РІ слои эмульсии галогенида серебра, РѕРЅРё РјРѕРіСѓС‚ быть включены РІ проявители цвета, такие как приведенные выше. Цветовые связующие вводятся РІ проявители путем сначала растворения РІ растворителе, таком как изопропиловый СЃРїРёСЂС‚, Р° затем добавления этого раствора Рє щелочному проявителю. , . 980,392. . , , 2--5- () - - () - - - - - - , . - 2nd . Для включения РІ такие проявители, как указано выше, РїРѕРґС…РѕРґСЏС‚ около трех граммов соединителя. .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 09:50:03
: GB737112A-">
: :

737113-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .

... 0%


. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB737113A
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 09:50:05
: GB737113A-">
: :

737114-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .

... 0%


. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB737114A
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 09:50:06
: GB737114A-">
: :

737115-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .

... 0%


. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB737115A
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 09:50:07
: GB737115A-">
: :

737116-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB737116A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Рзобретатель: ДЖОРДЖ ДЖОЗЕФ РЎРњРРў. :- . Дата подачи полной спецификации: РЅРѕСЏР±СЂСЊ. 17, 1953. : . 17, 1953. Дата подачи заявления: январь. 26, 1953. в„– 2189153. : . 26, 1953. . 2189153. Полная спецификация опубликована: сентябрь. 21, 1955. : . 21, 1955. РћРЁРБКА НОМЕР СПЕЦРР¤РРљРђР¦РР. 737,116 . 737,116 РќР° странице 1, строка 1 Рё РЅР° странице 3, строка 68 вместо «» читать «». 1, 1 3, 68, ' . ПАТЕНТНОЕ БЮРО, 16 января 1956 Рі. < , который родитель может предоставить нам, Рё метод, СЃ помощью которого это должно быть выполнено, будет РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описан РІ следующем заявлении. , 16th , 1956 < , , Настоящее изобретение относится Рє материалу РІ металлической оболочке, РІ котором материал сердцевины заключен РІ РґРІР° листа металла, краевые части которых загнуты РїРѕ периферийным краям материала сердцевины Рё герметично запечатаны вместе, чтобы обеспечить водонепроницаемое или влагонепроницаемое закрытие для материала сердцевины. Металлический лист обычно приклеивается Рє поверхностям материала сердцевины СЃ помощью подходящего клея. - - , . Материалы СЃ металлической оболочкой, такие как древесина или фанера, хорошо известны. Важным требованием Рє материалу такого типа РІ металлической оболочке является обеспечение эффективного уплотнения РїРѕ краям между РґРІСѓРјСЏ листами металлической оболочки. - , , -. - . Р’ РѕРґРЅРѕРј РёР· используемых РґРѕ СЃРёС… РїРѕСЂ СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРІ краевые части металлических листов загибаются РїРѕ краям материала сердцевины так, что указанные краевые части перекрываются, Р° необходимое уплотнение РїРѕ краям достигается путем пайки или сварки вдоль открытого края перекрывающегося металла. лист. Этот метод требует использования металлического листа, РїСЂРёРіРѕРґРЅРѕРіРѕ для сварки или пайки, Рё обычно используется тонкий лист оцинкованного железа. , , . , . Однако операция сварки или пайки влечет Р·Р° СЃРѕР±РѕР№ удаление цинкования, Рё, если готовое изделие РЅРµ будет повторно оцинковано, металл вблизи сварного или паяного соединения будет иметь тенденцию ржаветь РїРѕРґ воздействием погодных или влажных условий, Рё РІ конечном итоге Металл будет РїСЂРѕР±РёС‚, Рё кромочное уплотнение перестанет быть водонепроницаемым или влагонепроницаемым. , , , , -. [Цена 31303/2(1013S475 150 1/56) Герметизация РєСЂРѕРјРѕРє посредством сложной операции складывания, РїСЂРё которой предварительно сформированная секция канала располагается РЅР° краю материала сердцевины, краевые части алюминиевого листа накладываются РЅР° 50 градусов Рє лицевой стороне материал сердцевины изгибается так, чтобы охватывать выступающие РєСЂРѕРјРєРё швеллерной секции, Рё, наконец, согнутые части вместе СЃ выступающими кромками швеллерной секции загибаются внутрь Рё плотно прижимаются. [ 31303/2(1013S475 150 1/56 - , 50 , , , . Целью настоящего изобретения является создание улучшенного материала РІ металлической оболочке указанного типа Рё СЃРїРѕСЃРѕР±Р° его изготовления, СЃ помощью которого можно получить эффективное уплотнение РєСЂРѕРјРѕРє РїРѕРґ углом 60В° без необходимости пайки или сварки Рё вытекающих РёР· этого недостатков или сложных операций складывания. такие, как указано выше. - 60 . РљСЂРѕРјРµ того, изобретение позволяет эффективно заключать различные РІРёРґС‹ материалов сердцевины РІ любой листовой металл, способный сгибаться. , , 65 . Согласно настоящему изобретению материал РІ металлической оболочке упомянутого типа включает элемент или часть материала сердцевины, образованную СЃ помощью: периферийную канавку Рё заключенную РІ РґРІР° листа металла, имеющие краевые части, загнутые РїРѕ краям центрального элемента или детали так, что, РїРѕ меньшей мере, края 75 краевых частей расположены внутри периферийной канавки, причем соединение между указанными краевыми частями герметизировано водостойкий герметизирующий материал. , . 75 , . Более конкретно, РёР·РѕР