патенты / 17094

729375-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB729375A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Рзобретатели: АЛАН БЭТЛРи РџРТЕР ГРЕЙ УОЛЛ-Р РћРЈ 729 375 Дата подачи Полная спецификация: 22 апреля 1954 Рі. : - 729,375 : 22, 1954. Дата подачи заявления: 23 апреля 1953 Рі. : 23, 1953. Полная спецификация опубликована: 4 мая 1955 Рі. : 4, 1955. в„– 11267153. . 11267153. (индекс РїСЂРё приемке: -Класс 98(2), D20(:), E3A2. ( :- 98(2), D20(: ), E3A2. ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Усовершенствования РІ устройствах для фотопечати Рё обработки фотографий или РІ отношении РЅРёС… РњС‹, , компания, зарегистрированная РІ соответствии СЃ законодательством Великобритании, , , , ..2, настоящим заявляем РѕР± изобретении, РІ отношении которого РјС‹ молимся Рѕ том, чтобы был запатентован. может быть предоставлено нам, Р° СЃРїРѕСЃРѕР±, СЃ помощью которого это должно быть выполнено, должен быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описан РІ следующем заявлении: Настоящее изобретение относится Рє устройствам для фотопечати Рё обработки Рё имеет своей целью создание комбинированного устройства, которое РћРЅ РїСЂРѕСЃС‚ РІ использовании Рё имеет компактную конструкцию, что делает его легко переносимым Рё особенно полезным для использования РїСЂРё фотографическом копировании документов РІ офисах. , , , , , , ..2, , , , : . Согласно настоящему изобретению комбинированное устройство фотопечати Рё обработки содержит чехол для переноски, вмещающий источник печатного света, подставку для листа фотобумаги, подлежащего печати, Рё отсек, РІ котором находится съемный пористый блок. , , . Согласно РѕРґРЅРѕРјСѓ варианту изобретения комбинированное устройство фотопечати Рё обработки содержит футляр для переноски, имеющий крышку, поддерживающую источник света, который РІ закрытом положении крышки заключен РІ РєРѕСЂРїСѓСЃРµ, Р° РІ открытом положении крышка расположена над РЅРёРј. подставку для листа фотобумаги, перегородку, проходящую между боковыми стенками РєРѕСЂРїСѓСЃР° Рё РЅР° которой установлена подставка для бумаги, Рё лоток, который установлен СЃ возможностью скольжения РІ отделении, образованном РїРѕРґ перегородкой, Рё несет пористый блок обработки. , , . Для облегчения понимания изобретения теперь будет описана РѕРґРЅР° его форма РІ качестве примера применительно Рє комбинированному устройству фотопечати Рё обработки для изготовления фотографических контактных отпечатков документов Рё СЃРѕ ссылкой РЅР° чертежи, сопровождающие предварительную спецификацию. РЅР° котором (Рђ_Фиг. 1 представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРёРґ РІ перспективе устройства СЃ открытой крышкой; Фиг. 2 представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРёРґ РІ перспективе лотка для обработки Рё средства для нанесения обрабатывающих растворов РЅР° фотобумагу; Рё Фиг. 3 представляет СЃРѕР±РѕР№ продольный разрез , РІ увеличенном масштабе аппарата, показанного РЅР° СЂРёСЃ. 1. , , , ( _ . 1 ; . 2 ; . 3 , , . 1. Как показано, устройство содержит чемодан для переноски, имеющий РґРЅРѕ 1, части боковых стенок 2 Рё заднюю стенку 3, РЅР° которой посредством шарнира 5 установлена крышка 4. Крышка 4 прикреплена Рє передней стенке 6 Рё частично боковым стенкам 7 так, что, РєРѕРіРґР° крышка закрыта, имеется закрытый РєРѕСЂРїСѓСЃ, который можно переносить СЃ помощью ручки 8, РїСЂРё этом крышка фиксируется РІ закрытом положении защелками 9. Рё удерживается РІ открытом положении посредством шарнирного СѓРїРѕСЂР° 10. , 1, 2 3 4 5. 4 6 7 8, 9 10. РќР° крышке 4 между углом, образованным между крышкой Рё передней стенкой 16, установлен рефлектор 1,1 РІ форме корыта, обеспечивающий равномерное освещение, РІ палете размещена пара электрических ламп 12, которые приспособлены для подключения Рє источнику электропитания посредством пара РїСЂРѕРІРѕРґРѕРІ (РЅРµ показаны). 1,1 4 16 12 ( ). Горизонтальная перегородка 13 РїСЂРѕС…РѕРґРёС‚ между боковыми стенками 2 Рё СЃРІРѕРёРјРё продольными краями прикреплена Рє паре лонжеронов 14 (показан только РѕРґРёРЅ РёР· которых), прикрепленных Рє боковым стенкам 2. Продольные края второй перегородки 15 прикреплены Рє верхним краям боковых элементов 14, Р° ее задний край прикреплен Рє вертикально расположенной пластине 16, которая опирается РЅР° перегородку 13 Рё РїСЂРѕС…РѕРґРёС‚ между боковыми стенками 2. Пластина 16 отстоит РѕС‚ задней стенки 3, образуя вместе СЃ ней Рё перегородкой 13 отделение 17 для приема бутылей 18 СЃ технологическим раствором. Упругая прокладка 19 прикреплена Рє верхней поверхности перегородки 15 Рё представляет СЃРѕР±РѕР№ РѕРїРѕСЂСѓ для РїРёСЃСЊРјР° или РґСЂСѓРіРѕРіРѕ копируемого документа Рё листа фотобумаги. Для того, чтобы фотобумага могла быть плотно прижата (В«.. РџСЂРё соприкосновении СЃ копируемым документом прозрачный валик 20 шарнирно соединяется посредством шарнира 21 СЃ верхним краем планшета 16, который для этого выступает над перегородкой 15. 13 2 14 ( ) 2. 15 14 16 13 2. 16 3 13 17 18 . 19 15 . (".. , 20 21 16 , , 15. Для некоторых типов фотобумаги необходимо использовать желтый экран между бумагой Рё валиком, либо сам валик может быть окрашен РІ желтый цвет. Плита 20 может фиксироваться РІ опущенном или рабочем положении СЃ помощью защелки 22, прикрепленной Рє переднему краю перегородки 15. . 20 22 15. РЈРґРѕР±РЅРѕ, что пространство между перегородками 13 Рё 15 можно использовать для хранения фотобумаги Рё промокательной бумаги. , 13 15 . Отсек 23, образованный между РґРЅРѕРј 1 Рё перегородкой 13, содержит лоток 24 для пористого блока 25 Рё может быть удален РёР· указанного отсека, РєРѕРіРґР° требуется проявить Рё зафиксировать или стабилизировать лист фотобумаги. Боковые стенки лотка 24 прерываются РІ точках 2,6 для приема держателя 2:7, имеющего множество пружинных зажимов 28 для удержания РѕС‚ перемещения ракеля 29 Рё пару аппликаторов 30 любого известного типа для нанесения обрабатывающих растворов. РЅР° сенсибилизированную поверхность фотобумаги. 23 1 13 24, 25 . 24 2,6 2:7 28 29 30 ; . РџСЂРё использовании крышка 4 удерживается РІ поднятом положении СЃ помощью РѕРїРѕСЂС‹ 10, позволяющей расположить отражатель 11 Рё электрические лампы 12 над плитой 20. Последний поднимается, копируемая Р±СѓРєРІР° Рё лист фотобумаги помещаются РЅР° площадку 119, Р° валик опускается Рё фиксируется РІ нужном положении СЃ помощью фиксатора 22; затем производится необходимая экспозиция путем включения ламп 12. РџРѕ завершении экспонирования валик 20 поднимают для удаления экспонированного листа фотобумаги СЃ помощью РѕРґРЅРѕРіРѕ РёР· аппликаций 24 РёР· отсека 23, укладывают эмульсионной стороной вверх РЅР° пористый блок 25. , 4 10 11 12 20. , 119 22; 12. , 20 appli24 , 23, - 25. Проявляющий раствор наносится РЅР° фотобумагу СЃ помощью РѕРґРЅРѕРіРѕ РёР· аппликаторов 30 РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° скрытое изображение РЅРµ станет достаточно проявленным, Р° избыток раствора РЅРµ будет удален СЃ помощью ракеля 29, РїСЂРё этом пористый блок впитывает такой избыток раствора. - 30 29, . Аналогично изображение фиксируется или стабилизируется СЃ помощью РґСЂСѓРіРѕРіРѕ аппликатора 30, Р° излишки раствора СЃРЅРѕРІР° удаляются СЃ помощью ракеля 29. Фотоаппарат помещают между промокательной бумагой РЅР° несколько секунд, чтобы удалить излишки влаги. , 30 29. . Согласно модифицированной форме изобретения (РЅРµ показана) источник света установлен РІ РєРѕСЂРїСѓСЃРµ РїРѕРґ РѕРїРѕСЂРѕР№ для фотобумаги Рё копируемого документа Рё может содержать множество трубчатых электрических лампочек для обеспечения равномерного освещения. Лоток, несущий пористый блок, размещен СЃ возможностью съема РІ отсеке, расположенном РїРѕРґ источником света, РѕРїРѕСЂР° является прозрачной, Р° крышка РєРѕСЂРїСѓСЃР° может представлять СЃРѕР±РѕР№ валик для плотного прижатия фотобумаги Рє копируемому документу. ( ) - . , . Очевидно, что устройство для фотопечати Рё обработки, сконструированное РІ соответствии СЃ настоящим изобретением, является полностью автономным Рё его можно легко переносить СЃ РѕРґРЅРѕРіРѕ места РЅР° РґСЂСѓРіРѕРµ для изготовления фотографических РєРѕРїРёР№ писем Рё РґСЂСѓРіРёС… документов. - .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-16 06:37:28
: GB729375A-">
: :

729376-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB729376A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Улучшения РІ получении основных металлических соединений фенолов или РІ отношении РЅРёС… РњС‹, , компания, зарегистрированная РІ соответствии СЃ законодательством Нидерландов, 30 лет, Карел ван Биландтлаан, Гаага, Нидерланды, настоящим заявляем изобретение, РЅР° которое РјС‹ молимся, чтобы нам был выдан патент, Рё СЃРїРѕСЃРѕР±, СЃ помощью которого РѕРЅРѕ должно быть реализовано, должны быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описаны РІ следующем заявлении: Рзвестно, что соли поливалентных металлов ароматических монокарбоновых добавок отличные присадки Рє смазочным маслам. , , , 30, , , , , , , : . Эти соли обладают свойством РїСЂРё использовании РІ небольших количествах РІ смазочных маслах обеспечивать чистоту внутренней части цилиндров двигателя, особенно цилиндров авиационных Рё дизельных двигателей, Рё предотвращать отложение углеродосодержащих продуктов РЅР° поршнях Рё РІ канавках поршневых колец. уменьшается, тем самым предотвращая залипание колец. Ароматические монокарбоновые кислоты, РёР· которых получены соли, РјРѕРіСѓС‚ быть замещены алкильными радикалами, РїСЂРё этом растворимость солей РІ минеральных смазочных маслах увеличивается. , , , , , . , . Основные соли ароматических монокарбоновых добавок также РјРѕРіСѓС‚ использоваться РІ качестве присадок Рє смазочным маслам. РџРѕ сравнению СЃ использованием соответствующих нейтральных солей использование основных солей РІ качестве присадок Рє смазочным маслам имеет определенные преимущества. Например, основные соли обычно сохраняют СЃРІРѕСЋ активность РІ смазочных маслах дольше, чем нейтральные соли. Это можно объяснить тем, что РІ процессе сгорания РІ двигателе триоксид серы образуется, РІ том числе, РёР· соединений серы, присутствующих РІ моторном топливе, Рё превращается РІ серную присадку РїРѕРґ действием РІРѕРґС‹, присутствующей РІ дымовых газах, РІ качестве РІ результате чего присутствующие РІ смазочном масле соли, такие как уже упомянутые соли поливалентных металлов ароматических монокарбоновых добавок, превращаются РІ соответствующие добавки, которые РЅРµ обладают свойством улучшать смазочное масло. Наоборот, образующиеся кислоты РјРѕРіСѓС‚ оказать неблагоприятное воздействие, например, вызвать РєРѕСЂСЂРѕР·РёСЋ металлических частей двигателя. РџСЂРё использовании основных солей РІ качестве присадок Рє смазочному маслу серная кислота, образующаяся РёР· сернистых соединений топлива, сначала нейтрализуется основным компонентом солей, прежде чем соли преобразуются РІ свободные кислоты. . , . , . , , , , , , . , , , . , , . Это объясняет, почему РІ целом основные соли сохраняют СЃРІРѕСЋ активность дольше, чем нейтральные. , , . Рспользование основных солей РІ качестве присадок Рє смазочным маслам уже описано. Например, РІ качестве присадок Рє смазочным маслам предложено использовать соединения кальция алкиловых эфиров алкилсалициловых кислот. . , . Эти соединения кальция получают либо обработкой эфира алкилсалициловой кислоты, имеющей СЃРІРѕР±РѕРґРЅСѓСЋ гидроксильную РіСЂСѓРїРїСѓ, РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґРѕРј кальция, либо превращением натриевого соединения сложного эфира алкилсалициловой кислоты путем РґРІРѕР№РЅРѕРіРѕ разложения хлоридом кальция РІ соответствующее соединение кальция. . Основные соединения кальция получают использованием избытка РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° кальция или смеси РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия Рё хлорида кальция, РЅРѕ количество кальция, которое РїСЂРё этом вводится РІ соединение, РЅРµ более чем РЅР° 50% больше, чем то, которое соответствует нейтральному кальцию. сложный. Следует отметить, что вышеупомянутые соединения кальция являются фенолятами кальция, поскольку карбоксильные РіСЂСѓРїРїС‹ салициловых кислот, РёР· которых получены эти соединения, этерифицированы. , , 50% . - , . Также предложено использовать нормальные Рё основные соли алюминия, бериллия, бария, кальция, стронция, магния, цинка, лития, кобальта, никеля или олова октадецилсалициловой кислоты, стеарилсалициловой кислоты Рё смеси алкилированных салициловых кислот. алкильные РіСЂСѓРїРїС‹ которых содержат РѕС‚ 8 РґРѕ 18 атомов углерода, РІ качестве присадок Рє смазочным маслам. Нейтральные соли можно получить, например, алкилированием фенола смесью октенов Рё ноненов, после чего образовавшиеся алкилфенолы переводят РІ соединение натрия, затем алкилфеноляты натрия обрабатывают углекислым газом СЃ образованием соответствующего натриевого алкила. салицилаты, Рё эти алкилсалицилаты натрия превращают СЃ помощью соляной кислоты РІ соответствующие свободные добавки. , , , , , , , , , , , , 8 18 , . , , , , . Наконец, свободные алкилсалициловые кислоты обрабатывают эквивалентным количеством раствора РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия Рё эквивалентным количеством раствора хлорида кальция СЃ образованием нейтральной кальциевой соли алкилсалициловой кислоты, то есть соединения, РІ котором РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ только нормальное солеобразование. РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ РїРѕ карбоксильной РіСЂСѓРїРїРµ. , , , . Обрабатывая свободные алкилсалициловые кислоты, полученные только что изложенным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, большим избытком РѕРєСЃРёРґР° или РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° поливалентного металла, такого как РѕРєСЃРёРґ или РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґ кальция, можно получить РїСЂРѕРґСѓРєС‚ СЃ более высоким содержанием поливалентного металла. , например, кальций, чем соответствует нейтральной соли, РЅРѕ таким СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј невозможно получить конечный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ СЃ содержанием поливалентного металла, скажем кальция, более чем примерно РЅР° 50% превышающим содержание нейтральной соли, С‚.Рµ. Содержание кальция РІ нормальной соли основано РЅР° кислотном числе продукта РґРѕ нейтрализации. РљСЂРѕРјРµ того, РїСЂРё получении алкилсалицилатов обработкой алкилфенолятов РґРёРѕРєСЃРёРґРѕРј углерода часть алкилфенолятов остается непревращенной. РџСЂРё последующей обработке соляной кислотой эти непревращенные алкилфенолята переходят РІ свободные аллрилфенолы, которые РёР·-Р·Р° своей очень РЅРёР·РєРѕР№ кислотности РЅРµ превращаются РІ соответствующие феноляты РїСЂРё окончательной конверсии смеси, скажем, СЃ РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґРѕРј кальция. , , , , , , , 50% , . , . , , , , , . Поскольку свободные алкилфенолы, РІ отличие РѕС‚ алкилфенолятов (особенно поливалентных металлов), РЅРµ улучшают моющие свойства смазочного масла, РёС… присутствие РІ алкилсалицилате имеет мало значения, РєРѕРіРґР° салицилат используется РІ качестве присадки Рє смазочному маслу; поскольку РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕР№ функцией таких присадок является придание смазочному маслу моющих свойств. , ( ), , ; - . Настоящее изобретение предлагает СЃРїРѕСЃРѕР± РїСЂСЏРјРѕРіРѕ превращения смеси солей щелочных металлов алкилсалициловых кислот Рё соединений щелочных металлов алкилфенолов напрямую, то есть без какого-либо промежуточного высвобождения кислот, РІ РїСЂРѕРґСѓРєС‚ СЃ основностью, как определено ниже, более 50 процентов, пригодных для использования РІ качестве присадки Рє смазочному маслу, путем взаимодействия указанной смеси СЃ неорганической солью поливалентного металла РІ количестве, которое, РїРѕ меньшей мере, эквивалентно содержанию щелочного металла РІ РёСЃС…РѕРґРЅРѕР№ смеси, Р° также СЃ РѕРєСЃРёРґРѕРј или РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґРѕРј поливалентный металл РІ количестве, превышающем теоретическое количество, необходимое для образования продукта СЃ основностью 50%, рассчитанное РЅР° содержание салицилатов РІ смеси. , , 50 ., , , 50%, . Основность определяют РїРѕ разнице содержания поливалентного металла РІ конечном продукте (то есть продукте, полученном после взаимодействия РёСЃС…РѕРґРЅРѕР№ смеси СЃ неорганической солью поливалентного металла Рё РѕРєСЃРёРґРѕРј или РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґРѕРј поливалентного металла) Рё содержанием поливалентного металла. металл, который присутствовал Р±С‹, если Р±С‹ соли щелочных металлов алкилсалициловых кислот РёСЃС…РѕРґРЅРѕР№ смеси были полностью превращены РІ соответствующие нейтральные соли многовалентного металла, Р° соединения щелочных металлов алкилфенолов остались Р±С‹ непревращенными. Если фактическое содержание поливалентного металла РІ конечном продукте составляет Р°%, Р° теоретическое содержание поливалентного металла, РїСЂРё условии, что только салицилаты щелочных металлов превратились РІ соответствующую нейтральную соль поливалентного металла, составляет %, то основность конечного продукта составит: - - 100%. Поливалентный металл, присутствующий РІ смеси РІ форме алкилфенолата, также активен, РєРѕРіРґР° эту смесь используют РІ качестве присадки Рє смазочному маслу. ( , ) . %, , , %, : - - 100%. . Следовательно, РїСЂРё оценке смеси РІ качестве присадки Рє смазочному маслу сравнительно небольшое значение имеет то, связан ли поливалентный металл РІ форме фенолята или РІ форме салицилата. Ценность смеси как присадки Рє смазочным маслам определяется, прежде всего, содержанием поливалентного металла. Нижний предел, указанный для содержания многовалентного металла РІ конечном продукте, следует понимать как означающий, что РїСЂРѕРґСѓРєС‚, РїРѕ крайней мере, содержит этот нижний предел многовалентного металла, независимо РѕС‚ того, присутствует ли многовалентный металл РІ продукте. РІ форме фенолята или РІ РІРёРґРµ нейтрального или РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРіРѕ салицилата. Для удобства нижний предел содержания поливалентного металла РІ конечном продукте определен РІ зависимости РѕС‚ содержания салицилата, поскольку после выделения свободных кислот РёР· смеси только алкилсалициловые кислоты РІРЅРѕСЃСЏС‚ вклад РІ число присоединения. РџСЂРё этом РІ случае непосредственной обработки смеси свободных алкилсалициловых кислот Рё алкилфенолов избытком РѕРєСЃРёРґР° или РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° поливалентного металла только алкилсалициловые кислоты превращаются РІ смесь нейтральных Рё основных солей, тогда как алкилфенолы остаются непревращенными. , , . . - - ~~- , . , ~ . , , , . РљРѕРіРґР° смесь солей щелочных металлов алкилсалициловых кислот Рё соединений щелочных металлов алкилфенолов обрабатывают без промежуточного выделения добавок количеством неорганической соли поливалентного металла, которое, РїРѕ меньшей мере, эквивалентно содержанию щелочного металла РІ исходная смесь РІ сочетании СЃ РѕРєСЃРёРґРѕРј или РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґРѕРј многовалентного металла РІ количестве, превышающем нижний предел, определенный выше, дает РїСЂРѕРґСѓРєС‚ СЃ очень высоким содержанием многовалентного металла. , , , , . Это содержание многовалентного металла может быть даже больше, чем содержание, которое рассчитывают РїСЂРё переводе всех щелочных солей алкилсалициловых кислот, присутствующих РІ РёСЃС…РѕРґРЅРѕР№ смеси, РІ соответствующие - основные соли многовалентного металла, иными словами, основность может составляют более 100%. - , , 100%. Это можно объяснить различными факторами. . Р’Рѕ-первых, РІ смеси солей щелочных металлов алкилсалициловых кислот Рё соединений щелочных металлов алкилфенолов последние также превращаются РІ соединения многовалентного металла. Установлено, что превращению соединений щелочных металлов алкилфенолов РІ соответствующие соединения поливалентного металла РІ значительной степени способствует присутствие РІ реакционной смеси алкилсалицилатов. , , . . Хотя уже известно, что соединения щелочных металлов алкилфенолов можно перевести двойным разложением галогенидом многовалентного металла РІ соответствующие алкилфеноляты многовалентного металла, РІ этом случае конверсию приходилось проводить РІ среде абсолютный алкоголь. Однако РІ СЃРїРѕСЃРѕР±Рµ изобретения было обнаружено, что РІ смесях солей щелочных металлов алкилсалициловых кислот Рё соединений щелочных металлов алкилфенолов последние можно конвертировать СЃ хорошим выходом, РІ среде, скажем, 96%. спирта путем РґРІРѕР№РЅРѕРіРѕ разложения солью многовалентного металла РЅР° соответствующие алкилфеноляты многовалентного металла. , . , , , , , , 96% , . РљСЂРѕРјРµ того, РІ СЃРїРѕСЃРѕР±Рµ согласно изобретению определенную роль может играть пептизация СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕРіРѕ РѕРєСЃРёРґР° или РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° поливалентного металла РІ конечном продукте, что РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє дальнейшему увеличению основности продукта. Более высокая основность продукта, полученного СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј изобретение РїРѕ сравнению СЃ основностью продукта, полученного обработкой смеси свободных алкилсалициловых кислот Рё алкилфенолов избытком РѕРєСЃРёРґР° или РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° поливалентного металла, также объясняется тем фактом, что РІ С…РѕРґРµ СЃРїРѕСЃРѕР±Р° изобретения салицилаты щелочных металлов превращаются РІ основные соли многовалентного металла РІ большей степени, чем РїСЂРё промежуточном высвобождении кислот РёР· смеси фенолятов щелочных металлов Рё салицилатов щелочных металлов, Р° полученная кислотосодержащая смесь превращается РІ соли поливалентных металлов СЃ избыток РѕРєСЃРёРґР° или РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° поливалентного металла. , , , , , . Р’ качестве солей многовалентных металлов, РІ которые превращают РёСЃС…РѕРґРЅСѓСЋ смесь, следует РѕСЃРѕР±Рѕ упомянуть соли щелочноземельных металлов, РІ частности соли кальция Рё соли магния. Соли поливалентных металлов, используемые РІ реакции конверсии, РјРѕРіСѓС‚ быть получены РёР· различных неорганических кислот. Особенно РїСЂРёРіРѕРґРЅС‹ галогениды, особенно хлориды. Нитраты также являются подходящими солями. , , , . . , , . . Ниже процесс изобретения будет более РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описан для случая, РІ котором РёСЃС…РѕРґРЅСѓСЋ смесь превращают РІ РѕСЃРЅРѕРІРЅСѓСЋ соль кальция СЃ помощью хлорида кальция Рё РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° кальция или РѕРєСЃРёРґР° кальция соответственно. . Хлорид кальция, используемый для конверсии, используют РІ РІРёРґРµ раствора РІ алифатическом спирте, имеющем РѕС‚ 1 РґРѕ 3 атомов углерода, или раствора РІ смеси РїРѕ меньшей мере 90% РїРѕ массе алифатического спирта, содержащего РѕС‚ 1 РґРѕ 3 атомов углерода, Рё РїСЂРё максимум 10% РїРѕ массе РІРѕРґС‹. Предпочтительным является раствор хлорида кальция РІ 96%-РЅРѕРј метиловом спирте или РІ 96%-Рј этиловом спирте. Превращение может быть осуществлено либо путем предварительной обработки РёСЃС…РѕРґРЅРѕР№ смеси хлоридом кальция Рё добавлением Рє реакционной смеси РѕРєСЃРёРґР° или РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° кальция после превращения салицилатов Рё фенолятов РёСЃС…РѕРґРЅРѕР№ смеси РІ соответствующие соединения кальция, либо путем одновременного проведения реакции. РёСЃС…РѕРґРЅСѓСЋ смесь СЃ хлоридом кальция Рё РѕРєСЃРёРґРѕРј кальция или РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґРѕРј кальция соответственно. 1 3 , 90% 1 3 10% . 96% 96% . , , . РћРєСЃРёРґ кальция или РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґ кальция, необходимые для реакции, суспендированы РІ спирте. Рљ спиртовому раствору хлорида кальция можно также добавить спиртовой раствор РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия или калия, РїСЂРё этом РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґ кальция образуется РЅР° месте РІ РІРёРґРµ мелкодисперсной массы. Р’ этом случае количество хлорида кальция Рё количество РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия или РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° калия, добавляемых РІ РІРёРґРµ спиртового раствора, подбирают таким образом, чтобы непревратившееся количество хлорида кальция Рё количество образовавшегося РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° кальция были равны. количествах, необходимых для реакции. Спиртовой раствор РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия или РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° калия целесообразно добавлять РІ реакционную смесь постепенно, после того как произойдет превращение РёСЃС…РѕРґРЅРѕР№ смеси СЃ растворенным РІ спирте хлоридом кальция. Дальнейшее превращение реакционной смеси РІ желаемый РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕР№ РїСЂРѕРґСѓРєС‚ затем осуществляют СЃ помощью РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° кальция, который образуется РёР· хлорида кальция, РЅРµ использованного РїСЂРё первом превращении, СЃ добавлением спиртового раствора едкой щелочи. . , . - . , , , . , , . РљСЂРѕРјРµ того, было обнаружено, что РІ целом предпочтительны модификации РѕРєСЃРёРґР° кальция, которые особенно реакционноспособны СЃ РІРѕРґРѕР№. Такую реакционную модификацию можно, например, получить путем нагревания РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° кальция РІ течение нескольких часов, скажем, РѕС‚ 4 РґРѕ 8 часов, РїСЂРё температуре примерно РѕС‚ 700 РґРѕ 750°С. , , . , , , 4 8 , 700 750 . Рсходная смесь солей щелочных металлов алкилсалициловых кислот Рё соединений щелочных металлов алкилфенолов может дополнительно содержать разбавитель, например ксилол, Рё вступать РІ реакцию РІ этой разбавленной форме. , , . Реакция РёСЃС…РѕРґРЅРѕР№ смеси СЃ хлоридом кальция Рё РѕРєСЃРёРґРѕРј или РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґРѕРј кальция протекает обычно гладко РїСЂРё температурах РѕС‚ 70 РґРѕ 110 РЎ. Верхний предел температуры реакции определяется температурой кипения жидкости, РІ которой находятся компоненты реакции. был распущен или приостановлен. Если реакцию РїСЂРѕРІРѕРґСЏС‚ РїРѕРґ давлением, можно применять температуры, превышающие нормальную температуру кипения жидкости. Реакционную смесь можно также нагреть РІ СЃРѕСЃСѓРґРµ, снабженном обратным холодильником. 70 110 . , . , . . Особенно выгодный вариант осуществления СЃРїРѕСЃРѕР±Р° изобретения состоит РІ постепенной отгонке спирта РёР· реакционной смеси РІ С…РѕРґРµ реакции. Чтобы замедлить отгонку спирта РІРѕ время реакции, часть выпаренного спирта можно СЃРЅРѕРІР° добавить РІ реакционную смесь, применив процесс кипячения СЃ обратным холодильником. РџСЂРё желании СЃРїРёСЂС‚ также можно отгонять РёР· реакционной смеси СЃ большей скоростью РІ С…РѕРґРµ реакции, Р° отогнанный СЃРїРёСЂС‚ можно СЃРЅРѕРІР° добавлять РІ реакционную смесь после конденсации. . , . , , . Обычно конверсия завершается после того, как реакционная смесь прореагировала РІ течение нескольких часов, например РѕС‚ 1 РґРѕ 4 часов, РїСЂРё температуре РѕС‚ 70 РґРѕ 110°С СЃ хлоридом кальция Рё РѕРєСЃРёРґРѕРј кальция или РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґРѕРј кальция соответственно. Если превращение смеси салицилатов Рё фенолятов щелочных металлов РІ соответствующие соединения кальция СЃ помощью хлорида кальция Рё дальнейшее превращение полученного продукта СЃ помощью РѕРєСЃРёРґР° или РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° кальция протекают РІ отдельные стадии, то реакция период РѕС‚ -- РґРѕ 1 часа РїРѕРґС…РѕРґРёС‚ для первой стадии Рё период РѕС‚ 1 РґРѕ 4 часов для второй стадии. , , 1 4 , 70 110 . . , - , -- 1 1 4 . Количество хлорида кальция, СЃ которым реагирует исходная смесь, составляет, РїРѕ крайней мере, столько, сколько необходимо для замены щелочного металла, присутствующего РІ алкилсалицилатах Рё алкилфенолятах РёСЃС…РѕРґРЅРѕР№ смеси, РЅР° кальций. Предпочтительно используют небольшой избыток хлорида кальция, например РѕС‚ 5 РґРѕ 30% РїРѕ массе, более конкретно РѕС‚ 5 РґРѕ 10% РїРѕ массе. Количество РѕРєСЃРёРґР° кальция или РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° кальция, которое используют для образования РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРіРѕ продукта предпочтительно составляет РѕС‚ 90 РґРѕ 150% РѕС‚ теоретического количества, необходимого для образования основных солей алкилсалициловых кислот. РџСЂРё желании можно использовать больший избыток РѕРєСЃРёРґР° кальция или РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° кальция. Однако РІ целом было обнаружено, что РїРѕ сравнению СЃ использованием определенного избытка РѕРєСЃРёРґР° кальция или РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° кальция невозможно еще больше повысить основность конечного продукта путем применения еще большего избытка РѕРєСЃРёРґР° кальция или РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° кальция. РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґ. Обычно РїСЂРё использовании РѕРєСЃРёРґР° кальция получаются продукты СЃ более высокой основностью, чем РїСЂРё использовании РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° кальция. . , , 5 30% , 5 10% , , 90 150% . , . , , , . , , . Р’ конце реакции любой еще присутствующий СЃРїРёСЂС‚ удаляют РёР· продукта, полученного перегонкой, РїСЂРё желании РїСЂРё пониженном давлении. , . Затем РїСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции освобождают РѕС‚ образовавшегося РІ С…РѕРґРµ реакции хлорида натрия Рё РѕС‚ избытка хлорида кальция Рё РѕРєСЃРёРґР° кальция или РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° кальция соответственно. Это можно сделать различными способами. . . Указанные неорганические соединения можно просто удалить фильтрованием или центрифугированием, предпочтительно после разбавления реакционной смеси органическим растворителем, например пентаном или РґСЂСѓРіРёРј легким углеводородом или смесью легких углеводородов. , , . Однако образовавшийся хлорид натрия Рё избыток хлорида кальция можно также экстрагировать РёР· реакционной смеси РІРѕРґРѕР№ или водным спиртом РїСЂРё обычной или повышенной температуре. Обычно экстракцию можно проводить РїСЂРё температуре РѕС‚ 20 РґРѕ 80°С. Подходящим водным раствором спирта является, например, этиловый СЃРїРёСЂС‚ СЃ концентрацией РѕС‚ 50 РґРѕ 70%. Если экстракцию РїСЂРѕРІРѕРґСЏС‚ РІРѕРґРѕР№, рекомендуется добавлять ее РїРѕ меньшей мере РІ трехкратном объеме, рассчитанном РЅР° обрабатываемую реакционную смесь, Рё перемешивать реакционную смесь только РІ течение короткого времени, например, РѕС‚ 2 РґРѕ 5 РјРёРЅСѓС‚ СЃ добавлением РІРѕРґС‹. Таким образом образуется эмульсия типа масло РІ РІРѕРґРµ, которая СЃРЅРѕРІР° легко разделяется РЅР° РґРІРµ фазы. , , . , 20 80 . , , 50 70 % . , , , 2 5 , . -- , . После удаления образовавшегося хлорида натрия Рё избытка хлорида кальция РёР· реакционной смеси экстракцией РІРѕРґРѕР№ или РІРѕРґРЅРѕ-спиртовым раствором РїСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции сушат. Этого можно добиться СЃ помощью азеотропной перегонки СЃ небольшим количеством органической жидкости, такой как ксилол. , . . После сушки продукта реакции любой присутствующий РѕРєСЃРёРґ кальция или РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґ кальция удаляют фильтрованием или центрифугированием, если желательно, после разбавления реакционной смеси органическим растворителем, таким как ксилол, пентан или РґСЂСѓРіРѕР№ легкий углеводород или смесь углеводородов. , - , , . После удаления РёР· реакционной смеси хлорида натрия, образовавшегося РІ С…РѕРґРµ реакции, Рё избытка хлорида кальция Рё РѕРєСЃРёРґР° кальция или РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° кальция соответственно, любые органические растворители, РІСЃРµ еще присутствующие РІ реакционной смеси, удаляют перегонкой. Полученный таким образом РїСЂРѕРґСѓРєС‚ является желаемым конечным продуктом. , . . Подходящими исходными материалами для СЃРїРѕСЃРѕР±Р° настоящего изобретения являются смеси салицилатов щелочных металлов, замещенных алкильными группами, Рё фенолятов щелочных металлов, замещенных алкильными группами, РІ которых салицилаты присутствуют РІ количестве более 50 мас.% РІ расчете РЅР° смесь. РљРѕРіРґР° конечный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ должен использоваться РІ качестве присадки Рє смазочному маслу, особенно подходящими исходными материалами являются смеси, РІ которых салицилаты Рё феноляты замещены неразветвленными алкильными группами СЃ 8-20 Рё, более конкретно, СЃ 12-18 атомами углерода. , 50 % . , 8 20 , , 12 18 . Такие смеси получают, например, путем превращения алкилфенолов, алкильные РіСЂСѓРїРїС‹ которых имеют указанную длину цепи, РІ соответствующие феноляты щелочных металлов, РІ частности феноляты натрия, Рё последующего превращения этих фенолятов РІ салицилаты путем обработки РґРёРѕРєСЃРёРґРѕРј углерода РїРѕ методу Кольбе. метод. Однако это превращение РЅРµ РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ полностью, так что РІ конце реакции СЃ РґРёРѕРєСЃРёРґРѕРј углерода получается смесь, которая содержит, например, РѕС‚ 65 РґРѕ 80 весовых частей алкилсалицилатов натрия Рё РѕС‚ 35 РґРѕ 20 весовых частей натрия. алкилфенолаты. Эта смесь особенно РїРѕРґС…РѕРґРёС‚ РІ качестве РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ материала для приготовления присадки Рє смазочному маслу согласно СЃРїРѕСЃРѕР±Сѓ изобретения. Салицилаты Рё феноляты РјРѕРіСѓС‚ содержать РѕРґРЅСѓ или несколько алкильных РіСЂСѓРїРї. Р’ частности, салицилаты Рё феноляты также РјРѕРіСѓС‚ содержать РѕРґРЅСѓ или несколько более коротких алкильных РіСЂСѓРїРї РІ дополнение Рє РѕРґРЅРѕР№ или более алкильным группам, содержащим РѕС‚ 8 РґРѕ 20 атомов углерода. , , , , , , . , , , , 65 80 35 20 . . . , , 8 20 . РЎ помощью СЃРїРѕСЃРѕР±Р° РїРѕ изобретению можно получить продукты, имеющие содержание кальция, которое превышает содержание кальция РІ соответствующем продукте, РІ котором кальций присутствует только РІ форме нормального алкилсалицилата кальция, более чем РЅР° 100 мас.%. например, РѕС‚ 110 РґРѕ 190% РїРѕ массе. Продукты, полученные СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј РїРѕ изобретению, обладают превосходными свойствами РІ качестве присадок Рє смазочным маслам. РџСЂРё использовании смазочного масла, содержащего небольшое количество этих продуктов, отложения углеродосодержащих продуктов РЅР° поршнях Рё РІ канавках поршневых колец уменьшаются, Р° внутренняя часть цилиндров двигателя, особенно цилиндров авиационных двигателей Рё дизельных двигателей, остается чистой. , , 100% , 110 190% . , , , . РљСЂРѕРјРµ того, Р·Р° счет добавления небольших количеств продуктов РїРѕ изобретению РІ смазочные масла РєРѕСЂСЂРѕР·РёСЏ, которая РІ противном случае могла Р±С‹ произойти РІ двигателе, например, РЅР° присутствующих здесь металлах подшипников, РІ значительной степени подавляется. изобретения обладают также большой устойчивостью Рє окислению. , , , , . Количество, РІ котором продукты добавляются РІ смазочные масла, может варьироваться РІ широких пределах. Обычно смазочные масла улучшаются РґРѕ желаемой степени путем добавления продуктов РІ небольших количествах, обычно РѕС‚ 0,1 РґРѕ 15% РїРѕ массе Рё более конкретно РѕС‚ 0,5 РґРѕ 15% РїРѕ массе. Однако РІ особых случаях РІ смазочные масла можно добавлять еще большие количества продуктов. . , , 0.1 15 % 0.5 15% . , , . Настоящие продукты РїСЂРёРіРѕРґРЅС‹ РІ качестве присадок Рє смазочным маслам различных типов, например, Рє минеральным смазочным маслам различной вязкости; Однако РїСЂРёРіРѕРґРЅС‹ также синтетические смазочные масла, Р° также смазочные масла, содержащие жирные масла. , ; , , . Продукты изобретения РјРѕРіСѓС‚ использоваться РІ сочетании СЃ РґСЂСѓРіРёРјРё присадками Рє смазочным маслам, например, РІ сочетании СЃ РґСЂСѓРіРёРјРё моющими средствами, например, соединениями щелочноземельных металлов продуктов конденсации алкилфенолформальдегида или солями щелочноземельных металлов маслорастворимой нефти. серные кислоты; антиоксиданты, например, алкилфенолы Рё ариламины, циклоалкилтиофосфаты или тиофосфиты, известные как антиоксиданты; антикоррозионные присадки Рё противозадирные присадки. , , , - - - - ; -, , , - -; , . Рзобретение будет проиллюстрировано следующими примерами. . РџР РМЕР Р. . Рспользовали РёСЃС…РѕРґРЅСѓСЋ смесь, состоящую РёР· 75 РјРѕР». % алкилсалицилатов натрия Рё 25 РјРѕР». % алкилфенолятов натрия. Алкилкилаты натрия представляли СЃРѕР±РѕР№ смесь РјРѕРЅРѕ- Рё диалкильных соединений, РІ которых алкильные РіСЂСѓРїРїС‹ имели РїСЂСЏРјСѓСЋ цепь Рё содержали РѕС‚ 14 РґРѕ 18 атомов углерода, тогда как алкилфеноляты натрия также представляли СЃРѕР±РѕР№ смесь РјРѕРЅРѕ- Рё диалкилсалицилатов. соединения СЃ неразветвленными алкильными группами, содержащими РѕС‚ 14 РґРѕ 18 атомов углерода. Смесь салицилатов Рё фенолятов обрабатывали согласно СЃРїРѕСЃРѕР±Сѓ изобретения следующим образом для получения продукта СЃ высоким содержанием кальция: 400 весовых частей смеси, разбавленной 200 весовыми частями ксилола, нагревали РґРѕ 75 В«., быстро помешивая. 117 Затем добавляли весовые части 20%-РЅРѕРіРѕ раствора хлорида кальция РІ 96%-РЅРѕРј этиловом спирте, что представляет СЃРѕР±РѕР№ 5%-ный избыток хлорида кальция РІ расчете РЅР° количество, теоретически необходимое для превращения соединений натрия, присутствующих РІ смеси, РІ соответствующие соединения кальция. 75 . % 25 . % . - - , 14 18 , - - - 14 18 . : 400 , 200 , 75" . . 117 20% 96% , 5% . Сразу после добавления раствора хлорида кальция добавляли 14 весовых частей РѕРєСЃРёРґР° кальция, что представляет СЃРѕР±РѕР№ 10% избыток РѕРєСЃРёРґР° кальция РІ расчете РЅР° теоретическое количество, необходимое для превращения нейтральных алкилсалицилатов кальция РІ основные алкилсалицилаты кальция. Затем добавляли такое количество 96%-РЅРѕРіРѕ этилового спирта, чтобы общее количество реакционной смеси составляло 800 весовых частей. , 14 , 10% . 96% 800 . Затем СЃРїРёСЂС‚ отгоняли примерно РІ течение 90 РјРёРЅСѓС‚, после чего температура РЅР° РґРЅРµ реакционного СЃРѕСЃСѓРґР° поднималась РґРѕ 105°С. После отгонки спирта таким СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј реакционную смесь разбавляли РІ РґРІР° или три раза количество РїРѕ массе бензина, после чего образовался хлорид натрия Рё избыток хлорида кальция Рё РѕРєСЃРёРґР° кальция удалили фильтрованием. Наконец, РїСЂРѕРґСѓРєС‚ перегоняли для удаления разбавителя. 90 , 105 . , , . , . Таким образом был получен РїСЂРѕРґСѓРєС‚ СЃ содержанием кальция 6,1% РїРѕ массе. 6.1% . Подобным образом продукты, имеющие основность, как определено выше, более 50% Рё содержащие поливалентный металл, отличный РѕС‚ кальция, РјРѕРіСѓС‚ быть получены путем взаимодействия смеси алкилсалицилата щелочного металла Рё алкилфенолята щелочного металла СЃРѕ смесью неорганическая соль поливалентного металла, отличная РѕС‚ хлорида кальция Рё РѕРєСЃРёРґР° или РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° указанного поливалентного металла. , , 50% , . Р’ целях сравнения был проведен эксперимент, РІ С…РѕРґРµ которого описанную выше РёСЃС…РѕРґРЅСѓСЋ смесь алкилсалицилатов натрия Рё алкилфенолятов натрия обрабатывали соляной кислотой СЃ получением смеси свободных алкилсалициловых кислот Рё алкилфенолов. Эту смесь обрабатывали РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґРѕРј кальция РІ избытке 100% РІ расчете РЅР° количество, которое теоретически потребовалось Р±С‹ для превращения свободных алкилсалициловых кислот РІ соответствующие основные соли кальция. Таким образом был получен РїСЂРѕРґСѓРєС‚ СЃ содержанием кальция всего 4,2 мас.%. Таким образом, можно видеть, что СЃ помощью СЃРїРѕСЃРѕР±Р° согласно изобретению можно получать продукты, имеющие значительно более высокое содержание кальция, чем РІ полученных продуктах. путем превращения свободных алкилсалициловых кислот избытком РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° кальция. , . 100%, . 4.2% , , . РџР РМЕР . . Чтобы показать, что смазочное масло, РІ которое включен высокоосновный РїСЂРѕРґСѓРєС‚, полученный СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј настоящего изобретения, более устойчиво Рє действию кислот (определяется как кислотное число смазочного масла после воздействия кислоты РЅР° смазочное масло РІ течение определенного времени РІ определенных условиях), чем смазочное масло, имеющее такое же содержание поливалентных металлов, РІ РІРёРґРµ продукта, имеющего меньшую основность, был проведен следующий эксперимент. Р’ качестве высокоосновной присадки Рє смазочному маслу использовали РїСЂРѕРґСѓРєС‚ который был получен, РёСЃС…РѕРґСЏ РёР· смеси примерно 80 РјРѕР». % алкилсалицилатов натрия Рё 20 % алкилфенолатов натрия. Фракция алкилсалицилата натрия южноамериканского происхождения, подвергнутая экстракции селективным растворителем для удаления ароматических соединений. Масло имело вязкость 60 СЃ.СЃ. РїСЂРё 50°С Рё индексе вязкости около 100. РћРґРёРЅ образец содержал РїСЂРѕРґСѓРєС‚ основностью 128%, описанный РІ примере 2, РІ таком количестве, что содержание кальция РІ смазочном масле составляло 0,20%. , ( - ) , , 80 . % 20% phenГіlates. . 60 .. 50 . 100. 128%, 2, 0.20%. Другой образец содержал РїСЂРѕРґСѓРєС‚ СЃ основностью 59%, полученный аналогично продукту СЃ основностью 55%, описанному РІ примере , причем количество указанного продукта было достаточным для обеспечения содержания кальция РІ масле 0,15%. 59%, 55r% , 0.15%. Хотя содержание кальция РІ первом образце смазочного масла было больше, чем РІРѕ втором образце, содержание присадки, рассчитанной РЅР° салициловую кислоту, было примерно одинаковым РІ РѕР±РѕРёС… случаях. Это объясняется тем, что РІ добавке, имеющей основность 128I% РЅР° единицу массы салициловой кислоты, было связано больше кальция, чем РІ добавке, имеющей основность 59%. , , , . 128I% 59%. Два образца смазочного масла были испытаны РІ одноцилиндровом 4-тактном двигателе . Эксперименты проводились РїСЂРё среднем эффективном давлении 5,2 килограмма РЅР° квадратный сантиметр. Двигателю позволялось работать СЃРѕ скоростью 850 оборотов РІ минуту. Температура РІРѕРґС‹, применяемой РІ качестве охлаждающей жидкости, составляла 80°С. Рспользуемое моторное топливо имело содержание серы 1,4% РїРѕ массе. - 4stroke . 5.2 . 850 . 80 . 1.4% . После того как двигатель проработал указанным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј РІ течение 96 часов, масло РёР· картера анализировали РЅР° содержание кальция Рё кислотное число. Получены следующие результаты: Присадка, имеющая Присадка основность 59%, основность 128% % РЎР° РІ РёСЃС…РѕРґРЅРѕРј масле - - - - 0,15 0,20 % РЎР° после 96-часового испытания - - 0,012 0,032 Кислотное число после 96-часового теста, РјРі. РљРћРќ/грамм - - - - - 1,94 1,46 РР· полученных результатов РІРёРґРЅРѕ, что РїРѕ окончании испытаний двигателя масло, содержащее присадку СЃ основностью 59%, имело кислотное число РЅР° 33% выше кислотного числа. количество масла, РІ котором растворена присадка основностью 128%. Поэтому количество алкилсалициловых кислот наибольшее РІ отработанном масле, содержащем присадку основностью 59%. Поскольку количество салицилата, пересчитанное РЅР° салициловую кислоту, было почти одинаковым РІ РґРІСѓС… исходных образцах, добавка, имеющая более высокую основность, сохраняет СЃРІРѕСЋ активность дольше, чем добавка, имеющая более РЅРёР·РєСѓСЋ основность. 96 , . : 59% 128% % - - - - 0.15 0.20 % 96- - - 0.012 0.032 96- , . / - - - - - 1.94 1.46 , 59% 33'% 128% . , , 59%. , , , . РџР РМЕР . . Следующий сравнительный эксперимент был проведен для того, чтобы показать, что РєРѕРіРґР° РІ двигателе используется смазочное масло, содержащее присадку, имеющую высокую основность, полученную СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј РїРѕ изобретению, РІ двигателе РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ значительно меньшая РєРѕСЂСЂРѕР·РёСЏ, чем РїСЂРё использовании смазочного масла, которое содержит добавку, которая также относится Рє типу алкилсалицилата, РЅРѕ которую получают обработкой свободных алкилсалициловых кислот избытком РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° кальция. Присадка Рє смазочному маслу, полученная СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј РїРѕ изобретению, которая будет называться присадкой Рђ Рє смазочному маслу, была получена СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, указанным РІ примере , РёР· смеси 75 РјРѕР». 1% алкилсалицилатов натрия Рё 25% алкилфенолятов натрия, причем как салицилаты, так Рё феноляты состоят РёР· смеси РјРѕРЅРѕ- Рё диалкильных соединений СЃ неразветвленными алкильными группами РёР· 14-18 атомов углерода. Рспользуемая добавка имела основность 185%, то есть РїСЂРѕРґСѓРєС‚ содержал РЅР° 185% больше кальция, чем соответствующий РїСЂРѕРґСѓРєС‚, РІ котором, однако, присутствующие алкилфенолы находятся РІ СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕРј состоянии, Р° алкилсалицилат присутствует РІ форме нейтральная соль. Рспользуемая для сравнения присадка Рє смазочному маслу, которая будет обозначена Р±СѓРєРІРѕР№ , была получена путем преобразования алкилфенолятов натрия, состоящих РёР· смеси РјРѕРЅРѕ- Рё диалкильных соединений СЃ неразветвленными алкильными группами, содержащими РѕС‚ 14 РґРѕ 18 атомов углерода. , РІ соответствующие салицилаты путем обработки указанных алкилфенолятов натрия РґРёРѕРєСЃРёРґРѕРј углерода, высвобождения РёР· РЅРёС… алкилсалициловых кислот СЃ помощью соляной кислоты Рё обработки алкилсалициловых кислот избытком РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° кальция, РїСЂРё этом алкилфенолаты РЅРµ превращаются РІРѕ время обработки СЃ РґРёРѕРєСЃРёРґРѕРј углерода оставались РІ смеси Рё присутствовали РІ конечном продукте РІ РІРёРґРµ свободных алкилфенолов. , . , , , 75 . 1% 25% , - - 14 18 . 185%, , 185% , , , - - 14 18 , , , , . Эта присадка Р’ Рє смазочному маслу имела основность 50%. 50%. Присадку Рђ растворяли РІ таком количестве РІ РѕСЃРЅРѕРІРµ смазочного масла, имеющей вязкость 59 СЃ.СЃ. РїСЂРё 50°С, что смазочное масло имело содержание кальция 0,15% РїРѕ массе. Присадка Р’ растворялась РІ РґСЂСѓРіРѕР№ порции той же РѕСЃРЅРѕРІС‹ смазочного масла РІ количестве, соответствующем содержанию кальция РІ масле 0,11% РїРѕ массе. более РЅРёР·РєРѕРµ содержание кальция РІ присадке Р’ РїРѕ сравнению СЃ присадкой Рђ, для повышения содержания кальция РІ смазочном масле РІ случае присадки Рђ РґРѕ 0,15% пришлось использовать примерно одинаковое количество обеих присадок, РІ пересчете РЅР° салициловую кислоту, РЅР° мас., Р° присадки Р‘ - 0,1-1 мас.%. Два образца смазочного масла испытывались РІ одноцилиндровом четырехтактном двигателе . Рспытания проводились РїСЂРё среднем эффективном давлении 5,2 килограмма РЅР° квадратный сантиметр. Двигателю позволялось работать СЃРѕ скоростью 850 оборотов РІ минуту. Температура РІРѕРґС‹, используемой РІ качестве охлаждающей жидкости, составляла 80°С. Рспользуемое моторное топливо имело содержание серы 0,96%. 59 .. 50 ., 0.15% 0.11:% , , , 0.15% , 0.1 1,% - 4stroke . 5.2 . 850 . 80 . 0.96%. После того как двигатель проработал указанным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј 96 часов, определяли РєРѕСЂСЂРѕР·РёРѕРЅРЅСѓСЋ активность используемого масла. Для этого был использован аппарат, состоящий РёР· цапфы, посаженной РЅР° РґРІР° полуподшипника «Форд» V8, снабженных облицовкой РёР· сплава -. («Форд» является зарегистрированной торговой маркой). 96 , . "" V8 - . (" " ). Подшипник был заключен РІ чугунный РєРѕСЂРїСѓСЃ. Полуподшипники прижимались Рє шейке СЃ помощью системы рычагов. . . Усилие, прижимающее полуподшипники Рє шейке, можно было регулировать СЃ помощью безмена. . РљРѕСЂСЂРѕР·РёСЋ определяли следующим образом: - Сначала шейку Рё РґРІРµ полуподшипники очистили путем нанесения РЅР° шейку керосина Рё небольшого количества карборунда Рё, РїРѕРєР° полуподшипники прижимались Рє шейке, вращая шейку вперед Рё назад РІ течение нескольких РјРёРЅСѓС‚. . Затем шейку Рё полуподшипники прочистили бензином Рё высушили тряпкой. Затем СЃСѓС…РёРµ полуподшипники взвешивали СЃ точностью РґРѕ 1 миллиграмма. РќР° шейку Рё подшипник было нанесено немного проверяемого масла. После СЃР±РѕСЂРєРё аппарата проверяемое масло добавляли РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° шейка РЅРµ погрузилась хотя Р±С‹ наполовину (для этого требовалось 200 РјР» масла), после чего валу давали вращаться РІ течение нескольких РјРёРЅСѓС‚. Безмен затем был доведен РґРѕ 3 килограммов. Это соответствует общей силе 150 килограммов Рё нагрузке 7 килограммов РЅР° квадратный сантиметр проецируемой поверхности. Р’Рѕ время испытания температуру поддерживали РЅР° СѓСЂРѕРІРЅРµ 160°С +3°С СЃ помощью электрического нагревательного элемента. Скорость вращения шейки РІРѕ время испытания составляла 1400 оборотов РІ минуту. : - , , . . 1 . . , (200 .. ), . 3 . 150 7 . 160 . +3 . 1400 . Через 3 часа масло слили; полуподшипники затем промывали бензином, сушили Рё взвешивали. Потеря веса была мерой РєРѕСЂСЂРѕР·РёРѕРЅРЅРѕРіРѕ действия масла. 3 ; , . . Таким образом, потеря веса - подшипников составила 90 миллиграммов для используемого смазочного масла, содержащего добавку Рђ, РІ то время как РєРѕСЂСЂРѕР·РёСЏ, вызванная используемым смазочным маслом, содержащим добавку Р’, привела Рє потере веса РЅР° 285 миллиграммов. РР· этого РІРёРґРЅРѕ, что присадки Рє смазочному маслу, имеющие высокую основность, полученные СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј РїРѕ изобретению, обладают значительно лучшими антикоррозионными свойствами, чем присадки Рє смазочному маслу, которые получают путем высвобождения кислот РёР· аналогичной РёСЃС…РѕРґРЅРѕР№ смеси натрия. алкилсалицилаты Рё алкилфеноляты натрия Рё обработку полученного таким образом продукта избытком РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° кальция. - 90 , 285 . - . Было также обнаружено, что антикоррозионные свойства смазочного масла РјРѕРіСѓС‚ быть дополнительно улучшены путем добавления Рє смазочному маслу небольшого количества сульфированных олефинов или небольшого количества циклоалкилтиофосфата или циклоалкилтиофосфита РІ сочетании СЃ РїСЂРѕРґСѓРєС‚, полученный СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј РїРѕ изобретению. - - - , . Были проведены следующие эксперименты, чтобы показать, что превращению алкилфенолятов щелочных металлов РІ соответствующие феноляты поливалентного металла путем РґРІРѕР№РЅРѕР№ конверсии фенолята щелочного металла солью поливалентного металла способствует наличие РІ составе алкилсалицилата. реакционная смесь. РЎ этой целью были проведены следующие сравнительные эксперименты: - (1) Превращение алкилфенолятов натрия РІ аллилфеноляты кальция без присутствия алкилсалицилата; (2) Превращение смеси алкилфенолятов натрия Рё алкилсалицилатов натрия РІ соответствующие соединения кальция; (3) Превращение алкилсалицилатов натрия РІ соответствующие соли кальция РІ присутствии алкилфенолов. . : - (1) ; (2) ; (3) ~ . ЭКСПЕРРМЕНТ в„–. 1. . 1. Алкилфеноляты натрия, использованные РІ этом эксперименте, представляли СЃРѕР±РѕР№ смесь РјРѕРЅРѕ- Рё диалкильных соединений СЃ неразветвленной алкильной РіСЂСѓРїРїРѕР№ или группами РѕС‚ 14 РґРѕ 18 атомов углерода. - - 14 18 . Эта смесь алкилфенолятов натрия имела содержание натрия 4,46%. 4.46%. Указанную смесь, растворенную РІ ксилоле, нагревали РґРѕ 50°С, после чего добавляли такое количество 20%-РЅРѕРіРѕ раствора хлорида кальция РІ 95%-РЅРѕРј РІРѕРґРЅРѕРј метаноле, что 1,05 эквивалента , РІ расчете РЅР° содержание натрия РІ натриевой кислоте. аллилфенолаты присутствовали РІ реакционной смеси. Реакционную смесь нагревали РїСЂРё отгонке метанола; нагревание продолжали РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° нижняя температура реакционной смеси РЅРµ поднялась РґРѕ 105°С, что произошло через 60 РјРёРЅСѓС‚. Далее реакционную смесь фильтровали для удаления избытка хлорида кальция Рё хлорида натрия, образовавшихся РїСЂРё конверсии, после чего ксилол удаляли РёР· фильтрата перегонкой РїСЂРё пониженном давлении. , , 50 ., 20% 95% 1.05 ,, , . - ; 105 ., 60 . , , . Было обнаружено, что полученный таким образом РїСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции имеет содержание кальция 0,50%, тогда как РїСЂРё полной конверсии алкилфенолятов натрия РІ соответствующие алкилфеноляты кальция должно было быть получено содержание кальция 3,90%. Очень неполная конверсия может быть объяснена гидролизом фенолятов РІ результате присутствия РІРѕРґС‹ РІ 95% метаноле. 0.50%, 3.90% . 95 % . ЭКСПЕРРМЕНТ в„–2. . 2. Смесь алкилфенолятов натрия Рё алкилсалицилатов натрия, использованная РІ этом эксперименте, была получена путем превращения смеси алкилфенолятов натрия, использованной РІ эксперименте 1, РІ соответствующие алкилсалицилаты натрия СЃ помощью РґРёРѕРєСЃРёРґР° углерода РїРѕ методу Кольбе. 1 . РџСЂРё обработке РґРёРѕРєСЃРёРґРѕРј углерода 80 РјРѕР». % алкилфенолятов переводили РІ салицилаты, так что полученная смесь состояла РёР· 80 РјРѕР». % алкилсалицилатов натрия Рё 20 РјРѕР». % алкилфенолятов натрия. Смесь имела содержание натрия 4,16%. 80 . % , 80 . % 20 . % . 4.16%. Раствор смеси салицилатов Рё фенолятов РІ ксилоле нагревали РґРѕ температуры 50°С, после чего добавляли 20% раствор хлорида кальция РІ РІРѕРґРЅРѕРј 95,0/Рі метанола. Рспользовали такое количество этого раствора, чтобы РІ реакционной смеси присутствовало 1,05 эквивалента Caul2 РІ пересчете РЅР° содержание натрия. Затем реакционную смесь дополнительно нагревали РїСЂРё отгонке метанола. Нагревание продолжали РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° нижняя температура реакционной смеси РЅРµ поднялась РґРѕ 105°С, что произошло через 60 РјРёРЅСѓС‚. Затем реакционную смесь фильтровали для удаления избытка хлорида кальция Рё хлорида натрия, образовавшихся РїСЂРё конверсии. Наконец фильтрат подвергали перегонке РїСЂРё пониженном давлении для удаления ксилола. 50 ., 20% 95.0/ . 1.05 Caul2, , . , . 105 ., 60 . . . Полученный таким образом РїСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции имел содержание кальция 3,75%, теоретическое значение содержания кальция РІ продукте, полученном РїСЂРё полной замене натрия РЅР° кальций РІ РёСЃС…РѕРґРЅРѕР№ смеси, составило 3,64%. 3.75%, 3.64%. Отсюда следует, что РІ присутствии алкилсалицилатов алкилфенолаты также полностью превращаются РІ соединения кальция, так что РІ этом случае феноляты РЅРµ гидролизуются. , , . Чтобы доказать, что содержание кальция РІ конечном продукте, полученном РІ С…РѕРґРµ этого эксперимента, можно отнести только Рє соединениям кальция, образовавшимся РІ С…РѕРґРµ превращения, Р° РЅРµ Рє пептизации хлорида кальция алкилсалицилатом, благодаря чему возможный гидролиз фенолята был Р±С‹ более или менее компенсирован, Был проведен следующий эксперимент, РІ котором алкилсалицилаты натрия превращались РІ присутствии свободных алкилфенолов РІ соответствующие алкилсалицилаты кальция. Свободные алкилфенолы настолько слабокислотны, что РЅРµ реагируют СЃ хлоридом кальция. , , , . ЭКСПЕРРМЕНТ в„–3. . 3. Р’ этом эксперименте использовалась исходная смесь, состоящая РёР· 80 РјРѕР». % алкилсалицилатов натрия Рё 20 РјРѕР». % алкилфенолов, что РїРѕ РїСЂРёСЂРѕРґРµ алкильных радикалов Рё количеству РёС… РЅР° молекулу было полностью аналогично РёСЃС…РѕРґРЅРѕР№ смеси опыта в„–2. Смесь имела содержание натрия 3,51%. Раствор этой смеси был получен путем подкисления ксилольного раствора смеси алкилсалицилатов натрия Рё алкилфенолятов натрия, использованной РІ эксперименте в„– 2, соляной кислотой, отделения образовавшейся РїСЂРё этом РІРѕРґРЅРѕР№ фазы Рё обработки РґСЂСѓРіРѕР№ фазы, состоящей РёР·. ксилольного раствора смеси свободных алкилсалициловых кислот Рё свободных алкилфенолов СЃ эквивалентным количеством, РІ пересчете РЅР° содержание салициловой кислоты, 6,%-РЅРѕРіРѕ раствора РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия РІ 95%-РЅРѕРј метаноле. РџСЂРё этом РІ натриевые соли превращались только алкилсалициловые кислоты, Р° алкилфенолы РЅРµ вступали РІ реакцию. Раствор, состоящий РёР· 80 РјРѕР». % алкилсалицилатов натрия Рё 20 РјРѕР». % алкилфенолов, растворенных РІ ксилоле Рё метаноле РёР· спиртового щелока, затем отделили Рё использовали для настоящего эксперимента. Этот раствор нагревали РґРѕ температуры 50°С, после чего добавляли 20% раствор хлорида кальция РІ 95% РІРѕРґРЅРѕРј растворе. добавляли метанол. 80 . % 20 . % , , , . 2. 3.51%. . 2 , , , . , , , 6.% 95% . , 80 . % 20 . % , , 50 ., 20% 95 % . Количество этого раствора хлорида кальция было таким, что количество хлорида кальция РІ реакционной смеси составляло 1,30 эквивалента РІ пересчете РЅР° содержание натрия РІ алкилсалицилатах натрия. Реакционную смесь затем дополнительно нагревали Рё метанол отгоняли. Нагревание продолжали РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° нижняя температура реакционной смеси РЅРµ поднялась РґРѕ 105°С, что произошло через 60 РјРёРЅСѓС‚. 1.30 , . . 105 ., 60 . Затем смесь фильтровали для удаления избытка хлорида кальция Рё хлорида натрия, образовавшихся РІРѕ время конверсии. . Наконец, ксилол удаляли РёР· реакционной смеси перегонкой РїСЂРё пониженном давлении. . Полученный таким образом РїСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции имел содержание кальция 3,19%, тогда как значение, рассчитанное теоретически РїРѕ содержанию натрия РІ РёСЃС…РѕРґРЅРѕР№ смеси СЃ учетом того, что СЃ хлоридом кальция реагируют только алкилсалицилаты натрия, составило 3,07%. Таким образом, найденное значение содержания кальция РІ конечном продукте соответствует значению, рассчитанному теоретически, СЃ учетом неизбежР