патенты / 14792

682163-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .

... 93%


. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB682163A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ 682.163 Дата подачи полной спецификации: октябрь. 3, 1949. 682.163 : . 3, 1949. Дата подачи заявления: октябрь. 25, 1948. в„– 27689/48. : . 25, 1948. . 27689/48. Полная спецификация опубликована: РЅРѕСЏР±СЂСЊ. 5, 1952. : . 5, 1952. Рндекс РїСЂРё приемке: - Классы 2(), (: 2); Рё 2(РІ), Р Рџ2РґР»(Р°:Р±:С…), Р Рџ2Рґ2(Р°:С…), Р Рџ2Рґ3Р°, Р Рџ2Рє(2:4:6:7:8:9:10), Р Рџ2пле(1:2:4), Р Рџ2Рї3, Р Рџ2Рї4(Р°:Р±), Р Рџ2Рї(5:6С„), Р Рџ2С‚2Р°, Р Рџ4(Рґ3Р±Р»:Рє2), Р Рџ4пле(1:2:4), Р Рџ4Рї3, Р Рџ4Рї4(Р°:Р±), Р Рџ4Рї(5:6С„), Р Рџ4С‚2Р°, Р Рџ6(РґР»:Рє2), Р Рџ6пле(1: :- 2(), (: 2); 2(), RP2dl(: : ), RP2d2(: ), RP2d3a, RP2k(2: 4:6:7:8: 9: 10), RP2ple(1: 2: 4), RP2p3, RP2p4(: ), RP2p(5: 6f), RP2t2a, RP4(d3bl: k2), RP4ple(1: 2: 4), RP4p3, RP4p4(: ), RP4p(5: 6f), RP4t2a, RP6(: k2), RP6ple(1: 2:
4), РП6п3, РП6п4(а:б), РП6п(5:6ф), РП6т2а, РП7д2а(1:2а:4), РП7к2, РП7пле(1:2:4), РП7п3, РП7п4(а:б ), РП7п(5:6ф), РП7.т2а, РП8д2(а:б2), РП8д3(а:б), РП8к2, РП8пле(1:2:4), РП8п3, РП8п4(а:б), РП8п(5 :6ф), РП8т2а, РП9дл(а:бл), РП9к2, РП9пле(1: 4), RP6p3, RP6p4(: ), RP6p(5: 6f), RP6t2a, RP7d2a(1: 2a: 4), RP7k2, RP7ple(1: 2: 4), RP7p3, RP7p4(: ), RP7p(5: 6f), RP7.t2a, RP8d2(: b2), RP8d3(: ), RP8k2, RP8ple(1: 2: 4), RP8p3, RP8p4(: ), RP8p(5: 6f), RP8t2a, RP9dl(: ), RP9k2, RP9ple(1: 2:4), РП9п3, РП9п4(а:б), РП9п(5:6ф), РП9т2а, РПО10д(ла:2а: 2: 4), RP9p3, RP9p4(: ), RP9p(5: 6f), RP9t2a, RPO10d(: 2a: 3
Р°), Р Рџ10Рє2, РПлОпле(Р»:2:4), Р Рџ10СЂ3, РПлОп4(Р°:Р±), РПлОп(5: ), RP10k2, (: 2: 4), RP10p3, RPlOp4(: ), (5: 6Рµ), RPlOt2a. 6f), RPlOt2a. РР РћР’)РЗОНАЛЬНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ ') Приготовление олифы , ) DEVLgLOP3MINT '. , ) DEVLgLOP3MINT '. , корпорация, должным образом организованная Рё действующая РІ соответствии СЃ законодательством штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, имеющая офис РІ Элизабет, штат РќСЊСЋ-Джерси, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляю, что сущность настоящего изобретения заключается РІ следующем: Настоящее изобретение относится Рє синтетическим олифам Рё, более конкретно, Рє производству маслянистых линейных полимеров путем полимеризации РІ массе диолефина или смеси диолефина СЃ виниловым соединением РїСЂРё относительно РЅРёР·РєРѕР№ температуре Рё РІ присутствии пероксидного катализатора. , ), , , , , : . Рзвестно получение маслянистых продуктов путем полимеризации диолефинов, таких как буфадиен, его гомологов или смесей диолефинов СЃ виниловыми соединениями. , , . Британская заявка в„– 22214148 (серийный в„– 677774), поданная 23 августа 1948 Рі., описывает Рё заявляет особенно эффективный СЃРїРѕСЃРѕР±; для получения таких масел путем полимеризации диолефинов или диолефина Рё винилового соединения РїРѕРґ давлением РѕС‚ 3 РґРѕ 30 атмосфер Рё температуре РЅРµ выше 150°С РІ течение периода времени РѕС‚ 3 РґРѕ (60 часов) РІ присутствии пероксидного катализатора Рё разбавителя который может быть или РЅРµ быть инертным РїРѕ отношению Рє процессу полимеризации. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ этого процесса имеет молекулярную массу РѕС‚ 2000 РґРѕ 5000 Рё особенно полезен РІ качестве высыхающего масла. . 22214148, ( . 677,774) 23, 1948, ; 3 30 150- . 3 (60 . 2000 5000 . Однако вышеописанный процесс имеет недостаток, заключающийся РІ том, что РЅР° стенках реактора, особенно РІ паровом пространстве, образуется значительное количество нерастворимого твердого Рё/или гелеобразного полимера. РџСЂРё коммерческой эксплуатации образование такого полимера будет ускоряться Рё создаст опасность засорения линий Рё снижения производительности. , , ГєPi' 218] / - , . 40 . Поэтому РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕР№ целью настоящего изобретения является создание СЃРїРѕСЃРѕР±Р° преодоления или, РїРѕ крайней мере, значительного снижения образования этого нежелательного нерастворимого полимера. 46 . Задачи настоящего изобретения достигаются путем постоянного контакта поверхностей парового пространства реактора СЃ частью жидкой фазы РІ реакторе. Это может быть осуществлено любым желаемым СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј. РџСЂРё периодическом режиме работы РІ Р±РѕРјР±Рµ 55 Р±РѕРјР±Сѓ можно просто встряхивать, чтобы обеспечить постоянную подачу жидкой фазы РЅР° стенки реактора. Р’ крупномасштабном оборудовании Рё, РІ частности, РїСЂРё непрерывной работе часть жидкой фазы может быть закачана РІ верхнюю часть реактора Рё оставлена возможность стекать РїРѕ стенкам. . . 55 , . , , 80 . Р’ соответствии СЃ принципами настоящего изобретения маслянистые диолефиновые полимеры или сополимеры 65 РјРѕРіСѓС‚ быть получены РІ больших количествах путем использования пероксидного катализатора РІ таких условиях, РїСЂРё которых РѕС‚ около 835 РґРѕ 70% РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ мономера превращается РІ желаемое олифу. Этот метод необычайно РіРёР±РѕРє 70 РІ том смысле, что молекулярную массу этих маслянистых полимеров можно наиболее эффективно Рё точно контролировать РІ широком диапазоне РѕС‚ 1preo( пределов ниже молекулярной массы каучукоподобных полимеров путем надлежащего выбора разбавителя). Рё/или РґСЂСѓРіРѕР№ модификатор, регулируя концентрацию катализатора РІ сырье Рё поддерживая конверсию ниже 70%. , 65 ) 835 70% . 70 ( 1preo( ' G82 163 / , 70%.. РџСЂРё практическом применении настоящего изобретения полимеризуемый диолефин или смесь диолефинов, или смесь, содержащая диолефин Рё полимеризуемый сореагент, содержащий РѕРґРЅСѓ РіСЂСѓРїРїСѓ =, каталитическое количество катализатора пероксидного типа Рё разбавитель СЃ 0,1' без РґСЂСѓРіРёС… модификаторов полимеризации, загружают РІ вакуумный СЃРѕСЃСѓРґ Рё затем выдерживают РІ СЃРѕСЃСѓРґРµ РїСЂРё температуре выше атмосферного. давлении примерно РѕС‚ 3 РґРѕ 20 или 3 атмосфер Рё РїСЂРё температуре РЅРµ выше 1510°С, предпочтительно РѕС‚ 80°С РґРѕ 125°С. Было обнаружено, что обычный период реакции для такой полимеризации составляет РѕС‚ -3 РґРѕ 2,5 или даже 60 часов, РІ зависимости главным образом РѕС‚ концентрации катализатора. , - - = , - , ' , ' . 3 20 3() 1510 ., 80Q 125'. -.-3 2.5 60 , . РџСЂРѕРґСѓРєС‚, маслянистый полимер или раствор полимера, имеющий молекулярную массу предпочтительно РѕС‚ 1000 РґРѕ 50-00, затем удаляют РёР· СЃРѕСЃСѓРґР° РїРѕРґ давлением, Р° непрореагировавшим мономерам дают улетучиться или удаляют перегонкой. РџСЂРё желании вязкость продукта можно снизить СЃ помощью дифлуенита, добавив, например, РґРѕ равных объемных частей инертного растворителя, такого как бензол, ксилол, нафта-сольвент, фракция нефтяного углеводорода, кипящая РІ диапазоне примерно 1500°С. . РґРѕ 20W(} . или РґСЂСѓРіРёРµ растворители, подходящие для разбавления линейных полимеров маслянистого характера. Р’ общем, для наиболее практичного применения эти разбавленные олифы предпочтительно должны иметь: вязкость примерно РѕС‚ 1 РґРѕ 3 пуаз РїСЂРё 510% Рќ.Р’.Рњ. (нелетучее вещество), хотя для конкретных целей можно использовать диапазон РѕС‚ 0,5 РґРѕ 10 или 1,5. , '2000 50-00, . , , , , , , 1500. 20W(} . . , , : 1 3 510% ... ( ), 0.5 10 1;5 . Рнаоборот, если РІРѕ время реакции полимеризации присутствовало очень большое количество разбавителя, может быть желательно испарить часть или весь разбавитель РІ конце периода полимеризации или, РІ конечном итоге, заменить исходный разбавитель РґСЂСѓРіРёРј. Если РїСЂРѕРґСѓРєС‚ будет использоваться РІ качестве защитного пленкообразующего покрытия, обычно предпочтительными являются растворители, кипящие РїСЂРё температуре примерно РѕС‚ 100 РґРѕ 2°С, тогда как растворители Р·Р° пределами этого диапазона РјРѕРіСѓС‚ быть полезны, если РїСЂРѕРґСѓРєС‚ предназначен для РґСЂСѓРіРёС… целей, например: например, РІ составах печатных красок или клеев. Рљ 66'-продукту также можно добавлять обычные олифы РїСЂРёСЂРѕРґРЅРѕРіРѕ происхождения Рё/или смолы, известные РІ области нанесения покрытий, РЅРѕ такое добавление РЅРµ было признано необходимым, поскольку сами олифы -обладают такими превосходными свойствами, - что являются такими дополнительными ингредиентами. пользы мало. -, - , , . - , 100 2()0 . , , . / - 66' ,- - - . РџСЂРё получении СЃСѓС…РёС… масел согласно данному изобретению бутадиен-1,3 является предпочтительным полимеризуемым сырьем. ' , -1,3 . Другими полезными полимеризуемыми материалами являются изопрен, РїРёР»)рилен, диметилбутадиены Рё метилпентадиены, дициклопентадиен, хлоропрен, бромопрен, смеси любых РёР· вышеупомянутых диолефинов Рё, как правило, РІСЃРµ диолефины, имеющие РѕС‚ 4 РґРѕ 6 атомов углерода РЅР° инолекулу. 75 Вместо полимеризации только диолефиновых мономеров можно использовать смеси диолефинов СЃ моноолефинами или полимеризуемые соединения, содержащие РѕРґРЅСѓ РіСЂСѓРїРїСѓ =, такие как этилфумарат 80, этилмалеат, метилакрилат, метиметилметакрилат, акрилонитрил, метакрилонитрил, РІРёРЅРёР». ацетат, винилхлорид, винвлиденхлорид, трихлорэтилен, винилизобутиловый эфир стирола, 85-метилстирол, пара-метилстирол. РІСЃРµ РјРѕРЅРѕ- Рё дихлорстиролы, хлормалеиновый ангидрид Рё С‚.Рї. Виниловые соединения предпочтительно присутствуют РІ незначительных пропорциях, например, РѕС‚ 5 РґРѕ 3 (0% РЅР° 90 мас. всей полимеризуемой смеси). Р’ общем, присутствие вышеупомянутых виниловых соединений РІ мономерной смеси имеет тенденцию ускорять скорость полимеризации, особенно РІ случае акрилонитрила, стирола или метилметакрилата. , ), , , , , -, 4 6 - . 75 , = , 80 , , , , ., , , , , , , 85 , - . - --, , . ), .., 5 3(0% 90 . , , 95 , , . Еще РѕРґРЅРёРј преимуществом, получаемым РїСЂРё полимеризации смесей, содержащих вышеупомянутые моноолефиновые соединения, является более РЅРёР·РєРѕРµ насыщение сополимеризованного продукта Рё улучшение свойств старения РїСЂРё несколько уменьшенном высыхании. Скорость можно довести РґРѕ желаемых стандартов путем включения РІ масла сиккативов. РљСЂРѕРјРµ того, особенно РІ случае сополимеров акрилонитрила, было обнаружено, что мыльная Рё акустическая стойкость получаемых РёР· РЅРёС… пленок превосходит стойкость сопоставимых диолефиновых гомополимеров, причем это преимущество РІ некоторой степени компенсируется более темной окраской продукта Рё повышенной сложность аппарата, необходимого для извлечения непрореагировавших мономеров РІ результате полимеризации. Р’Рѕ РІСЃСЏРєРѕРј случае, РёР· приведенного выше описания будет РІРёРґРЅРѕ, что путем разумного выбора мономеров СЃ помощью настоящего лироцесса может быть получено большое разнообразие продуктов, причем характер 120 продуктов подлежит дальнейшему контролю или модификации. путем соответствующего изменения дополнительных факторов, упомянутых ниже. ' AГЂnother ) - [00 - ) - , . 105 . , , - - di6olefinic , - . , - . - , 120 - . Было обнаружено, что для получения экономичных выходов желаемых маслянистых полимеров СЃ предпочтительной молекулярной массой лучше всего проводить полимеризацию - РїСЂРё умеренных температурах, например, РїСЂРё температуре 76 Рё 1400°С. СЃ использованием катализатора типа пероксидель30 62, С‚163. Р’ частности, РјС‹ обнаружили, что гидропероксид кумола необычайно эффективен РІ качестве катализатора реакции. Этот гидропероксид может быть использован 6 либо РІ его химически чистой форме, либо СЃ таким же успехом может быть РІ форме относительно недорогой коммерческой смеси, содержащей, например. РѕС‚ 50 РґРѕ G0 вес. ? %Рѕ (гидроперекиси куиллеллы Рё РѕС‚ 50 РґРѕ 40 мас. of125 ) , ' - , , ,) 76 1400-., .-peroxidel30 62,t163 . , . 6 , . 50 G0 . ? % ( 50 40 . 1% непревращенного, этатуена плюс РґСЂСѓРіРёРµ компоненты. % , . Полезный диапазон концентрации катализаторов пероксидного типа обычно может быть определен для целей настоящего изобретения как РѕС‚ 0,3 РґРѕ 3 мольных процентов активного ингредиента катализатора РІ расчете РЅР° мономер, предпочтительно РѕС‚ 1 РґРѕ 1,5 моля. /%. l5invention 0.3 3 , 1 1.5 . /%. РџРѕРјРёРјРѕ гидропероксида кумола, катализаторы, которые обладают такой же выдающейся эффективностью РІ СЃРїРѕСЃРѕР±Рµ настоящего изобретения, включают 5-бутилгидропероксид, орто-, мета- или пара-эйменгидропероксид, трет-бутилпербензоат Рё эуменперил)ензоат. Р’СЃРµ эти соединения РјРѕРіСѓС‚ быть представлены общей формулой. , .5- , -, -, - , - ). ] . Р¦РР›. . --0---1 , РіРґРµ РћРЅ выбран РёР· РіСЂСѓРїРїС‹, состоящей РёР· метилила, фенила Рё толила, Рё РіРґРµ РћРЅ' выбран РёР· РіСЂСѓРїРїС‹, состоящей РёР· РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° Рё бензоила. Следовательно, можно видеть, что наши предпочтительные катализаторы характеризуются наличием РіСЂСѓРїРїС‹ --0-36, связанной СЃ третичным атомом углерода, Рё, РєСЂРѕРјРµ того, характеризуются полным отсутствием вторичных атомов РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° РІ молекуле. ---0-- -1 , ' . ---0-36 . Однако РґСЂСѓРіРёРµ пероксиды, растворимые РІ углеводородах, такие как ацетилпероксид, бензоилпероксид, трет-амилгидропероксид или пербензоат Рё С‚.Рї., также полезны, хотя РёС… эффективность РІ мольном выражении составляет лишь примерно половину РѕС‚ вышеупомянутых предпочтительных соединений. , , , , - , , , . Предпочтительными разбавителями для использования РІ настоящем изобретении являются бутан, ксилол, 1)енизол, толуол, циклогексан, лигроин-сольвент или фракция нефтяных углеводородов, кипящая между -15°С Рё 2(РҐ)0°С. или, как правило, неолефиновые углеводородные растворители, кипящие РїСЂРё температуре -15В°. , , ), , , , -15 . 2()0'. - -15 . Рё 200°С. РЎ РґСЂСѓРіРѕР№ стороны, растворители, такие как четыреххлористый углерод, хлороформ, галогенированные углеводороды, кипящие обычно РѕС‚ (60) РґРѕ 200°С, Рё олефиновые растворители также РјРѕРіСѓС‚ быть использованы, РЅРѕ РѕРЅРё РЅРµ инертны РїРѕ отношению Рє реакции. Галогенированные растворители РёРЅРѕРіРґР° РјРѕРіСѓС‚ быть предпочтительнее инертных, поскольку РѕРЅРё оказывают модифицирующее действие РЅР° реакцию полимеризации, РЅРµ влияя серьезно РЅР° скорость реакции, РЅРѕ изобутилен Рё нормальные бутены снижают эффективность катализатора Рё имеют тенденцию приводить Рє РЅРёР·РєРѕР№ конверсии. 200rC. , , ' (60) 200 . , - . , . Вязкость продукта можно контролировать путем добавления Рє мономерной полимеризационной смеси РѕС‚ 0,3 РґРѕ 3 весовых процентов диизопропилксантогендисульфида 70 (далее также называемого ), который является предпочтительным для этой цели, поскольку РѕРЅ превосходен тем, что РЅРµ влияет РЅР° Заметно высокая скорость реакции. Среди РґСЂСѓРіРёС… модификаторов, полезных РІ настоящем СЃРїРѕСЃРѕР±Рµ, цветки серы (которые, вероятно, превращаются РІ РґСЂСѓРіРёРµ соединения РІ С…РѕРґРµ полимеризации) также оказались весьма эффективными для поддержания вязкости полимерного продукта РЅР° предпочтительном СѓСЂРѕРІРЅРµ. Диапазон ) между 1 Рё 5 пуазами, РЅРѕ такое использование серы может оказаться невыгодным РёР·-Р·Р° образования побочных продуктов СЃ неприятным запахом. , 0.3 3 70 ( ) 75 , ( ) 80 ) 1 .5 , - . Еще РѕРґРЅРёРј эффективным модификатором является тетрахлорид углерода 85, который можно использовать РІ количествах, достигающих 100% РїРѕ объему полимеризуемого материала, Рё который РІ дополнение Рє своему обычному действию РІ качестве разбавителя может влиять РЅР° полимеризацию, придавая более активную роль РІ механизме полимеризации. активная передача Рё/или завершение цепочки. 85 100% / . Следующие конкретные примеры еще более РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описывают настоящее изобретение, которое дает превосходные выходы линейных маслянистых полимеров цвета РІРѕРґС‹ экономичным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, всего лишь РѕС‚ примерно 0,1 РґРѕ 4 мас. % заряда диолефина, переходящего РІ димер. Никакой обработки РЅРµ требуется для улучшения цвета или запаха получаемых продуктов, которые являются весьма удовлетворительными, хорошо СЃРѕС…РЅСѓС‚ Рё образуют превосходное лакоподобное покрытие РїСЂРё запекании или сушке РЅР° РІРѕР·РґСѓС…Рµ. Понятно, что эти примеры представлены только РІ качестве иллюстраций, Р° РЅРµ ограничений изобретения. 95 , - , 0.1 4 . % . - 1Q0 , , - . 105 . РџР РМЕР В«. '. частей РїРѕ массе бутадиэфира, равный объем (123 части РїРѕ массе) нефтяного разбавителя 110, имеющего интервал кипения 110-(1()), Рё 8,5 частей РїРѕ массе коммерческого гидроперекиси кумола (5'? /0 чистоты) загружали РІ реактор РёР· нержавеющей стали Рё нагревали РІ СЃРїРѕРєРѕР№РЅРѕРј состоянии РїРѕРґ самогенерируемым давлением РІ течение 1,5 часов РїСЂРё 100°С. Максимальное давление составляло около 180 фунтов РЅР° квадратный РґСЋР№Рј. Р’ конце опыта неполимеризованный бутадиен отгоняли РѕС‚ сырого продукта РїСЂРё 70В° Рё концентрацию полимера 120 доводили РґРѕ 50% путем вакуумной перегонки разбавителя. Конверсия составила 64% РѕС‚ загрузки бутадиена, Р° вязкость полученного раствора составила 3,0 пуаз. 1256 % 682:163 После завершения пяти таких экспериментов было обнаружено, что РЅР° стенках Р±РѕРјР±С‹, лежащей вблизи поверхности Р±РѕРјР±С‹, отложилось количество нерастворимого твердого полимера, составляющее 2,3% РѕС‚ общего количества заряженного бутадиена. жидкость. , (123 ) 110 l10-(1(). 8.5 (5'? / ) ( - 1.5 100' . 180 ... -( ( 70 9C. 120 50% . 64% 3.0 . 1256 % 682:,163 , , , 2.3% , . Вышеописанный процесс повторяли РїСЂРё горизонтальном встряхивании Р±РѕРјР±С‹ так, чтобы жидкая фаза непрерывно подавалась Рє стенкам реактора над нормальной поверхностью жидкости. После 110 часов работы или эквивалента пяти запусков количество твердого нерастворимого полимера, обнаруженного РЅР° стенках Р±РѕРјР±С‹, составило всего 0,51% РѕС‚ общего веса заряженного бутадиена Рё было равномерно распределено между частями стенок, лежащими выше Рё выше. ниже нормальной поверхности жидкости РІ Р±РѕРјР±Рµ. Таким образом, Р·Р° период пяти РїСЂРѕРіРѕРЅРѕРІ смачивание стенок привело Рє образованию только 22% нормального количества полимера «попкорна», или уменьшению РЅР° 78%. Пять РїСЂРѕРіРѕРЅРѕРІ оказались оптимальными для сравнительных целей, поскольку наблюдалось большее накопление нерастворимого полимера. вероятно, были частично сброшены РІРѕ время перемешивания. . 110 , , 0.51Y . , , - 22% "" 78%. . . РџСЂРё добавлении Рє маслянистому продукту 0,3% нафтената свинца Рё 0,03% (РїРѕ массе) нафтената марганца РІ качестве сиккативов Рє маслянистому продукту получают пленки толщиной РѕС‚ 0,0,5 РґРѕ 1,0 Рј, приготовленные погружением тонкого металлического листа РІ масло, высушенные РІ воздушной пыли. -СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕ через 4 часа, высушенные пленки характеризуются высоким блеском. Пленки выпекали РІ течение часа РїСЂРё температуре 1259°С. , 0.3;% 0. 03% ( ) , .0.5 1.0 , - 4 , . 1259C. РІ отсутствие какого-либо сиккатива РѕРЅ обладал превосходной гибкостью, адгезией Рё твердостью Рё оказался очень устойчивым Рє РІРѕРґРµ, мылу Рё жиру. Устойчивость Рє щелочам была удовлетворительной. Высушенные РЅР° РІРѕР·РґСѓС…Рµ пленки через 48 часов немного уступали запеченным покрытиям, РЅРѕ РІ целом были хорошими, Р·Р° исключением устойчивости Рє щелочам. , , , . . - , 48 , . Рспытания фадометром РїСЂРё температуре 1409В° РІ течение 300 часов РЅРµ выявили никаких видимых дефектов или РґСЂСѓРіРёС… признаков ухудшения состояния как высушенных РЅР° РІРѕР·РґСѓС…Рµ, так Рё пленок, прошедших термическую обработку, Р·Р° исключением небольшого пожелтения. 1409 . 300 . - , . Р’РІРёРґСѓ исключительно благоприятных свойств прозрачных пленок, полученных РїСЂРё высыхании маслянистых продуктов РїРѕ настоящему изобретению, эти продукты особенно РїРѕРґС…РѕРґСЏС‚ РІ качестве носителей для красок Рё эмалей, которым можно придать любой желаемый цвет путем смешивания СЃ РЅРёРјРё соответствующего пигмента. Для ускорения высыхания РЅР° РІРѕР·РґСѓС…Рµ также можно добавлять обычные сиккативы, такие как соединения свинца, марганца или кобальта, РЅРѕ РІ случае обожженных эмалей добавление таких сиккативов обычно РЅРµ требуется. Обычно эмали, приготовленные РёР· нашего продукта, высыхают РЅР° РІРѕР·РґСѓС…Рµ СЃ образованием филинов СЃ превосходным блеском Рё цветом, удовлетворительной гибкостью Рё сильной адгезией. Пленки имеют твердую, гладкую, РІРѕСЃРєРѕРІСѓСЋ, устойчивую Рє царапинам поверхность. , . , , . , , . , , , - . РџСЂРё использовании разбавителя, модификатора или условий реакции, которые дают желаемый РїСЂРѕРґСѓРєС‚ СЃ РЅРёР·РєРѕР№ вязкостью, скорость образования этого нерастворимого полимера РІ жидкой фазе становится приемлемой, Рё СЃ РЅРёРј можно обращаться РІ коммерческих целях, поскольку большая часть нерастворимого полимера, образующегося РІ жидкой фазе, покидает реактор СЃ жидким продуктом Рё впоследствии может быть изменен 75 РёР·. , , 70 - 75 . Однако РІ паровом пространстве, РіРґРµ концентрация бутадиена высока, РЅР° стенках реактора быстро образуется нерастворимый полимер. Это образование, РїРѕ-РІРёРґРёРјРѕРјСѓ, является автокаталитическим, Рё его скорость возрастает логарифмически. Более того, нерастворимый полимер РЅРµ покидает реактор вместе СЃ продуктом Рё, таким образом, накапливается, так что реактор приходится открывать через относительно частые промежутки времени для дорогостоящей Рё опасной ручной очистки. , , , . 80 . , ' 85 . Обычные методы ингибирования образования нерастворимого полимера РЅР° стенках РІ паровом пространстве, например обработка нитритами или органическими ингибиторами, РЅРµ эффективны, поскольку пероксиды используются РІ качестве катализатора Рё быстро разрушают ингибиторы. , 90 , - . РР· приведенных выше примеров очевидно, 95 что это изобретение эффективно борется СЃ проблемой нерастворимого полимера, РЅРµ оставляя парового пространства СЃ высокой концентрацией диолефина РІ контакте СЃРѕ стенкой Рё, таким образом, значительно снижая скорость образования нерастворимого полимера. Операция промывки, РїРѕРјРёРјРѕ снижения скорости образования нерастворимого полимера, также имеет функцию вымывания РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕР№ части образующегося полимера, так что его можно вывести РёР· реактора вместе СЃ продуктом Рё впоследствии отфильтровать. Таким образом, сущность Рё цели настоящего изобретения были полностью изложены Рё приведены конкретные примеры10, Р° особенности изобретения, которые считаются особенно желательными Рё новыми, перечислены ниже: 1. Р’ процессе селективной полимеризации для получения олиф, РІ котором сопряженный диолефин, содержащий РѕС‚ 4 РґРѕ 6 атомов углерода РЅР° молекулу, нагревается РІ жидкой фазе РІ реакционной Р·РѕРЅРµ РїСЂРё температуре РѕС‚ 50 РґРѕ 150°С РїСЂРё сверхатмосферном давлении Рё РІ присутствие 120 углеводородорастворимого пероксидного катализатора РІ течение времени, достаточного для превращения РЅРµ более 80% диолефина РІ линейный маслянистый полимер Рё РЅРµ более 5%. РІ диолефиновый димер, СЃРїРѕСЃРѕР± снижения образования твердого нерастворимого полимера, который включает постоянную промывку внутренних поверхностей реакционной Р·РѕРЅС‹ РїРѕ меньшей мере частью жидкой фазы. 95 100 . , , - 105 -: same10 , :1. 115 4 6 ) 50 150 . 120 80% 5%. , 125 . - 2. РЎРїРѕСЃРѕР± РїРѕ пункту 1130 682,16U3, РІ котором 1 объем диолефина полиинеризуется РІ присутствии РѕС‚ 11/5 РґРѕ 5 объемов разбавителя, кипящего РїСЂРё температуре -1500°С. Рё 20000. - 2. 1 130 682,16U3 1 11/5 5 -1500. 20000. 3. РЎРїРѕСЃРѕР± получения олифы, включающий нагревание бутадиена-1,3 РІ жидкой фазе РїСЂРё температуре РѕС‚ 50 РґРѕ 150°С РІ закрытой реакционной Р·РѕРЅРµ РїРѕРґ его аутогенным давлением РІ присутствии 0. РґРѕ 2 РјРѕР».% РЅР° моль бутадиена катализатора формулы (:, РіРґРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ член, выбранный РёР· РіСЂСѓРїРїС‹, состоящей РёР· метила Рё фенила, Рё R1 представляет СЃРѕР±РѕР№ член, выбранный РёР· РіСЂСѓРїРїС‹, состоящей РёР· РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° Рё бензоила, продолжая нагревание РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° РЅРµ образуется линейный маслянистый полимер, имеющий молекулярную массу РѕС‚ 1000 РґРѕ 10000, Рё одновременное насыщение внутренних поверхностей реакционной Р·РѕРЅС‹ РїРѕ меньшей мере частью жидкой фазы. 3. -1,3 50 150' . 0. 2 %, (:, R1 , 1,000 10,000 . 4.
Способ по п.3-26, в котором катализатором является гидропероксид кумиола. 3 26 . 5.
Способ по п.3, в котором катализатором является гидропероксид трет-бутила. 3 -] . 6.
Способ по п.3, в котором к глиминеризуемой загрузке добавляют от 0,3 до 5 мас.% диизопропилксантогендисульфида в пересчете на бутадиен. 3 '0.3 5 % . 7.
Процесс, включающий смешивание от 70 до частей по массе сопряженного диолефина, имеющего от 4 до 6 атомов углерода на молекулу, и от 30 до 5 частей по массе сополимеризуемого соединения, имеющего одну группу -=-, нагревание полученной смеси в жидкой фазе. в реакционной зоне при температуре от 150°С и давлении от 3 до 30 атмосфер в присутствии от 0,3 до 3 мольных % на общее количество мономера катализатора, имеющего формулу , где представляет собой радикал, выбранный из группа, состоящая из метила и фенила 5.0, и где R1 представляет собой радиальную группу, выбранную из водорода и бензоила, образуя тем самым линейный маслянистый сополимер водно-белого цвета, имеющий массу молекулы от 1000 до 10000 и одновременно постоянно промывающийся. поверхности реакционной зоны 55 по меньшей мере с частью жидкой фазы. 70 4 6 30 5 -=- , 150 . 3 30 0.3 3 % , 5.0 R1 , - 1,000, 10.000 -. 55 . 8.
Процесс селективного превращения диолефинов в ненасыщенные маслянистые полимеры, включающий нагревание одного объема жидкого бутадиенового мономера 60 с 1/5-5 объемами углеводородного разбавителя, кипящего от 200 до 200. 60 1 /5 5 200. и от 1 до 7 мас.% гидропероксида кумола в пересчете на мнономер, нагревая смесь в течение до 65 часов в жидкой фазе в а. закрытая реакционная зона при температуре от 80 до 12,5 0С. при аутогенном давлении, постоянно промывая внутренние поверхности реакционной зоны по меньшей мере частью 70 жидкой фазы, в результате чего основная часть мономера превращается в. олифы, растворимой в углеводородах, и только от 0,1 до 5% по массе мономера превращается в димер и от 10 до 0,51% 75 в нерастворимый полиэфир, сбрасывая давление из реакционной зоны, отгоняя -полимеризованный мономер из полимеризованной реакционной смеси, фракционируя отогнанную смесь для удаления димера и избытка углеводородного разбавителя из него и выделения раствора указанного олифы в указанном углеводородном разбавителе. ., 1 7 , 65 . 80 12.5 0C. , 70 , . 0.1 5% andI0 0.51% 75 , , '80 , - . 9.
Селективный процесс производства синтетического олифы, включающий смешивание РѕС‚ 70 РґРѕ 95 массовых частей бутадиена, РѕС‚ 30 РґРѕ 5 массовых частей стирола, РѕС‚ 20 РґРѕ 100 массовых частей инертного неолефинового углеводородного разбавителя, кипящего между 80 Рё 2000РЎ. анида РѕС‚ 2,5 РґРѕ 90 7 весовых частей гидропероксида кумола, нагревая полученную смесь РІ течение 3-25 часов РІ жидкой фазе РІ закрытой реакционной Р·РѕРЅРµ РїСЂРё температуре РѕС‚ 80 РґРѕ 125°С. РїСЂРё давлении -95, РѕС‚ 3 РґРѕ 20 атмосфер, постоянно промывая внутренние поверхности реакционной Р·РѕРЅС‹ РїРѕ меньшей мере частью жидкой фазы, РїСЂРё этом РѕС‚ 35 РґРѕ 70% РїРѕ весу РјРѕРЅРѕ. 85 70 95 , 30 5 , 20 100 , - - 80 2000C. 2.5 90 7 , 3 25 - 80 125 '. -95 3 20 , 35 70%' . Мерс превращается РІ растворимое РІ углеводороде 100 олифу, всего РѕС‚ 0,1 РґРѕ 5%! 100 , 0.1 5%! РїРѕ массе мономеры превращают РІ циклический димер, Р° 0'-0,5% - РІ нерастворимый полимер, сбрасывая давление РёР· реакционной Р·РѕРЅС‹, удаляя РёР· нее неполимеризованные мономеры Рё циклический димер. полимеризованную реакционную смесь Рё извлечение указанного олифы РІ РІРёРґРµ раствора РІ указанном углеводородном разбавителе. , 0' -0.5% , , . - . ). этого 25 октября 1948 РіРѕРґР°. ). 25th , 1948. Р. Рў. ТАЙСОН, Бреттенхем-Хаус, (6-Р№ этаж, Южный блок), Ланкастер-Плейс, Лондон, .0; -5 682 163 ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ - - ' . . , , (6th , ), , .0; -5 682,163 - - ' Приготовление олифы РњС‹, DDVELOP1YSNT CO0-, корпорация, должным образом организованная Рё действующая РІ соответствии СЃ законодательством штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, имеющая офис РІ Элизабет, РќСЊСЋ-Джерси, Соединенные Штаты. Америки, настоящим заявляем Рѕ сущности этого изобретения Рё Рѕ том, каким образом РѕРЅРѕ должно быть осуществлено, [будет конкретно описано Рё подтверждено РІ следующем заявлении. Настоящее изобретение относится Рє синтетическим олифам. Р, более конкретно, относится Рє получение маслянистых линейных полимеров путем полимеризации диолефина или смеси диолефина СЃ незначительной долей сополимеризуемого соединения, как определено здесь Рё далее, РїСЂРё относительно РЅРёР·РєРѕР№ температуре Рё 4 РІ присутствии катализатора пероксидного типа. , DDVELOP1YSNT CO0-, , , , , . - , , [ . . and4 . Рзвестно получение масляных продуктов полимеризацией диолефинов, таких как бантадиен, его гомологов или смесей диолефинов СЃ виниловыми соединениями. . , , .,. Британская заявка в„–. ,. 2,2214/48, (S9пробный номер. 2,2214/48, (S9drial . 677,774) поданная 23 августа 1948 Рі., описывает Рё заявляет особенно эффективный метод получения таких масел путем полимеризации диолефинов - или диолефина Рё винилового соединения РїРѕРґ давлением РѕС‚ 3 РґРѕ 30 атмосфер Рё температуре РЅРµ выше 150°С. 677,774) 23, 1948, & ' - 3 30 - 150 . РІ течение периода времени РѕС‚ _ 3 РґРѕ 60 часов РІ присутствии пероксидного катализатора Рё - разбавителя, который может или РЅРµ может быть. быть. инертен РїРѕ отношению Рє процессу полимеризации. - _ 3 60 - . . . . РџСЂРѕРґСѓРєС‚ этого процесса имеет молекулярную массу РѕС‚ 2000 РґРѕ 5000 Рё составляет особенно. - 2000 5000 . полезно как. олифа.. . .. Однако указанный выше СЃРїРѕСЃРѕР± имеет тот недостаток, что РЅР° стенках реактора, особенно РІ паровом пространстве, образуются значительные количества нерастворимого твердого Рё/или гелеобразного полимера, так называемого полимера "РїРѕРїРєРѕСЂРЅР°". Р’ коммерческой эксплуатации формирование. такой полимер будет ускоряться Рё создаст опасность падения линий Рё снижения производительности. - -Поэтому основная цель настоящего изобретения - предложить СЃРїРѕСЃРѕР± преодоления или, РїРѕ крайней мере, значительного уменьшения образования этого нежелательного нерастворимого полимера...-. ,., /, - , - ""' , , - . - . - . - - - -- - ...-. Задачи настоящего изобретения достигаются путем непрерывной промывки поверхностей парового пространства. реактор СЃ частью жидкой фазы РІ реакторе. . . Это может быть осуществлено любым желаемым СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј. РџСЂРё периодическом режиме работы РІ Р±РѕРјР±Рµ бомбаб можно просто встряхивать, чтобы обеспечить постоянную подачу жидкой фазы РЅР° стенки реактора. Р’ большом оборудовании для ошпаривания Рё, РІ частности, РїСЂРё непрерывной работе часть жидкой фазы 65 может быть закачана РІ верхнюю часть реактора Рё позволена стекать РїРѕ стенкам. . - , . , , 65 . Р’ соответствии СЃ принципами настоящего изобретения маслянистые диолефиновые полимеры или сополимеры РјРѕРіСѓС‚ быть получены СЃ использованием катализатора пероксида 70 РІ таких условиях, РїСЂРё которых РЅРµ более 80%, Р° предпочтительно примерно РѕС‚ 35 РґРѕ 70% моноэфирной загрузки превращается РІ желаемый олифа. Этот метод является необычайно РіРёР±РєРёРј РІ том смысле, что молекулярную массу этих маслянистых полимеров можно наиболее выгодно Рё точно контролировать РІ широком диапазоне заданных пределов, ниже, чем Сѓ каучуковых полимеров, путем надлежащего добавления разбавителя Рё/или РґСЂСѓРіРёС… веществ. модификатора, регулируя концентрацию катализатора РІ сырье Рё поддерживая конверсию ниже 70%. Р’ соответствии СЃ данным изобретением предложен СЃРїРѕСЃРѕР± каталитической полимеризации полимеризуемого диолефина или смеси диолефинов РїРѕ отдельности или вместе СЃ небольшой долей сополимеризуемого моноэтиленового соединения 1-РіРѕ типа. 90 ->, -=<-', РіРґРµ РїРѕ меньшей мере РѕРґРёРЅ РёР· R1 представляет СЃРѕР±РѕР№ органическую РіСЂСѓРїРїСѓ или атом галогена, Р° каждый РёР· РґСЂСѓРіРёС… представляет СЃРѕР±РѕР№ органическую РіСЂСѓРїРїСѓ, атом галогена или РІРѕРґРѕСЂРѕРґ, РІ котором полимеризация протекает осуществляют РІ присутствии катализатора РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° типа Р• СЃ разбавителем или без него Рё РґСЂСѓРіРёС… модификаторов полилинмеризации, РЅСѓ! , 70 80'% 35 70% . 75 - - ' , 80 / , ' 70%.. ' % 85 - . - - , -1ype. 90 - >, -=< -' ' - ' , , 95 - - - ' , ! РІ условиях , оптимального атмосферного давления (предпочтительно РѕС‚ 3 РґРѕ 20 или - 30 атмосфер) Рё температуры (предпочтительно РЅРµ превышающей 1500°С, особенно между 80 Рё 1265°С) РІ Р°. частично заполненный реакционный СЃРѕСЃСѓРґ, как , образует 105 маслянистых жидких полимеров или сополимеров, причем внутренняя поверхность реакционного СЃРѕСЃСѓРґР° представляет СЃРѕР±РѕР№ маслянистые жидкие полимеры или сополимеры. непрерывно заполненный, РїРѕ меньшей мере, частью жидкой фазы. -, ( 100 3 20 - 30 - ) -( 1500 '., 80 1265 ) . .' - 105 , . . Было обнаружено, что обычный период реакции для такой полимеризации составляет РѕС‚ 3 РґРѕ 10 РјРёРЅСѓС‚. 2.5 или даже 60 часов, РІ зависимости, прежде всего, РѕС‚ концентрации катализатора. - РџСЂРѕРґСѓРєС‚, маслянистый полимер или масляный полимер, имеющий молекулярную массу РѕС‚ 1000 РґРѕ 10000, предпочтительно РѕС‚ 0,000 РґРѕ 5000, затем может быть удален РёР· СЃРѕСЃСѓРґР° РїРѕРґ давлением Рё приманка. Например, РѕС‚ 70 РґРѕ 95 частей непрореагировавших мономеров РІ пересчете РЅР° массу бутадиена РјРѕРіСѓС‚ быть сополилетучими или РјРѕРіСѓС‚ быть удалены перегонкой СЃ использованием РѕС‚ 30 РґРѕ 5 частей РїРѕ массе. Если желательная вязкость стирола, предпочтительно РѕС‚ 20 РґРѕ 100,5 продукта, ее можно снизить разбавителем, добавляя, например, РґРѕ 100 частей РїРѕ массе углеводорода 70. части разбавителя, кипящие РїСЂРё температуре РѕС‚ 800 РґРѕ 2000 . 110 3.. 2.5 60 , , , .' . - , - "-115 -. 1,000 10,000 - 0,000 5,000, - -6 ) . 70 95 - 30 5 . , 20 100 i5 , 70 , , ]. 800 2000 . РїРѕ объему инертного растворителя, такого как, как правило, присутствие вышеуказанного бензола, ксилдина, нафтового растворителя или упомянутых выше нефтесодержащих моноэтиленовых соединений. Р’ лениновой углеводородной фракции, кипящей РІ мономерной смеси, наблюдается тенденция Рє увеличению температуры примерно РѕС‚ 1500°С РґРѕ 2000°С или скорости полимеризации, особенно РІ 75 РґСЂСѓРіРёС… растворителях, подходящих для разбавления акрилонитрила, стирола или метиллинейных полимеров маслянистого характера. . Р’ мнетакрилате. , , , , - - . , 1500 . 2000 . , 75 , , , . . Р’ общем, для наиболее практического получения РґСЂСѓРіРёС… преимуществ, получаемых путем применения полимеров, эти разбавленные олифы, содержащие смеси, содержащие вышеуказанные соединения, предпочтительно должны иметь вязкость указанных моноэтиленовых соединений 80 между примерно 1 Рё 3 пуазами РїСЂРё РќР° 0,50% ниже ненасыщенность сополимеризованного -. (нелетучее вещество), хотя РїСЂРѕРґСѓРєС‚ Рё, следовательно, улучшенный показатель старения РІ диапазоне РѕС‚ 0,5 РґРѕ 10 или 15 можно использовать для полезных целей, РІ то время как для конкретных целей РІ СЃСѓС…РѕРј РІРёРґРµ используется несколько сниженный показатель. Скорость обработки может быть доведена РґРѕ желаемой. Рнаоборот, если РІРѕ время полиэфирного масла присутствовало очень большое количество стандартов путем включения сиккативов РІ 85% разбавителя. РљСЂРѕРјРµ того, особенно РІ реакции меризации, РІ случае сополимеров акрилонитрила может быть желательным, чтобы мыло испаряло часть или весь разбавитель Рё стойкость Рє каустическому воздействию пленок, образующихся РІ конце периода полимеризации, было обнаружено, что РѕРЅРѕ превосходит или, РІ конечном итоге, заменить первоначальную стойкость Рє разбавителю сопоставимого диолефинового РіРѕРјРѕРЅР° РґСЂСѓРіРёРј. , ', - - - 80 1 3 .50% -. . (- ), 0.5 ' 10 15 ., . , 85 - . , , , , . Если продуктом должны быть полимеры, то это преимущество частично проявляется РІ РІРёРґРµ защитного пленкообразующего покрытия, что сочетается СЃ более темной окраской, обычно предпочтительны растворители, кипящие РїСЂРё температуре около 1,00°С Рё повышенная температура 200°С. Может оказаться полезной сложность аппарата, необходимая для РІРґРЅС† РІРЅРµ этого диапазона. восстановление непрореагировавших мономеров РёР· 95, если РїСЂРѕРґСѓРєС‚ предназначен для РґСЂСѓРіРёС… целей, полимеризация. Р’ любом случае, это будет, например, РІ составах печатных красок, как РІРёРґРЅРѕ РёР· предшествующего описания, или РІ клеящих жидкостях. Обычные олифы путем разумного выбора мономеров РїСЂРёСЂРѕРґРЅРѕРіРѕ происхождения Рё/или СЃРјРѕР», известных РІ широком спектре продуктов, РјРѕРіСѓС‚ быть получены 3Р°. Технология нанесения покрытий также может быть добавлена Рє характеристикам продукта РїРѕ настоящему СЃРїРѕСЃРѕР±Сѓ, РЅРѕ такое добавление РЅРµ было тем продуктом, который РІСЃРµ еще считался необходимым, поскольку олифы, которые дополнительно контролируются или модифицируются сами РїРѕ себе, обладают таким превосходным правильным изменением дополнительных факторов, что такие дополнительные ингредиенты упомянуты ниже. , - - , 1.00 com200 ., , - . 95 , . , . mono1mers / 3a . ', 100 , - . мало пользы. Было обнаружено, что для получения экономичных выходов 105 РїСЂРё получении олифы предпочтительными полимеризуемыми молекулярными массами являются - желательные маслянистые полимеры СЃ предпочтительной молекулярной массой диена-1,3. Другими полезными полимеризуемыми материалами являются изопрен, пиперилен Рё умеренные температуры, например, бедилметилбутадиены Рё метилпентоа.- между 75 Рё 140°С, СЃ использованием пероксида 110, диенов, дициклопентадиена, хлоропрена, типа катализатор. Р’ частности, Сѓ нас есть бромопрен, смеси любого РёР· ранее обнаруженных гидроперекисей кумола, упомянутых диолефинов, Рё (как правило, РІСЃРµ РѕРЅРё необычайно эффективны РІ катализе реадиолефинов, имеющих РѕС‚ 4 РґРѕ 6 атомов углерода). Этот гидропероксид может быть использован РІ количестве атомов РЅР° молекулу. либо РІ его химически чистой форме, либо можно 115 Вместо полимеризации диолефина СЃ равным успехом находиться РІ форме РѕРґРЅРёС… только релямнономеров; используют недорогие коммерческие смеси РіСѓРґРѕРІ диолефинов СЃ оополимеризующимися, содержащие, например, РѕС‚ 50 РґРѕ 60 мас. % моноэтиленовых соединений РїРѕ определению гидропероксида кумола Рё РѕС‚ 50 РґРѕ 40 мас. . 105 ' , - -,3 , . ' , , , ', - .- 75 140( -., 110 , , , . , , - , ( . 4 6 . . , 115 , ; - , , 50 60 . % - 50, 40 . выше, такие как этилфумарат, этил% непрореагировавшего, инертного еноенового малеата .lus120, мелгилаэрилат, метилмоэта Рё РґСЂСѓРіРёРµ компоненты. , % , .lus120 , , - . аэрилат, акрилонитрил, метаэрило-. Полезный диапазон концентраций нитрила, винилацетата, винилхлорида, катализаторов пероксидного типа обычно может включать винилденхлорид, трихлорэтилен, определенные для целей настоящего изобретения, - винилизобутиловый эфир, стирол, Содержание метила составляет РѕС‚ 0,3 РґРѕ 3 моль 125 стирола, параметилстирола, всех монокомпонентов активного ингредиента Рё дихлорстирола или хлормалеина РЅР° РѕСЃРЅРѕРІРµ мономера, предпочтительно ангидрид. Эти соединения присутствуют РІ количестве РѕС‚ 1 РґРѕ 1,5 РјРѕР».%. , , - , , , ' , , ' ', , 0.3 3 125 , - , - ' -- , . 1, 1.5 %. РІ незначительных пропорциях., например, РѕС‚ 5 РґРѕ 30% РљСЂРѕРјРµ того. гидропероксид кумола, основная масса всех полимегируемых РјРёРєСЃ-листов, которые обладают столь же выдающейся эффективностью683,1:63 Рё РІ СЃРїРѕСЃРѕР±Рµ РїРѕ нашему изобретению, включают гидропероксид трет-бутила, орто-, мета- или парациниен. гидроперекись, С‚-бутилпербензоат Рё куменпербелзоафте. Р’СЃРµ эти соединения можно представить общей формулой: ., .., 5 30% . ., '' - outstand683,1:63 - , -, -, - , - - - . , : Рћ, --'-0-0- - -[. РіРґРµ выбран РёР· РіСЂСѓРїРїС‹ 1, состоящей РёР· метилфеила Рё толила, Рё РіРґРµ 1R выбран РёР· РіСЂСѓРїРїС‹, состоящей РёР· РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° Рё бензоила. Следовательно, будет РІРёРґРЅРѕ, что РјС‹ предпочитаем. Катализаторы характеризуются наличием 0-----Рћ-РіСЂСѓРїРїС‹, связанной СЃ третичным атомом углерода, Рё, РєСЂРѕРјРµ того, характеризуются полным отсутствием вторичных атомов РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° РІ молекуле. , --'-0-0- - -[. - , 1R ) . . . ' 0------ . Однако РґСЂСѓРіРёРµ пероксиды, растворимые РІ углеводородах, такие как ацетилпероксид, бензоилпероксид, трет-амилгидропероксид или пербензоат, также РјРѕРіСѓС‚ быть полезны, хотя РёС… эффективность РІ мольном выражении составляет лишь примерно половину его эффективности, как указано выше. - предпочтительные соединения. ,, , , , - , --- ' - - - . Предпочтительными разбавителями для использования РІ настоящем изобретении являются бутан, ксилол, бензол, толуол, циклогексан, сольвент-нафта или фракция гидрокарбона нефти, кипящая РїСЂРё температуре РѕС‚ -115°С РґРѕ 200°С, или, как правило, недефиновые растворители. Растворители Hydro1 , температура кипения которых составляет -15В°. , , , - , , - , - -1l5 . 200 ., - -' hydro1 - - 15 . Рё 2G00.0. РЎ РґСЂСѓРіРѕР№ стороны, растворители, такие как четыреххлористый углерод, хлороформ, галогенированные углеводороды, кипящие РїСЂРё температуре РѕС‚ 60°С РґРѕ 200°С, Рё олефиновые растворители также РјРѕРіСѓС‚ быть использованы, РЅРѕ РЅРµ являются таковыми. инертен РїРѕ отношению Рє реакции. Галогенированные растворители РёРЅРѕРіРґР° РјРѕРіСѓС‚ быть предпочтительнее инертных, поскольку РѕРЅРё оказывают модифицирующее воздействие РЅР° реакцию полимеризации, РЅРµ влияя серьезно РЅР° скорость реакции, РЅРѕ изобутилен обычно обычно снижает эффективность катализатора. Рё, как правило, РїСЂРёРІРѕРґСЏС‚ Рє РЅРёР·РєРѕР№ конверсии. Вязкость продукта можно контролировать путем добавления Рє мономерной полимеризационной смеси РѕС‚ 0,3 РґРѕ 5 массовых процентов диизопропилксантогендисульфида, который является предпочтительным для этой цели, поскольку РѕРЅ превосходен РІ этом отношении. - существенно РЅРµ влияет РЅР° скорость реакции. Среди РґСЂСѓРіРёС… модификаторов, полезных РІ настоящем СЃРїРѕСЃРѕР±Рµ, также были обнаружены цветки серы (которые, вероятно, превращаются РІ РґСЂСѓРіРёРµ соединения РІ С…РѕРґРµ полимеризации), весьма эффективные для поддержания вязкости полимерного продукта РІ предпочтительном РІРёРґРµ. Диапазон значений РѕС‚ 1 РґРѕ 5 пуаз, РЅРѕ такое использование серы может быть невыгодным РёР·-Р·Р° образования большого количества вонючих побочных продуктов. 2G00 .0. 0On , ,- - , , .,- - 60. 200' . -,. - . - ' , ,, . , - - - . - - , 0.3 , 5 ' ' ' - - -- - . - , , ( - ) - - ' . 1 .5 , 60 - - - . Еще РѕРґРЅРёРј эффективным модификатором является тетрахлорид углерода, который можно использовать РІ количествах РґРѕ 100% РїРѕ объему полиполимеризуемого материала, Рё который, РїРѕРјРёРјРѕ его обычного эффекта РІ качестве разбавителя, может влиять РЅР° полимеризацию, помещая более активную роль РІ механизме активного переноса Рё/или терминации цепи. ' - - - 100% 65 - ' , - / . Следующие сравнительные примеры иллюстрируют -процесс полимеризации, модифицированный согласно настоящему изобретению, который дает превосходные выходы линейных маслянистых полимеров 7Гє - экономичным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, всего около 0,1% 4 вес. % заряда диолфина, переходящего РІ димер. Никакой обработки РЅРµ требуется - для улучшения цвета или запаха получаемых 80 продуктов, которые очень удовлетворительны, хорошо СЃРѕС…РЅСѓС‚ Рё имеют превосходную лакоподобную поверхность РїСЂРё запекании или сушке РЅР° РІРѕР·РґСѓС…Рµ. Понятно, что эти примеры представлены только РІ качестве иллюстраций, Р° РЅРµ РІ качестве ограничений изобретения. ,, - - - - , 7Гє - , , 0.1 . 4 . % . - '- 80 , , Гєorm -- - - '. - ,, . . 85 ; .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-14 05:23:59
: GB682163A-">
: :

682164-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB682164A
[]
РЕЗЕРВНОГО РљРћРџРР РћР’РђРќРРЇ. . ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ 682, Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации: декабрь. 10, 1948. 682, : . 10, 1948. в„– 32075/48. . 32075/48. Заявление подано РІРѕ Франции 28 июля 1948 РіРѕРґР°. 28, 1948. -t_, ,- Опубликовано: РЅРѕСЏР±СЂСЊ. 5, 1952. -t_, ,- : . 5, 1952. РћРЁРБКР1, ложь 17. '), (, '792 "680,31), ' -, 15. "" читается [,']) Р’РќРРњРђРќРР• Ольф 11., 22n, Декабрь 19152. 1, 17. '), (, '792 "680,31), ' -, 15. " " [,']) 11., 22n, 19152. улучшитьllleu"табл. ". Рё относится, РІ частности, Рє серебряно-цинковым аккумуляторам типа, описанного 16 Рё заявленного РІ нашей одновременной заявке РЅР° патент в„– 8587147 (серийный в„– 16 . 8587147 ( . 680,792), то есть для сохранения, РІ котором образовался этот тип ([ 0o ., ---), электрохимические реакции, которые РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґСЏС‚, РєРѕРіРґР° аккумулятор заряжается Рё разряжается, РјРѕРіСѓС‚ быть выражены следующим образом: + H2O + 2Zun-2Ag + (O11H) + (РїСЂРё заряде) (РїСЂРё разряде) (1) РџСЂРё работе РІ лучших условиях цинк теоретически может превращаться исключительно РІ РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґ цинка. 680,792), . dia1n ([ 0o .,, -- - , . , :- + H2O + 2Zun-2Ag. + (O11H) + ( ) ( ) (1) ( , . Р’ этом случае электрохимические реакции, происходящие РїСЂРё зарядке Рё разрядке 40, РјРѕРіСѓС‚ быть выражены следующим образом: РџСЂРё разряде образуется РѕРєСЃРёРґ, то следует заметить, что состав самого электролита РЅРµ меняется, РїСЂРё условии, конечно, что зарядку прекращают РґРѕ того, как цинкат щелочного металла, содержащийся РІ электролите, начнет электролитически диссоциировать. 40 : '(0 + 110 + -- + (0) ( ) ( ) . , . , , . Образование РІРѕРґС‹ РІРѕ время зарядки ацементатора позволяет работать СЃ небольшим количеством электролита, тогда как нерастворимость цинка РІ электролите позволяет уменьшить количество цинка, составляющего отрицательный электрод. Это тем более верно, чем тщательнее проводится операция. аккумулятора приближается Рє уравнению (2), приведенному выше. - , , 66 . . - (2) . Настоящее изобретение предлагает серебряно-цинковый аккумулятор указанного типа, который отличается тем, что диаметр полупроницаемого материала сохраняется РїСЂРё сжатии РѕС‚ 2/8 РґРѕ 20%. РєРі РЅР° РєРІ. РґРёРЅ. , . [ 2/8]1 . - ( . 20 . . . Рзобретение также предлагает СЃРїРѕСЃРѕР± 65 СЃР±РѕСЂРєРё серебряно-цинкового аккумулятора указанного типа, который отличается тем, что размеры диафрагмы, электродов Рё ванны таковы, что после добавления электролита Рё 70 образования аккумуляторе диафрагма будет выдерживать нагрузку РѕС‚ 10 РґРѕ 20 РєРі. Р·Р° РєРІ. 65 - , , 70 , , 10 20 . . РґРј. . Чтобы изобретение Рё СЃРїРѕСЃРѕР± его реализации можно было более полно понять, последующее РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕРµ описание дано РІ качестве примера Рё СЃРѕ ссылкой РЅР° прилагаемые чертежи. РІ чем; 80 164 Рндекс (2) ',.. - ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ , 75 , , , . ; 80 164 (2) ',.. - 682,164 Подача заявки Рё подача полной спецификации: декабрь. 10, 1948. 682,164 : . 10, 1948. в„– 32075/48. . 32075/48. Заявление подано РІРѕ Франции 28 июля 1948 РіРѕРґР°. 28, 1948. Полная спецификация опубликована: РЅРѕСЏР±СЂСЊ. 5, 1952. : . 5, 1952. Рндекс РїСЂРё приемке: -Класс 53, D8(:), D9d, (:2b), S4(:). : - 53, D8(: ), D9d, (: 2b), S4(: ). ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Усовершенствования РІ электрических аккумуляторах или РІ отношении РЅРёС… РњС‹, ., компания, зарегистрированная РІ соответствии СЃ законодательством штата РќСЊСЋ-Йорк, Соединенные Штаты Америки, РїРѕ адресу 105l 1,0, Чемберс-стрит, РќСЊСЋ-Йорк 7, штат РќСЊСЋ-Йорк, Соединенные Штаты Америки, сделайте. настоящим заявляем Рѕ сущности этого изобретения Рё Рѕ том, каким образом РѕРЅРѕ должно быть реализовано, что будет РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описано Рё подтверждено РІ следующем заявлении: , ., , , 105l 1,0, , 7, , , . , : Настоящее изобретение касается усовершенствований электрических аккумуляторов Рё, РІ частности, относится Рє серебряно-цинковым аккумуляторам типа, описанного 16 Рё заявленного РІ нашей одновременно находящейся РЅР° рассмотрении заявке РЅР° патент в„– 8537/47 (серийный в„– 16 . 8537/47 ( . 680,792), то есть РІ котором диаплира РёР· полупроницаемого материала, разделяющая электрохимически активные материалы противоположной полярности, содержащая 20 электродов, выдерживается РїРѕРґ сжатием Рё пропитывается электролитом, содержащим раствор РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° щелочного металла, РїРѕ меньшей мере, существенно насыщенный. СЃ цинком. Р’ нашей патентной заявке в„– 32076/48 (серийный в„– 682165) РѕС‚ четной даты описаны Рё заявлены определенные улучшения РІ электрическом аккумуляторе этого типа. 680,792), - 20 . . 32076/48 ( . 682,165) . Р’ таком аккумуляторе РѕРґРёРЅ раз! РѕРЅ образуется, электрохимические реакции, протекающие РїСЂРё заряде Рё разряде аккумулятора, РјРѕРіСѓС‚ быть выражены следующим образом: - 2AgO + H20 + 2Zn<-2Ag + (), + (РїСЂРё заряде) (РїСЂРё разряде) (1) РџСЂРё работе РІ наилучших условиях цинк теоретически может превращаться исключительно РІ РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґ цинка. , ! 30 , , :- 2AgO + H20 + 2Zn<-2Ag + (), + ( ) ( ) (1) , . Р’ этом случае электрохимические реакции, происходящие РїСЂРё зарядке Рё разрядке 40, РјРѕРіСѓС‚ быть выражены следующим образом: (2) + H20 + <> + ()_ (РїСЂРё заряде) (РїСЂРё разрядке) Независимо РѕС‚ того, является ли РѕРєСЃРёРґ цинка Образующиеся РїСЂРё разряде, можно заметить, что состав самого электролита РЅРµ меняется, РїСЂРё условии, конечно, что зарядка прекращается РґРѕ того, как щелочной металл цинк, содержащийся РІ электролите, начнет электролитически диссоциировать. 40 :(2) + H20 + <> + ()_ ( ) ( ) , , , . Образование РІРѕРґС‹ РІРѕ время зарядки аккумулятора позволяет работать СЃ небольшим количеством электролита, тогда как нерастворимость цинка РІ электролите позволяет уменьшить количество цинка, составляющего отрицательный электрод. Это тем более верно, чем ближе работа аккумулятора Рє уравнению (2), приведенному выше. , . (2) . Настоящее изобретение предлагает серебряно-цинковый аккумулятор упомянутого типа, который отличается тем, что диаметр 'iae2/8 Цена 3. , ['iae2/8 3. 2
/8] Фрагмент IiCQ3m из полупроницаемого материала выдерживает сжатие до 20 кг. за кв. дин. /8] IiCQ3m - 20 . . . В изобретении также предложен способ 65 сборки серебряно-цинкового аккумулятора упомянутого типа, отличающийся тем, что размеры диафрагмы, электродов и ванны таковы, что после добавления электролита и 70 формирования аккумулятора , диафрагма будет выдерживать сжатие от 10 до 20 кг. за кв. 65 - , , 70 , 10 20 . . дм. . Чтобы изобретение и способ его реализации можно было более полно понять, следующее подробное описание дано в качестве примера и со ссылками на прилагаемые чертежи, на которых: Рис. .1 представляет собой разрез аккумуляторной ячейки согласно изобретению по линии - на фиг. 2; фиг. 2 представляет собой вид в разрезе по линии - на фиг. 3; и 4 - соответственно в плане и в продольном разрезе система электродов и диафрагм ячейки, изображенной на фиг. 1, до складывания сборки; фиг. 5 и 5а - схемы, иллюстрирующие способ выбора толщины электродов; и диафрагмы; фиг. 6 - вид в частичном разрезе аккумулятора, содержащего несколько ячеек, причем разрез по линии - на фиг. 7 представляет собой вид сверху, соответствующий фиг. 6; и фиг. 8 - схема подключения ячеек аккумулятора, показанных на фиг. и 7. - _ Рис. 1 и 2I показан аккумуляторный элемент, включающий серебряный анод 1, анодное соединение 2, прикрепленное к нему, первую диафрагму или обертку 3, окружающую анод и изготовленную из вискозной фольги, продаваемой под зарегистрированной торговой маркой «Целлофан». «вторая обертка из впитывающей целлюлозной бумаги 4, окружающая обертку 3; цинковый катод 5, окружающий обертку 4, и катодное соединение 6 из серебра, соединенное с проводящей пластиной 61, которая может быть, например, из меди или серебра и которая зажата между двумя направленными внутрь сторонами 5' и 511 ветви катода 5, причем вся сборка размещена внутри ванны 7, закрытой крышкой 71. , 76 , , , ; 4s 6& 6(82,164 . 1 - . 2,; . 2 - - . 1; . 3; 4 . 1, ; . 5 5a, ; . 6 - - , - . 7; . 7 . 6;. . 8 . 7. - _ . 1 2I ' 1, con2 2 , - 3 [" ," 4 3; 5 4, 6, 61which , , , , 5' 511 5, 7 71. Сначала собирают систему элементов 1–5, как показано на рис. 3 и 4, причем каждая обертка 3 и 4 предпочтительно представляет собой намотку нескольких витков фольги и впитывающей бумаги соответственно вокруг анодной пластины 1. 1 5 . 3 4, 3 4 , , 1. Затем эту сборку складывают -образно по линии 0-01. Проводящая пластина 61' зажимается между направленными внутрь поверхностями 51, 651 ветвей -образного узла, когда ее вводят в ванну 7. Крышка 71 герметизирует ванну 7 после того, как соединения 2 и 6 пройдут через указанную крышку в соответствии с клеммами. Толщины элементов 1-5 выбраны таким образом, чтобы сборка, состоящая из указанных элементов, могла быть установлена в сухом состоянии между стенками 7а и 7b ванны, после чего последовало расширение сборки. набухание целлофановой обертки 3 при введении щелочного электролита и при образовании аккумулятора будет ограничено указанными двумя стенками, в результате чего произойдет сжатие на 10-20 кг. за кв. дин. , -. 0-01. 61' 51, 651 , 7. 71- 7 connections2 6 - . 1 , 5 , 7a 7b , - . 3 , . , , 10---20 . . . на обертках, разделяющих электроды. . Рис. 5 и 5а иллюстрируют способ выбора толщины различных элементов 1-5 для удовлетворения условий, указанных выше. В этих двух 70 рисунках расстояние. - - это расстояние между торцевыми стенками чана, например стенками 7a и 7b в случае фиг. 1 и 2. На рис. 5 расстояние - представляет собой сумму толщин цинковых электродов в ванне, а расстояние - представляет собой сумму толщин оберток целлюлозной бумаги. Расстояние --- соответствует. сумма толщин оберток из целлофановой фольги 80 и расстояния - до суммы толщин серебряных электродов, при этом все упомянутые элементы рассматриваются в их исходном сухом состоянии. . 5 5a , 1 5 . 70 , . -- , 7a 7b . 1 2. . 5 - - . --- . 80 - , . Следует заметить, что сумма толщин всех элементов меньше расстояния - между стенками ванны и что существует небольшой зазор, который представлен расстоянием - на рис. 5. Этот зазор позволяет легко вводить первоначальную сборку в чан. 85 - , , - . 5. 90 , . Введение электролита и образование аккумулятора вызывают набухание целлофана и цинка. 9 соответственно. Если бы стенки чана не ограничивали это набухание, толщина целлофана увеличилась бы в соотношении от 3 до 4:1, а толщина цинка могла бы утроиться по сравнению с первоначальной толщиной. Поскольку чан сконструирован таким образом, что зазор /-а составляет лишь примерно 1,5-кратное расстояние а-', а чан не деформируется или мало деформируется, все элементы, следовательно, 105) подвергаются сжатию и когда аккумулятор сформирован, условия показаны на рис. 5а; цинк, который первоначально занимал ширину - (рис. 5), частично пропитал целлюлозную бумагу, цинк и пропитанная бумага вместе - теперь занимают ширину -, а целлофановая фольга, пропитанная электролитом, занимает пространство. е -, а -серебро сохраняет ширину --. В таких условиях давление, оказываемое совокупностью элементов 1-5 (рис. 1-4) на боковые стенки 7а и 7б ванны, составляет от 1,0 до килограммов на кв. дин. . 9 . -- - , , 3 4:1 , . /-- 1.5, -' , . 105) . 5a; - (. -5) - - , - - -, - - - - the115 --. , - 1 5 (. 1 4) - 7a 7b 1.0 . -. Соответственно, используются 120 чанов, приспособленных для поддержания такого давления либо за счет увеличения толщины стенок, либо за счет усиления последних с помощью подходящих средств: , 120 - , -, - : например, можно использовать ванну - 125, внутренняя часть которой покрыта устойчивым к щелочам веществом, таким как резина или стирольная смола; Альтернативно указанная металлическая емкость может содержать облицовку из такого вещества, стенки которой 130, благодаря чему электрохимические реакции, протекающие при зарядке и разрядке, замедляются и принимают иной ход, чем те, которые наблюдаются в известных серебряно-цинковых аккумуляторах. , - 125 , - -- ; , 130 - 1.5 - . Первая, или формирующая, зарядка аккумулятора приводит к окислению серебряного анода и выделению водорода вокруг цинкового катода, которые 20 можно удобно выразить следующим уравнением: - тонкие и которые точно помещаются внутри металлической ванны. 20 :- . При выборе толщины, как описано выше, и наличии достаточной устойчивости ванны к развиваемому давлению, возникающие явления можно резюмировать следующим образом: при введении электролита, предпочтительно первоначально водного раствора гидроксида калия, целлюлозные элементы 3 и 4 поглощают этот электролит, набухают. и, следовательно, сжимаются: + 2KOOH + + 2Zn-->- + 2KOH + 2Zn + 21: , : , , 3 4 , , + 2KOOH + + 2Zn-->- + 2KOH + 2Zn + 21: (3)
Р’Рѕ время первой или формирующей разрядки . РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ реакция, которую СѓРґРѕР±РЅРѕ выразить как: + 21' + 2Zn + 1120--->- + ()2 + ()2 + 211 (4) СЃ дальнейшим выделением РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° РІРѕРєСЂСѓРі цинковый катод. , . : + 21' + 2Zn + 1120--->- + ()2 + ()2 + 211 (4) . Затем РїСЂРѕРІРѕРґСЏС‚ вторую зарядку, стараясь остановить ее РґРѕ того, как начнется электролР