Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / 13091
.txt 570330-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
... 76%
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB570330A
[]
ИЗМЕНЕННАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Перепечатано с поправками, внесенными в соответствии с решением старшего эксперта, действующего от имени Генерального контролера, от одиннадцатого марта 1947 г. в соответствии с разделом Законов о патентах и промышленных образцах 1907–1946 гг. , -, 1947, , , 1907 1946. ПАТЕНТ СПЕЦИФИЧЕСКИЙ. . Даты проведения конгресса (Соединенные Штаты Америки) январь. 23, 1942. ( ) . 23, 1942. лан. 23, 1942. . 23, 1942. 570,330 Соответствующие заявки - в Соединенном Королевстве № 1120/43} от № 1120/43 от: январь. 22, 1943. 570,330 - . 1120/43} . 1120/43 : . 22, 1943. 1
(Осталась одна полная спецификация согласно разделу 91 (2) Патентов и ( 91 (2) Законы о промышленных образцах, 1907–1942 гг.). , 1907 1942). Спецификация принята: 3 июля 1945 г. : 3, 1945. (В соответствии с разделом 6 () () Патентов и т. д. ( 6 () () &. Закон о чрезвычайном положении 1939 года, оговорка к статье 91 (4) Законов о патентах и промышленных образцах 1907–1942 годов, вступил в силу 24 мая 1945 года. ) ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Улучшения или связанные с эмульсионной полимеризацией винилгалогенидов Мы, .. ., корпорация, организованная и действующая в соответствии с законодательством штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, расположенная в Уилмингтоне, штат Делавэр, Соединенные Штаты Америки настоящим заявляют о сущности настоящего изобретения и о том, каким образом оно должно быть реализовано, что будет конкретно описано и подтверждено в следующем заявлении: () , 1939, 91 (4) , 1907 1942, 24, 1945. ) , . . ., , , , , , , :- Настоящее изобретение относится к новому и усовершенствованному способу полимеризации винилгалогенидов, отдельно или в смеси, по меньшей мере, с одним другим полимеризуемым этиленовым соединением. , , . Хорошо известно, что винилгалогениды, особенно винилхлорид, характеризуются относительно медленной скоростью полимеризации. Например, хотя винилхлорид можно полимеризовать в эмульсии быстрее, чем в любом другом физическом состоянии, наиболее эффективные известные системы производят только очень медленную полимеризацию при умеренных температурах, например, до 450°С. Преодолеть эту трудность за счет увеличения температуры невозможно. температурах, поскольку для многих применений наиболее желательны продукты, приготовленные при температуре 45°С или ниже. Как следствие, полимеризация винилхлорида согласно предшествующему уровню техники представляет собой медленный, неэкономичный процесс, который не может быть эффективно применен в производстве. крупный масштаб. Кроме того, сополимеризация винилхлорида с полимеризуемыми соединениями, обладающими различной скоростью полимеризации, часто приводит к образованию неоднородных продуктов. , , . , , 450 . , 45 . . , , , . . , . Целью настоящего изобретения является создание практичного и эффективного способа производства высококачественных полимеров 40 винилгалогенидов. Другой целью является создание практичного и эффективного способа производства высококачественных гомогенных сополимеров винилгалогенидов с другими полимеризуемыми этиленовыми соединениями. 45 Еще один объект. разработать метод полимеризации винилгалогенидов с большой скоростью при умеренных температурах. 40 . . 45 . . Другие цели станут очевидными из следующего описания изобретения. 50 . 50 Эти задачи решаются согласно настоящему изобретению с помощью способа, который включает эмульгирование винилгалогенида, отдельно или в смеси с другим соединением, содержащим этиленовую связь 55, которое способно к полимеризации с ним с образованием сополимера или &; гетерополимер, в водной среде, содержащий растворенную соль пердисерной кислоты и устойчивый к кислоте, как определено здесь и далее 60, диспергирующий агент, включающий ациклический длинноцепочечный углеводородный заместитель. , 55 , &; , -, 60 , - -.. содержит один и только один безазотистый анионный солюбилизирующий радикал, причем указанный радикал представляет собой -S0O2. или --SO2- 65, где представляет собой щелочной металл, и затем полимеризацию указанного полимеризуемого соединения или соединений в указанной эмульсии. Предпочтительно проводить полимеризацию, пока эмульсия находится в закрытом сосуде, содержащем по существу бескислородное газовое пространство. -, , -S0O2. --SO2- 65 , . .0 - . Термин. «Кислотоустойчивый» в контексте настоящего описания относится к агентам, на активность которых не влияет среда с умеренной кислотностью, например, яма 75 от 3 до 5 и исключает мыла, которые разлагаются на этом этапе свободными жирными кислотами и неорганическими солями. . " -" .. 75 3 5 4s 6d 70,80o . Термин «длинноцепочечный углеводород» используется здесь в отношении углеводородов, имеющих цепь из 121,8 атомов углерода. " - 121.8 . В данном описании слово «сополимер» относится к продукту полимеризации смесей полимеризуемых по отдельности соединений, а слово «гетерополимер» - к продукту, полученному полимеризацией смеси соединений, из которых по крайней мере одно не полимеризуется отдельно. " " " . Точный способ применения данного изобретения будет варьироваться в зависимости от конкретных обрабатываемых компонентов, используемых количеств и диспергатора. , , . Однако нижеследующее проиллюстрирует его применение. , . Водную среду, содержащую от около 0,1 до 2,0% пердисульфатной соли и от около 1 до 5% диспергатора, определенного выше, доводят до от около 2 до 4,26 путем добавления кислот или солей, реагирующих с кислотами. Затем эту среду помещают в подходящий сосуд под давлением, снабженный средством для перемешивания, а затем добавляют примерно половину ее веса винилхлорида или смеси винилхлорида и по меньшей мере еще одного полимеризуемого соединения. В большинстве случаев предпочтительно замещать воздух в свободном пространстве сосуда инертным газом, например азотом, при условии, что содержимое охлаждено ниже точки кипения винилхлорида, а затем сосуд закрыт. После этого его нагревают при постоянной температуре в диапазоне от 30 до 50°С при постоянном или периодическом перемешивании до тех пор, пока полимеризация не пройдёт в желаемой степени. 0.1 2.0% 1 5% 2 4 26 . , , - . , , . 30 50 . . Наше изобретение иллюстрируется, но никоим образом не ограничивается следующими примерами, в которых все части даны по весу. . 4&6 ПРИМЕР И. 4&6 . Готовят следующий раствор: : 142.5 частей воды 6,0 частей цетилсульфата натрия (коммерческий диспергирующий агент, содержащий около 22% активного ингредиента) 0,95 частей уксусной кислоты 0,75 частей пердисульфата аммония. этого раствора составляет приблизительно 2,6. Сто тридцать 556 семь частей этого раствора помещают в стеклянный сосуд под давлением и охлаждают сосуд ниже температуры кипения винилхлорида. Затем добавляют семьдесят частей жидкого винилхлорида и пробирку запечатывают. Затем его нагревают до полного разжижения содержимого, после чего сосуд перемешивают при температуре от 35 до 40°С в течение всего 16 часов. Затем сосуд охлаждают до температуры ниже точки кипения винилхлорида и открывают. При нагревании замороженной водной дисперсии обнаружено, что полимер винилхлорида выпадает в осадок в виде плотного белого порошка, который отфильтровывают и тщательно промывают водой до тех пор, пока практически весь остаточный диспергирующий агент не будет удален. После этого его сушат на воздухе до постоянного веса. 142.5 6.0 ( contain6.10. 22% ) 0.95 0.75 2.6. thirty556 . ' . 35 40 . 16 . - . 65 , . . Полимер состоит из 63 частей. 63 . ПРИМЕР . . Готовят следующий раствор: 75 1429,5 частей воды 6,0 частей натриевой соли сульфатированного олеилового спирта (коммерческий диспергатор, доступный в виде порошка, содержащий 80 32% активного ингредиента) 0,95 частей уксусной кислоты 0,75 частей пердисульфата аммония. этого раствора составляет около 2,5. При проведении полимеризации винилхлорида 85 с этой водной дисперсией точно так же, как в примере , получают 67,5 частей винилхлоридного полимера. : 75 1429.5 6.0 ( 80 32%0 ) 0.95 0.75 2.5. 85 , 67.5 . Когда полимеризацию винилхлорида проводят аналогичным образом, за исключением того, что в качестве диспергатора используют 12 частей 50% раствора натриевой соли ацетоксиоктадеканла сульфата, образуется только одна часть полимера. , 90 12 50% , . Для сравнения: когда полимерилизацию винилхлорида проводят, как в первом абзаце этого примера, за исключением того, что 1,5 части 30%-ной перекиси водорода заменяют пердисульфатом аммония, полученный винилхлоридный полимер 100 составляет только около 1,5 частей. . , , 1.5 30% , 100 1.5 . ПРИМЕР . . Готовят раствор следующего состава: : 17.9 частей диспергатора 105, описанного в примере , 1,0 части пердисульфата аммония, 1,26 частей ледяной уксусной кислоты, 180,8 частей воды. Установлено, что этого раствора составляет 2,6. Вводят сто частей этого диспергатора и 50 частей мономерного винилхлорида. в пробирку и полимеризуют, как в примере , за исключением того, что полимеризацию проводят при 40°С в течение 115 часов с частым перемешиванием. Путем распыления дисперсии, как в примере . 17.9 105 1.0 1.26 180.8 2.6. 50 . , 40 . 115 . . получается 46 частей винилхлоридного полимера. 46 . Для сравнения: когда 120 пердисульфат аммония из этого примера заменяют 3,33 части 30%-ной перекиси водорода и полимеризацию проводят, как описано выше, при обработке 125 реакционной смеси невозможно обнаружить полимер винилхлорида. , 120 3.33 30% , - ] 125 . 570,830 ПРИМЕР . 570,830 . . Готовят следующий раствор: : 31.2 частей натриевой соли сульфопарафинового масла (коммерческий диспергатор с концентрацией действующего вещества примерно 32%) 1,25 частей пердисульфата аммония 463,5 частей воды. 31.2 ( - 32% ) 1.25 463.5 . этого раствора доводят до 2,5 добавлением подходящего количества 89,% муравьиной кислоты. Пятьдесят частей этого раствора и 25 частей винилхлорида загружают в стеклянный сосуд высокого давления, как в примере , при этом свободное пространство сосуда перед герметизацией продувают азотом. 2.5 89.% . 25 , . После того как содержимое сосуда высокого давления полностью расплавится, сосуд перемешивают в бане, поддерживаемой при температуре 40°С, в течение 4 часов. По истечении этого времени полимер выделяют, как в примере . Полученный полимер составляет 25 частей, что соответствует выходу 100%. , 40 . 4 . . 25 , 100%. 10%-ный раствор поливинилхлорида, полученного в этом примере, в циклогексаноне имеет вязкость 5,9 пуаз, что указывает на высокую молекулярную массу. 10% 5.9 , . ПРИМЕР В. . Готовят следующий диспергирующий раствор: : частей диспергатора, описанного в Примере 748 части воды 2 части пердисульфата аммония. Значение доводят до 2,5 соответствующим добавлением муравьиной кислоты. Сто частей этого раствора вместе с 45 частями винилхлорида и 5 частями метилакрилата вводят в подходящий стеклянный сосуд под давлением, как в примере . Воздух из сосуда выдувают азотом и сосуд герметизируют. 748 2 2.5 . 45 5 . . После этого его перемешивают при 40°С в течение всего 7 часов. По истечении этого времени сополимер выделяют, как в примере . 40 0. 7 . . Полученный сополимер составляет 47,2 части, что соответствует выходу 94,4%. 47.2 , 94.4%. Из него можно формовать при 150°С прозрачные, светлые, очень прочные изделия, обладающие превосходной устойчивостью к ударам. 150 . , , -, ' . Для сравнения: когда полимеризацию проводят точно так же, как указано выше, за исключением присутствия кислорода воздуха, получают только 35,4 части сополимера. Очевидных различий в свойствах продуктов, приготовленных в присутствии или в отсутствие кислорода, нет. , - , 35.4 . . - ' . ЭКЗАМЕН . . Смесь 45 частей винилхлорида и 5 частей асимметричного дихлорэтилена полимеризуют точно так же, как в примере , и получают 45,5 частей сополимера. Это соответствует: выход 91% от теории. Сополимер легко растворяется в диоксане, метилэтилкетоне, циклогексаноне и этилендихлориде. 45 5 , 45.5 . - : - 91% . , , . Из него можно формовать прочные, упругие изделия. 70 Для сравнения, когда полимеризацию проводят в присутствии кислорода воздуха, получают выход 30,7 частей сополимера. , . 70 30.7 . ПРИМЕР . 75 Смесь 60 частей винилхлорида и 10 частей метилметакрилата сополимеризуют точно так же, как в примере , и получают 5,6 частей сополимера, который при формовании при 150°С дает 80 прозрачных, светлых, прочных изделий. . 75 60 10 , 5.6 150' . 80 , -, . Формованный стержень длиной 5 дюймов, шириной {" и толщиной -" можно резко согнуть, не сломав. 5" , {" , -" . ПРИМЕР . 85 Смесь 44 частей винилхлорида и 6 частей диэтилмалеата полимеризуют, как в примере , за исключением того, что полимеризацию проводят в общей сложности 16 часов при 40°С. Таким образом получают 90 частей 43,4 частей гетерополимера, который показан по анализу на хлор - содержание винилхлорида 86,5%. Из гетерополимера можно отлить очень прочное прозрачное изделие, которое может деформироваться под напряжением при температуре около 76°С. . 85 44 6 , 16 40 . 90 43.4 86.5% . , 95 76' . ПРИМЕР . . Смесь 44 частей винилхлорида и 6 частей метилендиэтилмалоната 100 гетерополимеризуют, как в примере , и получают 42,8 частей гетерополимера, имеющего хорошую прозрачность и прочность. 44 6. 100 42.8 . ПРИМЕР Х. . Готовят следующий диспергирующий раствор: 105 : 569 частей воды 24 части коммерческого диспергатора, содержащего примерно 33% активного ингредиента, состоящего преимущественно из олеилсульфата натрия. 569 24 33% , . 3
частей пердисульфата аммония. этого раствора доводят до 2,5 путем соответствующего добавления уксусной кислоты. Сто сорок частей этого раствора 115 помещают в подходящий стеклянный сосуд под давлением и охлаждают ниже температуры кипения мономерного винилхлорида. В сосуд вносят смесь 60 частей винилхлорида и частей винилацетата, свободное пространство сосуда промывают нифрогеном и сосуд закрывают. 2.5 . 115 . 60 120 , , . После того как содержимое сосуда превратилось в жидкость путем незначительного нагревания, сосуд 125 перемешивают при 40°С в течение 8,5 часов. Сосуд снова охлаждают в ледяной воде и открывают. Охлаждение водной дисперсии приводит к осаждению сополимера в виде мелких гранул размером 130 н 570,830. Их фильтруют и неоднократно промывают водой до тех пор, пока практически все остатки катализатора и диспергатора не будут удалены. После этого сополимер сушат при температуре ниже 50°С и после полного высыхания составляют 5,5 частей. , 125 - 40 . 8.5 . . 130 570,830 . . 50 . 5.5 . Из него можно формовать при температуре около 1500°С прозрачные, светлые, прочные и эластичные изделия. 1500 . , -, . ПРИМЕР 3ПРИМЕР . ExAM3PLE . - Готовится следующий раствор: - : частей воды 13 частей коммерческого диспергатора, содержащего около 22% действующего вещества, состоящего в основном из цетилсульфата натрия. 13 22% , . 1 часть пердисульфата аммония. Вышеуказанный раствор помещают в подходящий сосуд под давлением и охлаждают сосуд ниже температуры кипения мономерного винилхлорида. Затем в сосуд вносят смесь 84 частей винилацетата и 16 частей винилхлорида, свободное пространство сосуда продувают азотом и сосуд закрывают. Затем смесь сополимеризуют точно так же, как в примере , и после выделения, промывки и сушки сополимер составляет 99 частей. Сополимер растворим в циклогексаноне, метилэтилкеоне и диоксане. 1 - . 84 16 , , . , , 99 . , . ПРИМЕР . . Готовят следующий раствор: : 187 частей воды 12,5 частей коммерческого диспергатора, содержащего около 32% активного ингредиента, который состоит в основном из натриевой соли сульфированного парафина белого масла 0,5 части пердисульфата аммония. раствора доводят до 2,5. Раствор помещают в стеклянный сосуд под давлением и охлаждают сосуд льдом. 187 - 12.5 32% , 0.5 2.5. . Затем добавляют смесь 45 частей винилхлорида и 5 частей винилацетата, свободное пространство сосуда продувают азотом и сосуд закрывают. После этого его перемешивают при 40°С в течение 8,5 часов, после чего сосуд снова охлаждают ледяной водой и открывают. Содержимое разбавляют равным объемом дистиллированной воды, нагревают до температуры примерно 80°С и осаждают сополимер добавлением при интенсивном перемешивании 10 частей 10%-ного раствора сульфата алюминия. Нагревание продолжают в течение короткого времени и затем отфильтровывают сополимер. Затем его тщательно промывают водой и метанолом. Затем его сушат на воздухе и после сушки составляют 45 частей. 45 5 , . 40 . 8.5 . , 80 ., 10 10% . . . 45 . Продукт может быть использован в виде волокон, фольги или формованных изделий. , . ПРИМЕР . . Смесь 30 частей винилхлорида-65 и 20 частей -винилацетата полимеризуют точно так же, как в примере , и при выделении сополимера получают 44 части, что соответствует выходу 88%. Сополимер легко растворяется в диоксане, метилэтилкетоне, циклогексаноне и 70 этилендихлориде. 30 -65 20 - ' , 44 , 88%. , , 70 . Следует отметить, что комбинация пердисульфатной соли и диспергатора, как она определена здесь и проиллюстрирована в предшествующих примерах, является уникальной и превосходит любую другую комбинацию катализатор-диспергирующий агент, описанную до сих пор. Скорость, с которой происходит полимеризация, даже в присутствии кислорода, который, как известно, ингибирует полимеризацию винилгалогенида, поразительно удивительна. Сравнения между нашей предпочтительной комбинацией пердисульфат-диспергирующего агента и другими комбинациями, приведенными выше, дополнительно подтверждают 85 уникальных эффектов комбинации катализатор-диспергирующий агент, воплощенных в этом изобретении. Далее следует отметить, что сополимеры, полученные с использованием данного изобретения, являются более гомогенными и имеют молекулярную массу выше 90, чем сополимеры, полученные с использованием обычных эмульсионных процессов. 75 - . , , , . (1 - 85 - . 90 . Это изобретение является общим для полимеризации винилгалогенидов, особенно винилфторида, винилхлорида и винил-95 бромида. Среди этих соединений винилхлорид полимеризуется наиболее удовлетворительно по способу настоящего изобретения и является предпочтительным. Как указано в предыдущих примерах, способ также применим для сополимеризации и гетерополимеризации винилгалогенидов. Это обеспечивает уникально эффективный способ получения сополимеров и гетерополимеров винилхлорида, например, со 105 следующими веществами: метилметакрилат, этилметакрилат, бутилметакрилат, октилметакрилат, -нитро-2-метилпропилметакрилат, метоксиэтилметакрилат, хлорэтилметакрилат. , 110 фенилметакрилат, циклогексилметакрилат и соответствующие эфиры акриловой кислоты; акрило- и метакрилонитрил, акрил- и метакриламид или продукты его моноалкилзамещения; 115 ненасыщенные кетоны, такие как метилвинилкетон, фенилвинилкетон и метилизопропенилкетон; асимметричный дихлорэтилен, винилкаибоксилаты, такие как винилацетат, винилхлорацетат, винил-120-пропионат, винил-стеарат, винилбутират, винилкапроат, виниллаурат, винилпальмитат и винилбензоат, этилен-альфа-дикарбоновые кислоты или их ангидриды, или производные, такие как малеат диетита 125, цитраконаты и мезаконаты; моно- и диолефины и продукты их замещения, такие как бутадиен, изопрен, изобутилен и галопрены. , ' , , 95 . , . 100 . , , 105 : , , , , --2- , , , 110 , , ; - - - ; 115 , ; , ' , -, 120 , -, , , , , -- , 125 , ; - , , . Что касается сополимеризации и гетерополимеризации, то данное изобретение в основном касается смесей винилхлорида и еще одного работоспособного мономера, которые содержат от 5 до 95% винилхлорида по весу. heteropolymerisa570,880 , 5-95% . Очевидно, что свойства сополимеров и гетерополимеров будут во многом зависеть от типа и количества указанного мономера, подлежащего сополимеризации с винилхлоридом. В объем настоящего изобретения входит сополимеризация или гетерополимеризация винилгалогенидов совместно с двумя или более соединениями, которые содержат этиленовую связь и которые способны к полимеризации с винилгалогенидами с образованием сополимеров или гетерополилеров. . . Катализаторы полимеризации, охватываемые настоящим изобретением, представляют собой водорастворимые соли пердисерной кислоты. Помимо соли аммония, раскрытой в примерах, также можно использовать пердисульфаты натрия, калия, лития, бария, магния и кальция. . , , , , , , . Это. заметил, что сульфат-ион появляется в водных растворах пердисульфатов. По этой причине, хотя водорастворимые соли щелочноземельных металлов и применимы, их обычно не используют из-за их склонности к образованию осадка соответствующего сульфата щелочноземельных металлов. . . , . Предпочтительными солями являются соли аммония и щелочных металлов. Пердисульфат аммония особенно пригоден по экономическим соображениям. . . Концентрация используемой пердисульфатной соли может варьироваться в широких пределах. Например, пригодны количества пердисульфатов, варьирующиеся от 0,1% до 10% от количества используемого мономера. С точки зрения экономии катализатора, качества продукта и скорости полимеризации предпочтительная доля пердисульфатной соли находится в диапазоне от (0,1 до 4% в расчете на массу мономера. . , 0.1% 10% . , , (0.1 4% . В качестве действующих диспергаторов в дополнение к тем, которые раскрыты в предшествующих примерах, можно упомянуть соли щелочных металлов следующих длинноцепочечных алкилсульфатов и сульфонатов: , : Сульфат додецил-1-кислоты, сульфат тетрадецил-1-кислоты, сульфат октадецил-1-кислоты, додекан-1-сульфокислота, тетрадекан-1-сульфокислота, гексадекан-1-сульфокислота и октадекан-1-сульфокислота. Соли длинноцепочечных сульфированных парафиновых углеводородов нефти являются особенно эффективными диспергаторами, и их необходимо использовать только в небольших пропорциях для достижения желаемых результатов. Следует понимать, что диспергаторы, о которых говорится выше, представляют собой коммерческие материалы, которые из-за методов, используемых при их производстве, и из-за источников исходных материалов обычно не производятся с высокой степенью чистоты и содержат второстепенные компоненты, которые влияют на эффективность действующего вещества. -1 , -1 , -1 , -- , -1sulphonic , -1- -- . . , , . Полимеризационные системы по настоящему изобретению могут также содержать неорганические соли, длинноцепочечные первичные спирты, производные ушного гидрата 70 и поливиниловый спирт. , , 70 . Используя скорость полимеризации в качестве критерия, изобретение предполагает использование активного ингредиента диспергатора в концентрациях от 0,2 до 5% в расчете на 75% массы водной среды, в которой происходит полимеризация и сополимеризация винилхлорида. В этом диапазоне предпочтительная концентрация обычно зависит от доли присутствующего мономера, но обычно составляет от 0,5 до 3%. С точки зрения экономии и для облегчения удаления диспергатора из полимеризуемого продукта обычно используют примерно наименьшее количество диспергатора, которое способствует полимеризации с желаемой скоростью. Следует понимать, что когда речь идет об использовании определенных процентных концентраций диспергаторов, эти значения рассчитываются на основе известной концентрации активного ингредиента в коммерческих диспергаторах. , 0.2 5% 75 . , 80 , 0.5 3%. , 85 . , . Можно также отметить, что эффективность диспергатора, особенно при использовании малых концентраций, повышается при перемешивании смеси. , , . Для получения и поддержания эмульсий можно использовать любой метод перемешивания. 100 Наиболее часто применяемым методом смешивания является перемешивание, предпочтительно в сосуде с подходящими перегородками. - Другие методы включают встряхивание, переворачивание и использование турбосмесителей. Диспергирующие агенты, действующие в настоящем изобретении, в целом полезны для образования стабильных эмульсий, которые после того, как они образовались, в дальнейшем требуют незначительного перемешивания или вообще не требуют его вообще. . 100 , . - , -. 105 , , . Однако было обнаружено, что полимеризация происходит быстрее в некоторых эмульсиях при их перемешивании. Соответственно, предпочтительно помогать диспергатору в производстве и поддержании эмульсии механическими средствами, которые могут быть или не быть непрерывными. , , , -: 110 . . Способ данного изобретения может осуществляться в щелочной, кислой или нейтральной среде. Однако предпочтительно проводить полимеризацию в водной среде, которой может варьироваться от примерно 1 до примерно 5, поскольку этот диапазон, по-видимому, увеличивает скорость полимеризации вигиилхлорида. Однако понятно, что в случае сополимеризации водной среды будет в значительной степени определяться природой мономера, который полимеризуется совместно с винилхлоридом. Например, при использовании виниловых 130-, 5 0,8330 эфиров карбоновых кислот необходимо соблюдать осторожность, чтобы предотвратить гидролиз сложного эфира. Поскольку полимеризация, как правило, протекает медленнее в средах с низкой кислотностью и поскольку высокая кислотность может вызвать чрезмерную коррозию полимеризационного сосуда, предпочтительно проводить полимеризацию в водной среде со значениями от примерно 2 до примерно 4. Если желательно избежать изменений в ходе полимеризации, к водной среде можно добавить подходящие буферы. - , . , 120 1 , 5 . , , 125 , . , 130 -, 5 0,8330 . , , , 2 4. , . Функциональность изобретения не ограничивается каким-либо конкретным соотношением полимеризуемого мономера или мономеров по отношению к количеству присутствующей водной среды. Таким образом, соотношение водной 2 и неводной фазы может варьироваться примерно от 10:1 до 1:1. В общем, предпочтительно использовать соотношения водный/неводный раствор примерно от 4:1 до 1:1, поскольку для данного реакционного сосуда выход во времени и пространстве -25 значительно снижается при использовании более высоких соотношений. Далее можно сказать, что более высокие соотношения водный/неводный обычно способствуют получению продуктов с более низкой молекулярной массой. Для поддержания эмульсии также полезно, если соотношение неводной и водной фаз не превышает 1:1. . , 2to - 10:1 1:1. , /- 4:1 1:1, - -25 . /- . - 1:1. Как известно, зависимость скорости полимеризации винила от температуры очень важна, и низкие температуры вообще не могут быть использованы, поскольку соответствующая скорость реакции практически невелика. Однако настоящее изобретение можно эксплуатировать при любой температуре выше точки замерзания водной фазы, которая находится от несколько ниже 0°С до примерно 800°С, выше которой водная среда может оказывать неблагоприятное воздействие на продукт. Предпочтительно использовать температуры в диапазоне от 30°С до 50°С. , , . -' , , 0 . 800 0., . 30 . 50 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-19 05:34:25
: GB570330A-">
: :
570331-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB570331A
[]
[Второе издание. ] [ . ] - Дата подачи патентной заявки ( ,- 4merico, . 23, , 19.57 331, дата подачи 4-й заявки (в Соединенном Королевстве): январь. 22, 1943. № 1122/43. - ( ,- 4merico,, . 23, ,19. 57 331 4pplica. (in2 ): . 22, 1943. . 1122 /43. Полный фикафвМ" Аркопте: 3 июля, 19,45. " : 3, 19,45. (Согласно &, 6 @1) () Патентов и т. д. Закон о чрезвычайных ситуациях 1939 года, оговорка к разделу. 91 (4)40 Закона о патентах и промышленных образцах с 7907 по 1942 год, вступила в силу 23 мая 71945 года. ) СПЕЦИФИКАЦИЯ COX1IW4T. ( &, 6 @1) () &. () , 1939, . 91 (4)4o,', - , 7907 1942,.. 23, 71945. ) COX1IW4T. Улучшение в отношении интерполименмации винилолирида с фумагическими сложными эфирами. , 1relating - . Мы, .. ' ., корпорация, организованная и действующая в соответствии с законодательством штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, расположенная в Уилмингтоне, Дейо, - Соединенные Штаты Америки настоящим заявляют, что природа этого изобретения и то, каким образом оно должно быть реализовано, будет частично описано и «установлено» в следующем заявлении: , . . ' ., - - -, ', ., -- , ,-, - -' , , - - -, - ' - Настоящее изобретение относится к ценным соединениям веществ и способу их получения. В более конкретном смысле, это относится к новому и улучшенному процессу проведения сеансов. полимеризация винилохлорида с некоторыми эфирами фумаровой кислоты. - - . , '. - . Продукты, полученные в результате совместной полимеризации винилхлорида с фумаровыми диэфирами, обладают многими ценными свойствами, которые делают их очень пригодными для использования в таких областях применения, как пластмассы, композиции олова, пленки и волокна. Отсутствие экономичного процесса производства этих интересных материалов высокого качества ограничило более широкое распространение этих продуктов в области синтетических смол. , , - , , . -- -' , - . Целью настоящего изобретения является создание практичного и эффективного способа интерполимеризации винилхлорида с фумаровым диэфиром. Другая цель состоит в том, чтобы предложить новый и улучшенный процесс интерполинеризации винилхлорида с фумаровым диэфиром, который практически осуществим для крупномасштабных операций. Все еще. - - - - - - .. - - '9operation. . Другой целью является производство улучшенных интерполимеров винилхлорида с фумаровыми диэтерами. Другие объекты будут понятны из следующего описания изобретения. - - ' --' -. . Эти задачи достигаются в соответствии с изобретением с помощью процесса, который включает эмульгирование винилхлорида с добавлением диэфира 45-функциональной кислоты в водном растворе, содержащем растворенную соль пердисерная кислота и аин {.-, как здесь определено, диспергирующий агент, включающий ациклическую длинноцепную гидроуглеродную связь. замещенный одним и только одним безазотистым анионным спилулизирующим радикалом, причем указанный радикал представляет собой либо - -, либо концевой 2 -, где представляет собой щелочной металл, а затем полиаэризовать полимеризующиеся соединения, находясь в эмульгированном состоянии. - при температуре 5 между. температура замерзания' водной фазы и ' . ; - -, - - - - , - - 45fumrniei , - - , {.-, , , - , - '. --, , ' - - end2 - - , , -.'- - 5 . ' ' . - Предпочтительным условием является проведение полимеризации, когда эмульсия находится в закрытом сосуде, содержащем практически бескислородное газовое пространство. - : - -- , - - -- . -Термин "стабильный", используемый здесь, относится к агентам, чья активность не подвергается воздействию во время просмотра. «умеренной активности, например. р11 от -3 до 5 и исключает мыло, которое разлагается на этом этапе до свободных жирных кислот и неорганических солей. - -- --' -- ' ' . ' ,.. p11 -3 5 '- & . Термин «используется здесь в отношении углеводородов, имеющих цепочку из 12-18 атомов углерода 70. ' - - ' 12-18 70 . Доля фумарового диэфира, присутствующего в полимеризационной смеси, обычно составляет от 1 до 25% по массе от общей массы полимеризуемых компонентов. Предпочтительная доля составляет 5% по весу. - ' - , -, ' 1 25%, - . , ' 5% . Точный способ осуществления этого изобретения будет зависеть от соотношения интериполимеризованных, 80-мимерных и диспергирующих соединений в продаже; -однако. следующее будет иллюстрировать это приложение. - ' , - - -, 80 . ; -. ,5trateit . - Водную среду, содержащую от 0,1 до 2,0% водорастворимой пердисульфита, соли 85, от 1 до -5% диспергирующего агоэнина типа, определенного выше, доводят до рН 1, равного 2 --- 4 – добавление кислот или кислотно-реагирующих солей. Т, его среда затем помещается в сосуд высокого давления, снабженный . средства перемешивания, такие как встряхивание или встряхивание, с последующим добавлением примерно половины веса смеси, которая должна быть смешана. Сосуд охлаждают до температуры ниже температуры кипения мономерного винилового хлорида 95 и АК в растворе. Свободное пространство сосуда вытесняется инертным газом, например итмогеном. . Затем сосуд подвергают кратковременному воздействию и после этого нагревают при постоянной температуре в диапазоне 20-80°С при постоянном или прерывистом перемешивании до тех пор, пока интерполимеризация не пройдёт в желаемой степени. - 0.1 2.0% - ,. 85 1 -5% - - ', pH1 2---4 - .. , , , . ''' ., ' '. ' - '- 95 . . - - . . - : 20-80 . - . Наше изобретение иллюстрируется, но никоим образом не ограничивается следующими примерами, в которых все части даны по весу. , , , ' . ПРИМЕР И. . Готовят следующий раствор: . : 464 части воды 31,2 части средней соли сульфированного парафинового масла (коммерческий диспергирующий агент, содержащий около 32% активного ингредиента) 1,25 части пердисульфата аммония. 464 31.2 ( 32% ) 1.25 ' . Значение этого раствора доводят до 2,5 добавлением подходящего количества 89%-ной муравьиной кислоты. Пятьдесят частей этого раствора помещают в стеклянный сосуд под давлением, способный выдерживать повышенное давление, и затем смесь охлаждают ниже точки кипения винилхлорида. Затем добавляют смесь, состоящую из 22 частей винилхлорида и 3 частей диэтилфумарата, и сосуд запечатывают. После того как содержимое сосуда высокого давления достигнет 30°С и станет полностью жидким, сосуд перемешивают в бане, поддерживаемой при 40°С. . 2.5 89% - . , . 22; 3 - ' - . 30, , 40 . в течение 24 часов. Полученную дисперсию замораживают для коагуляции интерполимера, который затем фильтруют и промывают несколько раз теплой водой до тех пор, пока весь остаточный диспергирующий агент не будет удален. Интерполимер после обработки 0,5% раствором буры промывают метанолом для облегчения сушки и затем сушат на воздухе до постоянной массы. Полученные 22 части мелкого белого гранулированного порошка представляют собой выход 88 процентов. Анализ хлора показал. продукт на конец 87,8 процента. винилхлорид. Интерполимер может быть отформован в строгие, прочные, светлые -- и , имеющие температуру размягчения 78°С и удельный вес 1,36. 24 . ; , :15, .1 ; . , 0.5% , ' ' - . 22 , 88 .. . 87.8 . . - , , -- , 78 . ' 1.36. В целях сравнения в этих примерах температура размягчения смолы определена как температура 1% С, при которой профилированный стержень материала размером 2,5x0,5x0,05 дюйма жестко закреплен на одном конце и нагружен. с грузом массой 27,5 грамм, приложенным на расстоянии 2 дюймов от точки опоры и в плоскости размера 0,5 дюйма, деформация составляет 0,06 дюйма, когда брусок нагревается в жидкой ванне со скоростью 2°С в минуту. , . ' 1% . , 2.5 x0.5 x0.05" 27.5 2" [ ' 0.5" , 0.06" ( 2 . . ПРИМЕР 11. 11. 500 Части водного раствора, описанного в примере , доводят до значения 2,5 путем добавления подходящего количества 89%-ной муравьиной кислоты и помещают в стеклянный сосуд под давлением. Содержимое охлаждают ниже температуры кипения винилхлорида и затем добавляют смесь, состоящую из 9200 частей винилхлорида и частей диметилфумарата. Затем сосуд промывают азотом для удаления воздуха и герметизируют. Затем его возбуждают до 40: . 500 ' 2.5 89% . . 9200 . - . 40: . на 40 часов. Полученную таким образом дисперсию интерполимера замораживают для коагуляции продукта, который промывают водой, раствором буры и метанолом, как в примере . 40 . , , . Выход сухого интерполимера составляет 103 части 41%. Свойства этого продукта показаны в таблице ниже: 103 41%. ' ': Винилхлорид, % - - 54,7 Температура размягчения, КК. - - 80 Прочность на растяжение, фунты, кв.дюймы 9040 Прочность на изгиб, фунты. /кв.дюйм. 16,300 При формовании пленок и брусков этот интерполимер является исключительно прозрачным и практически не меняет цвет, что обычно наблюдается, когда хлорсодержащие смолы подвергаются воздействию высоких температур. , % - - 54.7 , . - - 80 ., ., .. 9040 - , . /.. 16,300 -, - - . Помимо хорошей растворимости в толуоле, трихлорэтилене, метиленхлориде, метилэтилкетоне и мнезитилоксиде, интерполимер совместим с нитроцеллюлозой. , ,--, ; , , - . ПРИМЕР . . . Когда 238 частей винилхлорида и 13 частей диизобутилфумарата заменяют количествами винилхлорида и диметилфумарата, указанными в примере , и осуществляют интерполимеризацию и выделение в том же маланере, получают 238 частей. дрв интерполвымер - выход 95%. Этот продукт имеет свойства, указанные в таблице ниже: 238 13 - . ., 238, - 95%. , ': Винилэхлорид, % - - 94,2 Температура размягчения, 0 С. - 78,5 Прочность на растяжение, фунты. .. 8010 105 Прочность на изгиб, . /,кв.дюйм. 13,750 ПРИМЕР . , % - - 94.2 , 0 . - 78.5 ' , . .. 8010 105 , . /,.. 13,750 . Смесь из 5-95 частей коммеролиального диспергатора, содержащего в качестве активного ингредиента от 30 до 35% сульфонированного парафинового масла, 23,8 частей пердисульфата аммония и 8500 частей дистиллированной воды, доводят до 2,5 путем добавляют муравьиную кислоту и помещают в футерованный никелем сосуд под давлением, снабженный мешалкой 115°. После очистки свободного пространства сосуда азотом в автоклав под давлением азота вводят 3865 частей винилхлорида и 129 частей диетического фумарата. Полученную смесь нагревают при перемешивании до 40°С и выдерживают при этой температуре в течение приблизительно 120°С. 24 часа, пока интерполимер.сат,ион запекается. За это время в автоклав вводят еще 540 частей диэтилфумарата с такой скоростью, что общее количество добавленных частей сложного эфира зависит от плотности интерполимерной дисперсии, как показано в следующей таблице. : 130 570,381 Полимеризация винилхлорида с диэфирами фумаровой кислоты. 5-95 30 35% ; 110 , 23.8 , 8500 2.5 115 . ,' , 3865 129 ,- . 120 40 . ! 24 ., . ', 540 125 - ' : 130 570,381 . Помимо диметилового, диэтилового и диизобутилового эфиров фумаровой кислоты, раскрытых в предшествующих примерах, также пригодны следующие эфиры фумаровой кислоты; сложные эфиры ди-н-бутила, дициклогексила, дибензила или ди(хлорэтила) или диэфиры фумаровой кислоты с эфирами метилового, этилового или бутилгликоля. Диэтиловые и диметиловые эфиры являются предпочтительными, поскольку они дают более размягчающие и более прочные продукты, которые представляют большой интерес для широкого спектра применений. При желании интерполимеризацию можно проводить в присутствии других соединений, способных к полимеризации в тех же условиях. Например, могут присутствовать такие монофунты, как виниловые эфиры, аэрилаты, метакрилаты, акрилонтрил, метакрилонитрил, стирол, асимметричный ди'-хлорэтилен или метилвинилкетон. , , , ; --, , -() , . . , - . , , , , , , , ', . Настоящее изобретение не ограничено в отношении доли винилхлорида и фумаровых диэфиров, которые можно использовать. В объем настоящего изобретения входит интерполимеризация винилхлорида со сложными эфирами фумаровой кислоты в весовых соотношениях в диапазоне от примерно 1:19 до примерно 19:1. Понятно, конечно, что относительные пропорции двух используемых мономеров оказывают важное влияние на свойства продуктов интерполимеризации. Предпочтительный вариант осуществления настоящего изобретения направлен на получение интерполимеров, имеющих содержание эфиров до процентов. - Было обнаружено, что продукты в этом диапазоне характеризуются желаемыми температурами размягчения, ударной вязкостью, ударной вязкостью и другими свойствами, которые делают их очень привлекательными для использования в таких областях применения, как формование, композиции для покрытия и волокна. Это более четко иллюстрируется в таблице , которая показывает изменение физических свойств с увеличением содержания сложного эфира для нескольких серий сополимеров винилхлорида и фумарового диэфира. - . : 1:19 19:1. , , - ' . . - ' , , , . - . Общее количество эфиров, которое должно присутствовать, составляет 129 234 288 328 428 482 550 610 669. Смесь нагревают в течение одного часа после добавления всего диэтилфумарата. Дисперсию интерполимера затем удаляют из автоклава, разбавляют 25000 частями воды, нагревают до 70°С при перемешивании и добавляют 500 частей 10% раствора сульфата алюминия. Коагулированный интерполимер промывают декантацией четыре раза дистиллированной водой, один раз 0,25%-ным раствором гидроксида натрия и один раз метанолом. Интерполимер отсасывают как можно более сухим на фильтре и полностью высушивают! лотки в потоке воздуха. Интерполимер, полученный с выходом 80%, представляет собой мелкий белый порошок, содержащий 19,2% объединенного диэтилфумарата и легко растворимый в ацетоне с образованием вязких растворов, из которых можно получить волокна и прозрачные блестящие пленки. Интерполимер также можно подвергнуть горячему прессованию в прочные бесцветные листы или сформовать посредством процесса прессования или впрыска в «жесткие, прочные, светлые предметы». ' 129 234 288 328 428 482 550 610 669 . ' . , 25,000 , 70 . , 500 10% . , 0.25% , ' . ! . 80% , ' 19.2% . , ' . - , , , ' , - . Другие физические свойства приведены в таблице ниже: : Точка размягчения, ' - 75 Прочность при ударе, фут-л, ш.с. /в. , ' - 75 , .,. /. надреза - - - - 0,60 Вязкость, пуаз (10% раствор циклогексанона) - - - - - 1,3 Настоящее изобретение является общим для ТАБЛИЦЫ . - - - - 0.60 , (10% ) - - - - - 1.3 . Ударная вязкость Содержание размягчения Фунт-фунты. /В. % Точка . Надрез 11 31 6 12,5 86 83,5 79,0 79,5 80,0 83,0 81,0 80,0 75,0 72,0 67,0 78,5 77,0 62,5 56,0 0,628 0,603 0,50 0,62 0,64 1 0,54 0..50 0,613 0,575 Дисперсия Плотность, г/см. .. /. % . 11 31 6 12.5 86 83.5 79.0 79.5 80.0 83.0 81,0 80.0 75.0 72.0 67.0 78.5 77.0 62.5 56.0 0.628 0.603 0.50 0.62 0.64 0.61 0.54 0..50 0.613 0.575 , ./'. (23 С.). (23 .). 1
.020 1.029 1.037 1.041 1.047 1.053 1.062 1.073 1.086 .020 1.029 1.037 1.041 1.047 1.053 1.062 1.073 1.086 Диэфир метил 1, этил изобутил, прочность на изгиб, фунты. /.. 1 , ' . /.. 14,200 14,800 15,800 16,300 13,600 13,700 14,000 12,500 10,500, 13,750 18,150 12,300 11,000 570,381 M10,831 Из данных таблицы видно, что продукты в пределах заданного диапазона содержания эфиров обладают наиболее привлекательными свойствами, необходимыми для . Хорошие пластмассовые и прочие воздуховоды, содержащие сложные эфиры, менее привлекательны для таких целей, как отмечено выше. 14,200 14,800 15,800 16,300 13,600 13,700 14,000 12,500 10,500, 13,750 18,150 12,300 11,000 570,381 M10,831 1he , . ) - . Поликсилеризационные катализаторы, охватываемые настоящим изобретением, представляют собой водорастворимые соли пересульфиуровой кислоты. В дополнение к соли аминония, раскрытой в примерах, также могут быть использованы пеидиульплиаты одилуни, лития, баксия и кальцина. Замечено 1,5, что сульфат! масло появляется в водном растворе пердисилиплиаита-. По этой причине, хотя растворимые в воде щелочноземельные соли являются работоспособными, их обычно не используют из-за их склонности к образованию осадка. соответствует сульфату земли. Предпочтительными -солями являются соли айнмория и щелочных металлов. особенно подходит для экономических целей, например, 2,5 солл. Концентрация пердисульфатной соли может варьироваться в широких пределах. Для - ;- - от 0,1% до 10% 2) 1 инономера, использованного, является работоспособным. С точки зрения экономичности катализатора, качества продукта и бешенства указанная пропорция перд',3илфосфатных солей находится в диапазоне от 8-5 ОА-1 до 40' в расчете на массу масла М01-10Мер. : - ) : . arnrjioniu_in - , , ., , , , 1,5 ! -. -. -, - .1 , 9 0 , . . - . .,, , considera2,5 . ' - ., linl1:t3. - ;- - 0.1% 10% 2) 1 . :, , - ',.3iilphate 8-5 -1 40' M01-10Mer. В качестве действующих диспергаторов, в дополнение к тем, что раскрыты в предыдущих примерах, можно упомянуть соли щелочных металлов и следующие цепные сульфаты и сульфонаты АА'71: _addition : , ", '71 : Додецил-1 кислота, силлибит, тетрадецил-1, кислота, силлибит, сульфат додецил-1, ульплиом, тетрадеин, 4-5 1 - ульп, лионовая кислота, гексадекан - 1, сульфоновая кислота. . Соли ионно-цепочечных парафиновых нефтяных углеводородов являются особенно эффективными диспергаторами, и для достижения желаемых результатов их необходимо использовать только в шести пропорциях. Это будет -!, то есть диспергенты, о которых идет речь в статье выше, являются коммерческими материалами - хе-хе, - из-за метода, - используемых при их производстве, и из-за источников исходного материала - 1s, как правило, производятся с высокой чистотой кислотных соединений, второстепенные компоненты которых влияют на эффективность . ' -. 61) +Настоящего времени. изобретение может также содержать неорганические соли . эфлайн, первичный 1s, производное углеводов и поливиниловый спирт. -1 :', - , ,- , -1-,,:' , tetradeeane4-5 1 - ,, - 1 . - . ..,-" ,. - . -!, , --, ' .-, - -1s, : - '. ' -. 61) + . - , . 1s, .. ставка . Рацион в качестве критерия изобретения включает использование активных ингредиентов диспергирующего агента в концентрациях от 0,2 до 5%, исходя из зрения, из :., используемых в сополиии. Y1 хлорид и фуньюрин. диэситеи. Виффилин в этом диапазоне. Предпочтительная концентрация обычно зависит от доли инономера, но обычно составляет от 0,5 до 4%. . criter_oli,- - 0.2 5% -, ,:. .,. . Y1 . . . - 70 - ,;-,,' .,; 0.5 4%. Для стабилизации и облегчения удаления диспергатора 75 из полимеризованного продукта обычно используют наименьшее количество диспергирующего агента, необходимое для достижения желаемой скорости интерполирования иона. Следует понимать, что когда ссылка настолько важна на использование определенных процентных концентраций диспергирующих агентов, эти значения рассчитываются с учетом отсутствующего активного ингредиента в коммерческом диспергенте. 85 Следует также отметить, что эффективность рассеивающего центра, особенно если используются все концентрации, усиливается за счет возбуждения ри-1'.т.е. - метод 90 11-3ed , едкий -- :,. -,, 1. , предпочтительно '. - L1 это бл е баффи. - , 75 , ;,,, ... - ,, 1jasis ] . 85 \- ;.; ;, ' -'.. - 90 11-3ed , -- :,. -,, 1. ,, '. -, L1 . Другие примеры включают --- 9,5 и использование --. Диспергирующие агенты, действующие в соответствии с данным изобретением, малопригодны в формуле стабильного энуилиса, которая подходит. однажды сформировавшись, они утомляются, требуют Эттла или никакого перемешивания после этого. Однако было обнаружено, что полиинеризация происходит быстрее в некоторых реакциях, пока они находятся под действием реакции. ' ,) --- 9,5 --,. - , . , . 100 , , - - .. . ., как ни странно, предпочитают помогать - в создании и ' - .; или быть Пи. Процесс этой чистоты следует проводить в щелочной среде. (] или нейтральная медаль. В любом случае, предпочтительно использовать ., 110 вне '. Инеризация в водной среде, которой колеблется от 1 до 1, в течение 5 с, замораживает этот рельс, по-видимому, приводит к исчезновению хлорида вина и диэфиров фуриановой кислоты. -""всегда. что медалей, используемых злом] зависит от природы - -11 vilIV1 Например, когда V111Y1 ,, ,,1),дети , -будут приняты к прувенить лилвтли.(}].всис е-,тей.. Поскольку промежуточная реакция протекает в большей степени из-за повышенной кислотности и высокой кислотности, может возникнуть чрезмерная коррозия полимеризационного сосуда, предпочтительно, чтобы . должно быть выполнено при 1j11 от примерно 2 до примерно 4. . , , - ' - .; . . (] . I1Gwever, ., 110 '. . 1 1. 5 ,'. ,, eii1e . ' , 115 ,-"". ] - -11 vilIV1 , V111Y1 ,, ,,1), , - .(}]. -,.. , , - - ,: - 125 , - ' -,,-. 1j11 2 4. степень], чтобы избежать изменений в -1 : курс ) интерполимеризации, 130 проведение интерполимеризации. Все количества винилхлорида и муатинового эфира могут быть первоначально добавлены в водную среду с последующей эмульгацией и полимеризацией водной дисперсии. Хорошо известно, что скорость полимеризации мономеров, применимых в настоящем изобретении, может варьироваться в значительной степени, и при сополимеризации винилхлорида 75 с диэфирами фумаровой кислоты можно также обнаружить, что один из мономерных материалов полимеризуется быстрее, чем другой, таким образом приводя к образованию продуктов, характеризующихся неоднородностью и другими худшими физическими 80 свойствами. Этих эффектов можно в значительной степени избежать при использовании настоящего изобретения. Однако, если желательны дополнительные улучшения, то. Процедура полимеризации может быть модифицирована путем первоначального смешивания всего винилхлорида и небольшой части фумарового диэфира с водной средой, а затем добавления небольших порций фумарового диэфира примерно со скоростью, с которой этот диэфир израсходован. ] -1 : ) , 130 . / 70 . , 75 , 80 . ' . , , . 85 , . Эмульсионный процесс по данному изобретению также приспособлен для проведения в непрерывном режиме. 90 , . По завершении интерполимеризации продукты настоящего изобретения могут быть выделены в виде тонкоизмельченных порошков различными способами. Например, дисперсию можно распылять в ударную и/или вакуумированную камеру, при этом вода удаляется в виде пара, а полимер падает на дно камеры. '' 95 . , ,' . Интерполимер также можно выделить путем охлаждения дисперсии ниже температуры замерзания водной среды или путем охлаждения дисперсии. ' . добавление большого объема низшего алифатического спирта 105, например меттанола или этанола. Наиболее удовлетворительный метод состоит в добавлении соответствующего количества раствора электролита к разбавленной водной дисперсии при быстром перемешивании 110 при температуре чуть ниже точки, при которой осажденные частицы имеют тенденцию к слипанию. Эта процедура дает полимер в форме крупных гранулированных частиц, которые легко фильтруются и промываются. 115 Подходящие электролиты включают хлорид натрия, сульфат натрия, соляную кислоту, фосфорную кислоту, хлорид кальция, сульфат магния. нитрат свинца, ацетат свинца, хлористый хлорид и сульфат алюминия 120. После осаждения полимера его фильтруют и неоднократно промывают водой для удаления следов электролита и диспергатора, которые могут прилипнуть к частицам. Промывка разбавленными растворами (0,1—1%) каустической соды или гидроокиси аммония способствует удалению последних следов диспергатора и в то же время позволяет получить полимеры с повышенной термостойкостью. 105 . . 110 . . ' . 115 ', , , ,, ' , '. , , , 120 . ' . 125 ' (0.1 1%) ., . Для облегчения низкого уровня буферных смесей можно добавлять в водную среду. 130 . Функциональность изобретения не ограничивается каким-либо конкретным соотношением полимеризуемого мономера по отношению к количеству присутствующей водной среды. Таким образом, соотношение водной и неводной фаз может варьироваться примерно от 10:1 до 1:1. В общем, предпочтительно, чтобы соотношение водный/неводный раствор составляло примерно от 4:1 до 1:1, поскольку для данного реакционного сосуда выход во времени и пространстве значительно снижается при использовании более высоких соотношений. можно далее сказать, что более высокие соотношения водный/неводный обычно способствуют получению продуктов с более низкой молекулярной массой. Для поддержания эмульсии полезно также, если весовое соотношение неводной и водной фаз не превышает 1:1. Как хорошо известно, зависимость скорости полимеризации винила от температуры очень важна, и низкие температуры обычно не могут быть использованы, поскольку соответствующая скорость реакции практически невозможна. Настоящее изобретение можно эксплуатировать при любой температуре выше точки замерзания водной фазы, которая находится от несколько ниже 0°С до примерно 80°С, выше которой водная среда может оказывать неблагоприятное воздействие на продукт. . , - ' 10: 1 1:1. , /-. 4:1 1:1 - . /- . ' - 1: 1. , , . ' 0 . 80 ., . Предпочтительно использовать температуры в диапазоне от 200°С до 600°С. 200 . 600 . Понятно, что присутствие кислорода в полимеризационном сосуде, хотя и не оказывает вредного воздействия на свойства полимеров настоящего изобретения, в некоторых случаях может отрицательно влиять на скорость полимеризации. Поэтому в этих случаях предпочтительно вытеснять воздух из емкости для полимеризации с помощью газа, который не снижает скорость полимеризации. Подходящими газами являются азот, диоксид углерода, метан и гелий. Эти газы можно пропускать через свободное пространство полимеризационной емкости до тех пор, пока воздух не будет полностью вытеснен, или их можно будет ввести под достаточно высоким давлением, так что первоначально присутствующий кислород будет настолько разбавлен, что окажет незначительное влияние на скорость полимеризации. полимеризация. ' , , , . , , . , , . ' . , . Процесс не ограничивается каким-либо конкретным аппаратом, но важно, чтобы реакционный сосуд был изготовлен из материала, который не влияет на скорость полимеризации или качество продуктов и на который не влияет водная среда. среду, используемую при проведении полимеризации. Подходящие сосуды могут быть изготовлены из нержавеющей стали, никеля, серебра или свинца. Также можно использовать сосуды, снабженные стеклянными или эмалированными вкладышами. , ' ' . , , . . В объем настоящего изобретения входит использование любой из известных процедур сушки полимеров при температуре 670,831°С, поэтому полезно использовать заключительную промывку низшим алифатическим спиртом, таким как метанол или этланол. Перед осаждением желательно добавить к дисперсии небольшое количество тепла. и светостабилизаторы, такие как эпихлоргидрин, или любые другие материалы, использование которых для этой цели хорошо известно в данной области техники. ' 670,831 - ,
... 76%
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB570330A
[]
ИЗМЕНЕННАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Перепечатано с поправками, внесенными в соответствии с решением старшего эксперта, действующего от имени Генерального контролера, от одиннадцатого марта 1947 г. в соответствии с разделом Законов о патентах и промышленных образцах 1907–1946 гг. , -, 1947, , , 1907 1946. ПАТЕНТ СПЕЦИФИЧЕСКИЙ. . Даты проведения конгресса (Соединенные Штаты Америки) январь. 23, 1942. ( ) . 23, 1942. лан. 23, 1942. . 23, 1942. 570,330 Соответствующие заявки - в Соединенном Королевстве № 1120/43} от № 1120/43 от: январь. 22, 1943. 570,330 - . 1120/43} . 1120/43 : . 22, 1943. 1
(Осталась одна полная спецификация согласно разделу 91 (2) Патентов и ( 91 (2) Законы о промышленных образцах, 1907–1942 гг.). , 1907 1942). Спецификация принята: 3 июля 1945 г. : 3, 1945. (В соответствии с разделом 6 () () Патентов и т. д. ( 6 () () &. Закон о чрезвычайном положении 1939 года, оговорка к статье 91 (4) Законов о патентах и промышленных образцах 1907–1942 годов, вступил в силу 24 мая 1945 года. ) ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Улучшения или связанные с эмульсионной полимеризацией винилгалогенидов Мы, .. ., корпорация, организованная и действующая в соответствии с законодательством штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, расположенная в Уилмингтоне, штат Делавэр, Соединенные Штаты Америки настоящим заявляют о сущности настоящего изобретения и о том, каким образом оно должно быть реализовано, что будет конкретно описано и подтверждено в следующем заявлении: () , 1939, 91 (4) , 1907 1942, 24, 1945. ) , . . ., , , , , , , :- Настоящее изобретение относится к новому и усовершенствованному способу полимеризации винилгалогенидов, отдельно или в смеси, по меньшей мере, с одним другим полимеризуемым этиленовым соединением. , , . Хорошо известно, что винилгалогениды, особенно винилхлорид, характеризуются относительно медленной скоростью полимеризации. Например, хотя винилхлорид можно полимеризовать в эмульсии быстрее, чем в любом другом физическом состоянии, наиболее эффективные известные системы производят только очень медленную полимеризацию при умеренных температурах, например, до 450°С. Преодолеть эту трудность за счет увеличения температуры невозможно. температурах, поскольку для многих применений наиболее желательны продукты, приготовленные при температуре 45°С или ниже. Как следствие, полимеризация винилхлорида согласно предшествующему уровню техники представляет собой медленный, неэкономичный процесс, который не может быть эффективно применен в производстве. крупный масштаб. Кроме того, сополимеризация винилхлорида с полимеризуемыми соединениями, обладающими различной скоростью полимеризации, часто приводит к образованию неоднородных продуктов. , , . , , 450 . , 45 . . , , , . . , . Целью настоящего изобретения является создание практичного и эффективного способа производства высококачественных полимеров 40 винилгалогенидов. Другой целью является создание практичного и эффективного способа производства высококачественных гомогенных сополимеров винилгалогенидов с другими полимеризуемыми этиленовыми соединениями. 45 Еще один объект. разработать метод полимеризации винилгалогенидов с большой скоростью при умеренных температурах. 40 . . 45 . . Другие цели станут очевидными из следующего описания изобретения. 50 . 50 Эти задачи решаются согласно настоящему изобретению с помощью способа, который включает эмульгирование винилгалогенида, отдельно или в смеси с другим соединением, содержащим этиленовую связь 55, которое способно к полимеризации с ним с образованием сополимера или &; гетерополимер, в водной среде, содержащий растворенную соль пердисерной кислоты и устойчивый к кислоте, как определено здесь и далее 60, диспергирующий агент, включающий ациклический длинноцепочечный углеводородный заместитель. , 55 , &; , -, 60 , - -.. содержит один и только один безазотистый анионный солюбилизирующий радикал, причем указанный радикал представляет собой -S0O2. или --SO2- 65, где представляет собой щелочной металл, и затем полимеризацию указанного полимеризуемого соединения или соединений в указанной эмульсии. Предпочтительно проводить полимеризацию, пока эмульсия находится в закрытом сосуде, содержащем по существу бескислородное газовое пространство. -, , -S0O2. --SO2- 65 , . .0 - . Термин. «Кислотоустойчивый» в контексте настоящего описания относится к агентам, на активность которых не влияет среда с умеренной кислотностью, например, яма 75 от 3 до 5 и исключает мыла, которые разлагаются на этом этапе свободными жирными кислотами и неорганическими солями. . " -" .. 75 3 5 4s 6d 70,80o . Термин «длинноцепочечный углеводород» используется здесь в отношении углеводородов, имеющих цепь из 121,8 атомов углерода. " - 121.8 . В данном описании слово «сополимер» относится к продукту полимеризации смесей полимеризуемых по отдельности соединений, а слово «гетерополимер» - к продукту, полученному полимеризацией смеси соединений, из которых по крайней мере одно не полимеризуется отдельно. " " " . Точный способ применения данного изобретения будет варьироваться в зависимости от конкретных обрабатываемых компонентов, используемых количеств и диспергатора. , , . Однако нижеследующее проиллюстрирует его применение. , . Водную среду, содержащую от около 0,1 до 2,0% пердисульфатной соли и от около 1 до 5% диспергатора, определенного выше, доводят до от около 2 до 4,26 путем добавления кислот или солей, реагирующих с кислотами. Затем эту среду помещают в подходящий сосуд под давлением, снабженный средством для перемешивания, а затем добавляют примерно половину ее веса винилхлорида или смеси винилхлорида и по меньшей мере еще одного полимеризуемого соединения. В большинстве случаев предпочтительно замещать воздух в свободном пространстве сосуда инертным газом, например азотом, при условии, что содержимое охлаждено ниже точки кипения винилхлорида, а затем сосуд закрыт. После этого его нагревают при постоянной температуре в диапазоне от 30 до 50°С при постоянном или периодическом перемешивании до тех пор, пока полимеризация не пройдёт в желаемой степени. 0.1 2.0% 1 5% 2 4 26 . , , - . , , . 30 50 . . Наше изобретение иллюстрируется, но никоим образом не ограничивается следующими примерами, в которых все части даны по весу. . 4&6 ПРИМЕР И. 4&6 . Готовят следующий раствор: : 142.5 частей воды 6,0 частей цетилсульфата натрия (коммерческий диспергирующий агент, содержащий около 22% активного ингредиента) 0,95 частей уксусной кислоты 0,75 частей пердисульфата аммония. этого раствора составляет приблизительно 2,6. Сто тридцать 556 семь частей этого раствора помещают в стеклянный сосуд под давлением и охлаждают сосуд ниже температуры кипения винилхлорида. Затем добавляют семьдесят частей жидкого винилхлорида и пробирку запечатывают. Затем его нагревают до полного разжижения содержимого, после чего сосуд перемешивают при температуре от 35 до 40°С в течение всего 16 часов. Затем сосуд охлаждают до температуры ниже точки кипения винилхлорида и открывают. При нагревании замороженной водной дисперсии обнаружено, что полимер винилхлорида выпадает в осадок в виде плотного белого порошка, который отфильтровывают и тщательно промывают водой до тех пор, пока практически весь остаточный диспергирующий агент не будет удален. После этого его сушат на воздухе до постоянного веса. 142.5 6.0 ( contain6.10. 22% ) 0.95 0.75 2.6. thirty556 . ' . 35 40 . 16 . - . 65 , . . Полимер состоит из 63 частей. 63 . ПРИМЕР . . Готовят следующий раствор: 75 1429,5 частей воды 6,0 частей натриевой соли сульфатированного олеилового спирта (коммерческий диспергатор, доступный в виде порошка, содержащий 80 32% активного ингредиента) 0,95 частей уксусной кислоты 0,75 частей пердисульфата аммония. этого раствора составляет около 2,5. При проведении полимеризации винилхлорида 85 с этой водной дисперсией точно так же, как в примере , получают 67,5 частей винилхлоридного полимера. : 75 1429.5 6.0 ( 80 32%0 ) 0.95 0.75 2.5. 85 , 67.5 . Когда полимеризацию винилхлорида проводят аналогичным образом, за исключением того, что в качестве диспергатора используют 12 частей 50% раствора натриевой соли ацетоксиоктадеканла сульфата, образуется только одна часть полимера. , 90 12 50% , . Для сравнения: когда полимерилизацию винилхлорида проводят, как в первом абзаце этого примера, за исключением того, что 1,5 части 30%-ной перекиси водорода заменяют пердисульфатом аммония, полученный винилхлоридный полимер 100 составляет только около 1,5 частей. . , , 1.5 30% , 100 1.5 . ПРИМЕР . . Готовят раствор следующего состава: : 17.9 частей диспергатора 105, описанного в примере , 1,0 части пердисульфата аммония, 1,26 частей ледяной уксусной кислоты, 180,8 частей воды. Установлено, что этого раствора составляет 2,6. Вводят сто частей этого диспергатора и 50 частей мономерного винилхлорида. в пробирку и полимеризуют, как в примере , за исключением того, что полимеризацию проводят при 40°С в течение 115 часов с частым перемешиванием. Путем распыления дисперсии, как в примере . 17.9 105 1.0 1.26 180.8 2.6. 50 . , 40 . 115 . . получается 46 частей винилхлоридного полимера. 46 . Для сравнения: когда 120 пердисульфат аммония из этого примера заменяют 3,33 части 30%-ной перекиси водорода и полимеризацию проводят, как описано выше, при обработке 125 реакционной смеси невозможно обнаружить полимер винилхлорида. , 120 3.33 30% , - ] 125 . 570,830 ПРИМЕР . 570,830 . . Готовят следующий раствор: : 31.2 частей натриевой соли сульфопарафинового масла (коммерческий диспергатор с концентрацией действующего вещества примерно 32%) 1,25 частей пердисульфата аммония 463,5 частей воды. 31.2 ( - 32% ) 1.25 463.5 . этого раствора доводят до 2,5 добавлением подходящего количества 89,% муравьиной кислоты. Пятьдесят частей этого раствора и 25 частей винилхлорида загружают в стеклянный сосуд высокого давления, как в примере , при этом свободное пространство сосуда перед герметизацией продувают азотом. 2.5 89.% . 25 , . После того как содержимое сосуда высокого давления полностью расплавится, сосуд перемешивают в бане, поддерживаемой при температуре 40°С, в течение 4 часов. По истечении этого времени полимер выделяют, как в примере . Полученный полимер составляет 25 частей, что соответствует выходу 100%. , 40 . 4 . . 25 , 100%. 10%-ный раствор поливинилхлорида, полученного в этом примере, в циклогексаноне имеет вязкость 5,9 пуаз, что указывает на высокую молекулярную массу. 10% 5.9 , . ПРИМЕР В. . Готовят следующий диспергирующий раствор: : частей диспергатора, описанного в Примере 748 части воды 2 части пердисульфата аммония. Значение доводят до 2,5 соответствующим добавлением муравьиной кислоты. Сто частей этого раствора вместе с 45 частями винилхлорида и 5 частями метилакрилата вводят в подходящий стеклянный сосуд под давлением, как в примере . Воздух из сосуда выдувают азотом и сосуд герметизируют. 748 2 2.5 . 45 5 . . После этого его перемешивают при 40°С в течение всего 7 часов. По истечении этого времени сополимер выделяют, как в примере . 40 0. 7 . . Полученный сополимер составляет 47,2 части, что соответствует выходу 94,4%. 47.2 , 94.4%. Из него можно формовать при 150°С прозрачные, светлые, очень прочные изделия, обладающие превосходной устойчивостью к ударам. 150 . , , -, ' . Для сравнения: когда полимеризацию проводят точно так же, как указано выше, за исключением присутствия кислорода воздуха, получают только 35,4 части сополимера. Очевидных различий в свойствах продуктов, приготовленных в присутствии или в отсутствие кислорода, нет. , - , 35.4 . . - ' . ЭКЗАМЕН . . Смесь 45 частей винилхлорида и 5 частей асимметричного дихлорэтилена полимеризуют точно так же, как в примере , и получают 45,5 частей сополимера. Это соответствует: выход 91% от теории. Сополимер легко растворяется в диоксане, метилэтилкетоне, циклогексаноне и этилендихлориде. 45 5 , 45.5 . - : - 91% . , , . Из него можно формовать прочные, упругие изделия. 70 Для сравнения, когда полимеризацию проводят в присутствии кислорода воздуха, получают выход 30,7 частей сополимера. , . 70 30.7 . ПРИМЕР . 75 Смесь 60 частей винилхлорида и 10 частей метилметакрилата сополимеризуют точно так же, как в примере , и получают 5,6 частей сополимера, который при формовании при 150°С дает 80 прозрачных, светлых, прочных изделий. . 75 60 10 , 5.6 150' . 80 , -, . Формованный стержень длиной 5 дюймов, шириной {" и толщиной -" можно резко согнуть, не сломав. 5" , {" , -" . ПРИМЕР . 85 Смесь 44 частей винилхлорида и 6 частей диэтилмалеата полимеризуют, как в примере , за исключением того, что полимеризацию проводят в общей сложности 16 часов при 40°С. Таким образом получают 90 частей 43,4 частей гетерополимера, который показан по анализу на хлор - содержание винилхлорида 86,5%. Из гетерополимера можно отлить очень прочное прозрачное изделие, которое может деформироваться под напряжением при температуре около 76°С. . 85 44 6 , 16 40 . 90 43.4 86.5% . , 95 76' . ПРИМЕР . . Смесь 44 частей винилхлорида и 6 частей метилендиэтилмалоната 100 гетерополимеризуют, как в примере , и получают 42,8 частей гетерополимера, имеющего хорошую прозрачность и прочность. 44 6. 100 42.8 . ПРИМЕР Х. . Готовят следующий диспергирующий раствор: 105 : 569 частей воды 24 части коммерческого диспергатора, содержащего примерно 33% активного ингредиента, состоящего преимущественно из олеилсульфата натрия. 569 24 33% , . 3
частей пердисульфата аммония. этого раствора доводят до 2,5 путем соответствующего добавления уксусной кислоты. Сто сорок частей этого раствора 115 помещают в подходящий стеклянный сосуд под давлением и охлаждают ниже температуры кипения мономерного винилхлорида. В сосуд вносят смесь 60 частей винилхлорида и частей винилацетата, свободное пространство сосуда промывают нифрогеном и сосуд закрывают. 2.5 . 115 . 60 120 , , . После того как содержимое сосуда превратилось в жидкость путем незначительного нагревания, сосуд 125 перемешивают при 40°С в течение 8,5 часов. Сосуд снова охлаждают в ледяной воде и открывают. Охлаждение водной дисперсии приводит к осаждению сополимера в виде мелких гранул размером 130 н 570,830. Их фильтруют и неоднократно промывают водой до тех пор, пока практически все остатки катализатора и диспергатора не будут удалены. После этого сополимер сушат при температуре ниже 50°С и после полного высыхания составляют 5,5 частей. , 125 - 40 . 8.5 . . 130 570,830 . . 50 . 5.5 . Из него можно формовать при температуре около 1500°С прозрачные, светлые, прочные и эластичные изделия. 1500 . , -, . ПРИМЕР 3ПРИМЕР . ExAM3PLE . - Готовится следующий раствор: - : частей воды 13 частей коммерческого диспергатора, содержащего около 22% действующего вещества, состоящего в основном из цетилсульфата натрия. 13 22% , . 1 часть пердисульфата аммония. Вышеуказанный раствор помещают в подходящий сосуд под давлением и охлаждают сосуд ниже температуры кипения мономерного винилхлорида. Затем в сосуд вносят смесь 84 частей винилацетата и 16 частей винилхлорида, свободное пространство сосуда продувают азотом и сосуд закрывают. Затем смесь сополимеризуют точно так же, как в примере , и после выделения, промывки и сушки сополимер составляет 99 частей. Сополимер растворим в циклогексаноне, метилэтилкеоне и диоксане. 1 - . 84 16 , , . , , 99 . , . ПРИМЕР . . Готовят следующий раствор: : 187 частей воды 12,5 частей коммерческого диспергатора, содержащего около 32% активного ингредиента, который состоит в основном из натриевой соли сульфированного парафина белого масла 0,5 части пердисульфата аммония. раствора доводят до 2,5. Раствор помещают в стеклянный сосуд под давлением и охлаждают сосуд льдом. 187 - 12.5 32% , 0.5 2.5. . Затем добавляют смесь 45 частей винилхлорида и 5 частей винилацетата, свободное пространство сосуда продувают азотом и сосуд закрывают. После этого его перемешивают при 40°С в течение 8,5 часов, после чего сосуд снова охлаждают ледяной водой и открывают. Содержимое разбавляют равным объемом дистиллированной воды, нагревают до температуры примерно 80°С и осаждают сополимер добавлением при интенсивном перемешивании 10 частей 10%-ного раствора сульфата алюминия. Нагревание продолжают в течение короткого времени и затем отфильтровывают сополимер. Затем его тщательно промывают водой и метанолом. Затем его сушат на воздухе и после сушки составляют 45 частей. 45 5 , . 40 . 8.5 . , 80 ., 10 10% . . . 45 . Продукт может быть использован в виде волокон, фольги или формованных изделий. , . ПРИМЕР . . Смесь 30 частей винилхлорида-65 и 20 частей -винилацетата полимеризуют точно так же, как в примере , и при выделении сополимера получают 44 части, что соответствует выходу 88%. Сополимер легко растворяется в диоксане, метилэтилкетоне, циклогексаноне и 70 этилендихлориде. 30 -65 20 - ' , 44 , 88%. , , 70 . Следует отметить, что комбинация пердисульфатной соли и диспергатора, как она определена здесь и проиллюстрирована в предшествующих примерах, является уникальной и превосходит любую другую комбинацию катализатор-диспергирующий агент, описанную до сих пор. Скорость, с которой происходит полимеризация, даже в присутствии кислорода, который, как известно, ингибирует полимеризацию винилгалогенида, поразительно удивительна. Сравнения между нашей предпочтительной комбинацией пердисульфат-диспергирующего агента и другими комбинациями, приведенными выше, дополнительно подтверждают 85 уникальных эффектов комбинации катализатор-диспергирующий агент, воплощенных в этом изобретении. Далее следует отметить, что сополимеры, полученные с использованием данного изобретения, являются более гомогенными и имеют молекулярную массу выше 90, чем сополимеры, полученные с использованием обычных эмульсионных процессов. 75 - . , , , . (1 - 85 - . 90 . Это изобретение является общим для полимеризации винилгалогенидов, особенно винилфторида, винилхлорида и винил-95 бромида. Среди этих соединений винилхлорид полимеризуется наиболее удовлетворительно по способу настоящего изобретения и является предпочтительным. Как указано в предыдущих примерах, способ также применим для сополимеризации и гетерополимеризации винилгалогенидов. Это обеспечивает уникально эффективный способ получения сополимеров и гетерополимеров винилхлорида, например, со 105 следующими веществами: метилметакрилат, этилметакрилат, бутилметакрилат, октилметакрилат, -нитро-2-метилпропилметакрилат, метоксиэтилметакрилат, хлорэтилметакрилат. , 110 фенилметакрилат, циклогексилметакрилат и соответствующие эфиры акриловой кислоты; акрило- и метакрилонитрил, акрил- и метакриламид или продукты его моноалкилзамещения; 115 ненасыщенные кетоны, такие как метилвинилкетон, фенилвинилкетон и метилизопропенилкетон; асимметричный дихлорэтилен, винилкаибоксилаты, такие как винилацетат, винилхлорацетат, винил-120-пропионат, винил-стеарат, винилбутират, винилкапроат, виниллаурат, винилпальмитат и винилбензоат, этилен-альфа-дикарбоновые кислоты или их ангидриды, или производные, такие как малеат диетита 125, цитраконаты и мезаконаты; моно- и диолефины и продукты их замещения, такие как бутадиен, изопрен, изобутилен и галопрены. , ' , , 95 . , . 100 . , , 105 : , , , , --2- , , , 110 , , ; - - - ; 115 , ; , ' , -, 120 , -, , , , , -- , 125 , ; - , , . Что касается сополимеризации и гетерополимеризации, то данное изобретение в основном касается смесей винилхлорида и еще одного работоспособного мономера, которые содержат от 5 до 95% винилхлорида по весу. heteropolymerisa570,880 , 5-95% . Очевидно, что свойства сополимеров и гетерополимеров будут во многом зависеть от типа и количества указанного мономера, подлежащего сополимеризации с винилхлоридом. В объем настоящего изобретения входит сополимеризация или гетерополимеризация винилгалогенидов совместно с двумя или более соединениями, которые содержат этиленовую связь и которые способны к полимеризации с винилгалогенидами с образованием сополимеров или гетерополилеров. . . Катализаторы полимеризации, охватываемые настоящим изобретением, представляют собой водорастворимые соли пердисерной кислоты. Помимо соли аммония, раскрытой в примерах, также можно использовать пердисульфаты натрия, калия, лития, бария, магния и кальция. . , , , , , , . Это. заметил, что сульфат-ион появляется в водных растворах пердисульфатов. По этой причине, хотя водорастворимые соли щелочноземельных металлов и применимы, их обычно не используют из-за их склонности к образованию осадка соответствующего сульфата щелочноземельных металлов. . . , . Предпочтительными солями являются соли аммония и щелочных металлов. Пердисульфат аммония особенно пригоден по экономическим соображениям. . . Концентрация используемой пердисульфатной соли может варьироваться в широких пределах. Например, пригодны количества пердисульфатов, варьирующиеся от 0,1% до 10% от количества используемого мономера. С точки зрения экономии катализатора, качества продукта и скорости полимеризации предпочтительная доля пердисульфатной соли находится в диапазоне от (0,1 до 4% в расчете на массу мономера. . , 0.1% 10% . , , (0.1 4% . В качестве действующих диспергаторов в дополнение к тем, которые раскрыты в предшествующих примерах, можно упомянуть соли щелочных металлов следующих длинноцепочечных алкилсульфатов и сульфонатов: , : Сульфат додецил-1-кислоты, сульфат тетрадецил-1-кислоты, сульфат октадецил-1-кислоты, додекан-1-сульфокислота, тетрадекан-1-сульфокислота, гексадекан-1-сульфокислота и октадекан-1-сульфокислота. Соли длинноцепочечных сульфированных парафиновых углеводородов нефти являются особенно эффективными диспергаторами, и их необходимо использовать только в небольших пропорциях для достижения желаемых результатов. Следует понимать, что диспергаторы, о которых говорится выше, представляют собой коммерческие материалы, которые из-за методов, используемых при их производстве, и из-за источников исходных материалов обычно не производятся с высокой степенью чистоты и содержат второстепенные компоненты, которые влияют на эффективность действующего вещества. -1 , -1 , -1 , -- , -1sulphonic , -1- -- . . , , . Полимеризационные системы по настоящему изобретению могут также содержать неорганические соли, длинноцепочечные первичные спирты, производные ушного гидрата 70 и поливиниловый спирт. , , 70 . Используя скорость полимеризации в качестве критерия, изобретение предполагает использование активного ингредиента диспергатора в концентрациях от 0,2 до 5% в расчете на 75% массы водной среды, в которой происходит полимеризация и сополимеризация винилхлорида. В этом диапазоне предпочтительная концентрация обычно зависит от доли присутствующего мономера, но обычно составляет от 0,5 до 3%. С точки зрения экономии и для облегчения удаления диспергатора из полимеризуемого продукта обычно используют примерно наименьшее количество диспергатора, которое способствует полимеризации с желаемой скоростью. Следует понимать, что когда речь идет об использовании определенных процентных концентраций диспергаторов, эти значения рассчитываются на основе известной концентрации активного ингредиента в коммерческих диспергаторах. , 0.2 5% 75 . , 80 , 0.5 3%. , 85 . , . Можно также отметить, что эффективность диспергатора, особенно при использовании малых концентраций, повышается при перемешивании смеси. , , . Для получения и поддержания эмульсий можно использовать любой метод перемешивания. 100 Наиболее часто применяемым методом смешивания является перемешивание, предпочтительно в сосуде с подходящими перегородками. - Другие методы включают встряхивание, переворачивание и использование турбосмесителей. Диспергирующие агенты, действующие в настоящем изобретении, в целом полезны для образования стабильных эмульсий, которые после того, как они образовались, в дальнейшем требуют незначительного перемешивания или вообще не требуют его вообще. . 100 , . - , -. 105 , , . Однако было обнаружено, что полимеризация происходит быстрее в некоторых эмульсиях при их перемешивании. Соответственно, предпочтительно помогать диспергатору в производстве и поддержании эмульсии механическими средствами, которые могут быть или не быть непрерывными. , , , -: 110 . . Способ данного изобретения может осуществляться в щелочной, кислой или нейтральной среде. Однако предпочтительно проводить полимеризацию в водной среде, которой может варьироваться от примерно 1 до примерно 5, поскольку этот диапазон, по-видимому, увеличивает скорость полимеризации вигиилхлорида. Однако понятно, что в случае сополимеризации водной среды будет в значительной степени определяться природой мономера, который полимеризуется совместно с винилхлоридом. Например, при использовании виниловых 130-, 5 0,8330 эфиров карбоновых кислот необходимо соблюдать осторожность, чтобы предотвратить гидролиз сложного эфира. Поскольку полимеризация, как правило, протекает медленнее в средах с низкой кислотностью и поскольку высокая кислотность может вызвать чрезмерную коррозию полимеризационного сосуда, предпочтительно проводить полимеризацию в водной среде со значениями от примерно 2 до примерно 4. Если желательно избежать изменений в ходе полимеризации, к водной среде можно добавить подходящие буферы. - , . , 120 1 , 5 . , , 125 , . , 130 -, 5 0,8330 . , , , 2 4. , . Функциональность изобретения не ограничивается каким-либо конкретным соотношением полимеризуемого мономера или мономеров по отношению к количеству присутствующей водной среды. Таким образом, соотношение водной 2 и неводной фазы может варьироваться примерно от 10:1 до 1:1. В общем, предпочтительно использовать соотношения водный/неводный раствор примерно от 4:1 до 1:1, поскольку для данного реакционного сосуда выход во времени и пространстве -25 значительно снижается при использовании более высоких соотношений. Далее можно сказать, что более высокие соотношения водный/неводный обычно способствуют получению продуктов с более низкой молекулярной массой. Для поддержания эмульсии также полезно, если соотношение неводной и водной фаз не превышает 1:1. . , 2to - 10:1 1:1. , /- 4:1 1:1, - -25 . /- . - 1:1. Как известно, зависимость скорости полимеризации винила от температуры очень важна, и низкие температуры вообще не могут быть использованы, поскольку соответствующая скорость реакции практически невелика. Однако настоящее изобретение можно эксплуатировать при любой температуре выше точки замерзания водной фазы, которая находится от несколько ниже 0°С до примерно 800°С, выше которой водная среда может оказывать неблагоприятное воздействие на продукт. Предпочтительно использовать температуры в диапазоне от 30°С до 50°С. , , . -' , , 0 . 800 0., . 30 . 50 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-19 05:34:25
: GB570330A-">
: :
570331-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .
. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB570331A
[]
[Второе издание. ] [ . ] - Дата подачи патентной заявки ( ,- 4merico, . 23, , 19.57 331, дата подачи 4-й заявки (в Соединенном Королевстве): январь. 22, 1943. № 1122/43. - ( ,- 4merico,, . 23, ,19. 57 331 4pplica. (in2 ): . 22, 1943. . 1122 /43. Полный фикафвМ" Аркопте: 3 июля, 19,45. " : 3, 19,45. (Согласно &, 6 @1) () Патентов и т. д. Закон о чрезвычайных ситуациях 1939 года, оговорка к разделу. 91 (4)40 Закона о патентах и промышленных образцах с 7907 по 1942 год, вступила в силу 23 мая 71945 года. ) СПЕЦИФИКАЦИЯ COX1IW4T. ( &, 6 @1) () &. () , 1939, . 91 (4)4o,', - , 7907 1942,.. 23, 71945. ) COX1IW4T. Улучшение в отношении интерполименмации винилолирида с фумагическими сложными эфирами. , 1relating - . Мы, .. ' ., корпорация, организованная и действующая в соответствии с законодательством штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, расположенная в Уилмингтоне, Дейо, - Соединенные Штаты Америки настоящим заявляют, что природа этого изобретения и то, каким образом оно должно быть реализовано, будет частично описано и «установлено» в следующем заявлении: , . . ' ., - - -, ', ., -- , ,-, - -' , , - - -, - ' - Настоящее изобретение относится к ценным соединениям веществ и способу их получения. В более конкретном смысле, это относится к новому и улучшенному процессу проведения сеансов. полимеризация винилохлорида с некоторыми эфирами фумаровой кислоты. - - . , '. - . Продукты, полученные в результате совместной полимеризации винилхлорида с фумаровыми диэфирами, обладают многими ценными свойствами, которые делают их очень пригодными для использования в таких областях применения, как пластмассы, композиции олова, пленки и волокна. Отсутствие экономичного процесса производства этих интересных материалов высокого качества ограничило более широкое распространение этих продуктов в области синтетических смол. , , - , , . -- -' , - . Целью настоящего изобретения является создание практичного и эффективного способа интерполимеризации винилхлорида с фумаровым диэфиром. Другая цель состоит в том, чтобы предложить новый и улучшенный процесс интерполинеризации винилхлорида с фумаровым диэфиром, который практически осуществим для крупномасштабных операций. Все еще. - - - - - - .. - - '9operation. . Другой целью является производство улучшенных интерполимеров винилхлорида с фумаровыми диэтерами. Другие объекты будут понятны из следующего описания изобретения. - - ' --' -. . Эти задачи достигаются в соответствии с изобретением с помощью процесса, который включает эмульгирование винилхлорида с добавлением диэфира 45-функциональной кислоты в водном растворе, содержащем растворенную соль пердисерная кислота и аин {.-, как здесь определено, диспергирующий агент, включающий ациклическую длинноцепную гидроуглеродную связь. замещенный одним и только одним безазотистым анионным спилулизирующим радикалом, причем указанный радикал представляет собой либо - -, либо концевой 2 -, где представляет собой щелочной металл, а затем полиаэризовать полимеризующиеся соединения, находясь в эмульгированном состоянии. - при температуре 5 между. температура замерзания' водной фазы и ' . ; - -, - - - - , - - 45fumrniei , - - , {.-, , , - , - '. --, , ' - - end2 - - , , -.'- - 5 . ' ' . - Предпочтительным условием является проведение полимеризации, когда эмульсия находится в закрытом сосуде, содержащем практически бескислородное газовое пространство. - : - -- , - - -- . -Термин "стабильный", используемый здесь, относится к агентам, чья активность не подвергается воздействию во время просмотра. «умеренной активности, например. р11 от -3 до 5 и исключает мыло, которое разлагается на этом этапе до свободных жирных кислот и неорганических солей. - -- --' -- ' ' . ' ,.. p11 -3 5 '- & . Термин «используется здесь в отношении углеводородов, имеющих цепочку из 12-18 атомов углерода 70. ' - - ' 12-18 70 . Доля фумарового диэфира, присутствующего в полимеризационной смеси, обычно составляет от 1 до 25% по массе от общей массы полимеризуемых компонентов. Предпочтительная доля составляет 5% по весу. - ' - , -, ' 1 25%, - . , ' 5% . Точный способ осуществления этого изобретения будет зависеть от соотношения интериполимеризованных, 80-мимерных и диспергирующих соединений в продаже; -однако. следующее будет иллюстрировать это приложение. - ' , - - -, 80 . ; -. ,5trateit . - Водную среду, содержащую от 0,1 до 2,0% водорастворимой пердисульфита, соли 85, от 1 до -5% диспергирующего агоэнина типа, определенного выше, доводят до рН 1, равного 2 --- 4 – добавление кислот или кислотно-реагирующих солей. Т, его среда затем помещается в сосуд высокого давления, снабженный . средства перемешивания, такие как встряхивание или встряхивание, с последующим добавлением примерно половины веса смеси, которая должна быть смешана. Сосуд охлаждают до температуры ниже температуры кипения мономерного винилового хлорида 95 и АК в растворе. Свободное пространство сосуда вытесняется инертным газом, например итмогеном. . Затем сосуд подвергают кратковременному воздействию и после этого нагревают при постоянной температуре в диапазоне 20-80°С при постоянном или прерывистом перемешивании до тех пор, пока интерполимеризация не пройдёт в желаемой степени. - 0.1 2.0% - ,. 85 1 -5% - - ', pH1 2---4 - .. , , , . ''' ., ' '. ' - '- 95 . . - - . . - : 20-80 . - . Наше изобретение иллюстрируется, но никоим образом не ограничивается следующими примерами, в которых все части даны по весу. , , , ' . ПРИМЕР И. . Готовят следующий раствор: . : 464 части воды 31,2 части средней соли сульфированного парафинового масла (коммерческий диспергирующий агент, содержащий около 32% активного ингредиента) 1,25 части пердисульфата аммония. 464 31.2 ( 32% ) 1.25 ' . Значение этого раствора доводят до 2,5 добавлением подходящего количества 89%-ной муравьиной кислоты. Пятьдесят частей этого раствора помещают в стеклянный сосуд под давлением, способный выдерживать повышенное давление, и затем смесь охлаждают ниже точки кипения винилхлорида. Затем добавляют смесь, состоящую из 22 частей винилхлорида и 3 частей диэтилфумарата, и сосуд запечатывают. После того как содержимое сосуда высокого давления достигнет 30°С и станет полностью жидким, сосуд перемешивают в бане, поддерживаемой при 40°С. . 2.5 89% - . , . 22; 3 - ' - . 30, , 40 . в течение 24 часов. Полученную дисперсию замораживают для коагуляции интерполимера, который затем фильтруют и промывают несколько раз теплой водой до тех пор, пока весь остаточный диспергирующий агент не будет удален. Интерполимер после обработки 0,5% раствором буры промывают метанолом для облегчения сушки и затем сушат на воздухе до постоянной массы. Полученные 22 части мелкого белого гранулированного порошка представляют собой выход 88 процентов. Анализ хлора показал. продукт на конец 87,8 процента. винилхлорид. Интерполимер может быть отформован в строгие, прочные, светлые -- и , имеющие температуру размягчения 78°С и удельный вес 1,36. 24 . ; , :15, .1 ; . , 0.5% , ' ' - . 22 , 88 .. . 87.8 . . - , , -- , 78 . ' 1.36. В целях сравнения в этих примерах температура размягчения смолы определена как температура 1% С, при которой профилированный стержень материала размером 2,5x0,5x0,05 дюйма жестко закреплен на одном конце и нагружен. с грузом массой 27,5 грамм, приложенным на расстоянии 2 дюймов от точки опоры и в плоскости размера 0,5 дюйма, деформация составляет 0,06 дюйма, когда брусок нагревается в жидкой ванне со скоростью 2°С в минуту. , . ' 1% . , 2.5 x0.5 x0.05" 27.5 2" [ ' 0.5" , 0.06" ( 2 . . ПРИМЕР 11. 11. 500 Части водного раствора, описанного в примере , доводят до значения 2,5 путем добавления подходящего количества 89%-ной муравьиной кислоты и помещают в стеклянный сосуд под давлением. Содержимое охлаждают ниже температуры кипения винилхлорида и затем добавляют смесь, состоящую из 9200 частей винилхлорида и частей диметилфумарата. Затем сосуд промывают азотом для удаления воздуха и герметизируют. Затем его возбуждают до 40: . 500 ' 2.5 89% . . 9200 . - . 40: . на 40 часов. Полученную таким образом дисперсию интерполимера замораживают для коагуляции продукта, который промывают водой, раствором буры и метанолом, как в примере . 40 . , , . Выход сухого интерполимера составляет 103 части 41%. Свойства этого продукта показаны в таблице ниже: 103 41%. ' ': Винилхлорид, % - - 54,7 Температура размягчения, КК. - - 80 Прочность на растяжение, фунты, кв.дюймы 9040 Прочность на изгиб, фунты. /кв.дюйм. 16,300 При формовании пленок и брусков этот интерполимер является исключительно прозрачным и практически не меняет цвет, что обычно наблюдается, когда хлорсодержащие смолы подвергаются воздействию высоких температур. , % - - 54.7 , . - - 80 ., ., .. 9040 - , . /.. 16,300 -, - - . Помимо хорошей растворимости в толуоле, трихлорэтилене, метиленхлориде, метилэтилкетоне и мнезитилоксиде, интерполимер совместим с нитроцеллюлозой. , ,--, ; , , - . ПРИМЕР . . . Когда 238 частей винилхлорида и 13 частей диизобутилфумарата заменяют количествами винилхлорида и диметилфумарата, указанными в примере , и осуществляют интерполимеризацию и выделение в том же маланере, получают 238 частей. дрв интерполвымер - выход 95%. Этот продукт имеет свойства, указанные в таблице ниже: 238 13 - . ., 238, - 95%. , ': Винилэхлорид, % - - 94,2 Температура размягчения, 0 С. - 78,5 Прочность на растяжение, фунты. .. 8010 105 Прочность на изгиб, . /,кв.дюйм. 13,750 ПРИМЕР . , % - - 94.2 , 0 . - 78.5 ' , . .. 8010 105 , . /,.. 13,750 . Смесь из 5-95 частей коммеролиального диспергатора, содержащего в качестве активного ингредиента от 30 до 35% сульфонированного парафинового масла, 23,8 частей пердисульфата аммония и 8500 частей дистиллированной воды, доводят до 2,5 путем добавляют муравьиную кислоту и помещают в футерованный никелем сосуд под давлением, снабженный мешалкой 115°. После очистки свободного пространства сосуда азотом в автоклав под давлением азота вводят 3865 частей винилхлорида и 129 частей диетического фумарата. Полученную смесь нагревают при перемешивании до 40°С и выдерживают при этой температуре в течение приблизительно 120°С. 24 часа, пока интерполимер.сат,ион запекается. За это время в автоклав вводят еще 540 частей диэтилфумарата с такой скоростью, что общее количество добавленных частей сложного эфира зависит от плотности интерполимерной дисперсии, как показано в следующей таблице. : 130 570,381 Полимеризация винилхлорида с диэфирами фумаровой кислоты. 5-95 30 35% ; 110 , 23.8 , 8500 2.5 115 . ,' , 3865 129 ,- . 120 40 . ! 24 ., . ', 540 125 - ' : 130 570,381 . Помимо диметилового, диэтилового и диизобутилового эфиров фумаровой кислоты, раскрытых в предшествующих примерах, также пригодны следующие эфиры фумаровой кислоты; сложные эфиры ди-н-бутила, дициклогексила, дибензила или ди(хлорэтила) или диэфиры фумаровой кислоты с эфирами метилового, этилового или бутилгликоля. Диэтиловые и диметиловые эфиры являются предпочтительными, поскольку они дают более размягчающие и более прочные продукты, которые представляют большой интерес для широкого спектра применений. При желании интерполимеризацию можно проводить в присутствии других соединений, способных к полимеризации в тех же условиях. Например, могут присутствовать такие монофунты, как виниловые эфиры, аэрилаты, метакрилаты, акрилонтрил, метакрилонитрил, стирол, асимметричный ди'-хлорэтилен или метилвинилкетон. , , , ; --, , -() , . . , - . , , , , , , , ', . Настоящее изобретение не ограничено в отношении доли винилхлорида и фумаровых диэфиров, которые можно использовать. В объем настоящего изобретения входит интерполимеризация винилхлорида со сложными эфирами фумаровой кислоты в весовых соотношениях в диапазоне от примерно 1:19 до примерно 19:1. Понятно, конечно, что относительные пропорции двух используемых мономеров оказывают важное влияние на свойства продуктов интерполимеризации. Предпочтительный вариант осуществления настоящего изобретения направлен на получение интерполимеров, имеющих содержание эфиров до процентов. - Было обнаружено, что продукты в этом диапазоне характеризуются желаемыми температурами размягчения, ударной вязкостью, ударной вязкостью и другими свойствами, которые делают их очень привлекательными для использования в таких областях применения, как формование, композиции для покрытия и волокна. Это более четко иллюстрируется в таблице , которая показывает изменение физических свойств с увеличением содержания сложного эфира для нескольких серий сополимеров винилхлорида и фумарового диэфира. - . : 1:19 19:1. , , - ' . . - ' , , , . - . Общее количество эфиров, которое должно присутствовать, составляет 129 234 288 328 428 482 550 610 669. Смесь нагревают в течение одного часа после добавления всего диэтилфумарата. Дисперсию интерполимера затем удаляют из автоклава, разбавляют 25000 частями воды, нагревают до 70°С при перемешивании и добавляют 500 частей 10% раствора сульфата алюминия. Коагулированный интерполимер промывают декантацией четыре раза дистиллированной водой, один раз 0,25%-ным раствором гидроксида натрия и один раз метанолом. Интерполимер отсасывают как можно более сухим на фильтре и полностью высушивают! лотки в потоке воздуха. Интерполимер, полученный с выходом 80%, представляет собой мелкий белый порошок, содержащий 19,2% объединенного диэтилфумарата и легко растворимый в ацетоне с образованием вязких растворов, из которых можно получить волокна и прозрачные блестящие пленки. Интерполимер также можно подвергнуть горячему прессованию в прочные бесцветные листы или сформовать посредством процесса прессования или впрыска в «жесткие, прочные, светлые предметы». ' 129 234 288 328 428 482 550 610 669 . ' . , 25,000 , 70 . , 500 10% . , 0.25% , ' . ! . 80% , ' 19.2% . , ' . - , , , ' , - . Другие физические свойства приведены в таблице ниже: : Точка размягчения, ' - 75 Прочность при ударе, фут-л, ш.с. /в. , ' - 75 , .,. /. надреза - - - - 0,60 Вязкость, пуаз (10% раствор циклогексанона) - - - - - 1,3 Настоящее изобретение является общим для ТАБЛИЦЫ . - - - - 0.60 , (10% ) - - - - - 1.3 . Ударная вязкость Содержание размягчения Фунт-фунты. /В. % Точка . Надрез 11 31 6 12,5 86 83,5 79,0 79,5 80,0 83,0 81,0 80,0 75,0 72,0 67,0 78,5 77,0 62,5 56,0 0,628 0,603 0,50 0,62 0,64 1 0,54 0..50 0,613 0,575 Дисперсия Плотность, г/см. .. /. % . 11 31 6 12.5 86 83.5 79.0 79.5 80.0 83.0 81,0 80.0 75.0 72.0 67.0 78.5 77.0 62.5 56.0 0.628 0.603 0.50 0.62 0.64 0.61 0.54 0..50 0.613 0.575 , ./'. (23 С.). (23 .). 1
.020 1.029 1.037 1.041 1.047 1.053 1.062 1.073 1.086 .020 1.029 1.037 1.041 1.047 1.053 1.062 1.073 1.086 Диэфир метил 1, этил изобутил, прочность на изгиб, фунты. /.. 1 , ' . /.. 14,200 14,800 15,800 16,300 13,600 13,700 14,000 12,500 10,500, 13,750 18,150 12,300 11,000 570,381 M10,831 Из данных таблицы видно, что продукты в пределах заданного диапазона содержания эфиров обладают наиболее привлекательными свойствами, необходимыми для . Хорошие пластмассовые и прочие воздуховоды, содержащие сложные эфиры, менее привлекательны для таких целей, как отмечено выше. 14,200 14,800 15,800 16,300 13,600 13,700 14,000 12,500 10,500, 13,750 18,150 12,300 11,000 570,381 M10,831 1he , . ) - . Поликсилеризационные катализаторы, охватываемые настоящим изобретением, представляют собой водорастворимые соли пересульфиуровой кислоты. В дополнение к соли аминония, раскрытой в примерах, также могут быть использованы пеидиульплиаты одилуни, лития, баксия и кальцина. Замечено 1,5, что сульфат! масло появляется в водном растворе пердисилиплиаита-. По этой причине, хотя растворимые в воде щелочноземельные соли являются работоспособными, их обычно не используют из-за их склонности к образованию осадка. соответствует сульфату земли. Предпочтительными -солями являются соли айнмория и щелочных металлов. особенно подходит для экономических целей, например, 2,5 солл. Концентрация пердисульфатной соли может варьироваться в широких пределах. Для - ;- - от 0,1% до 10% 2) 1 инономера, использованного, является работоспособным. С точки зрения экономичности катализатора, качества продукта и бешенства указанная пропорция перд',3илфосфатных солей находится в диапазоне от 8-5 ОА-1 до 40' в расчете на массу масла М01-10Мер. : - ) : . arnrjioniu_in - , , ., , , , 1,5 ! -. -. -, - .1 , 9 0 , . . - . .,, , considera2,5 . ' - ., linl1:t3. - ;- - 0.1% 10% 2) 1 . :, , - ',.3iilphate 8-5 -1 40' M01-10Mer. В качестве действующих диспергаторов, в дополнение к тем, что раскрыты в предыдущих примерах, можно упомянуть соли щелочных металлов и следующие цепные сульфаты и сульфонаты АА'71: _addition : , ", '71 : Додецил-1 кислота, силлибит, тетрадецил-1, кислота, силлибит, сульфат додецил-1, ульплиом, тетрадеин, 4-5 1 - ульп, лионовая кислота, гексадекан - 1, сульфоновая кислота. . Соли ионно-цепочечных парафиновых нефтяных углеводородов являются особенно эффективными диспергаторами, и для достижения желаемых результатов их необходимо использовать только в шести пропорциях. Это будет -!, то есть диспергенты, о которых идет речь в статье выше, являются коммерческими материалами - хе-хе, - из-за метода, - используемых при их производстве, и из-за источников исходного материала - 1s, как правило, производятся с высокой чистотой кислотных соединений, второстепенные компоненты которых влияют на эффективность . ' -. 61) +Настоящего времени. изобретение может также содержать неорганические соли . эфлайн, первичный 1s, производное углеводов и поливиниловый спирт. -1 :', - , ,- , -1-,,:' , tetradeeane4-5 1 - ,, - 1 . - . ..,-" ,. - . -!, , --, ' .-, - -1s, : - '. ' -. 61) + . - , . 1s, .. ставка . Рацион в качестве критерия изобретения включает использование активных ингредиентов диспергирующего агента в концентрациях от 0,2 до 5%, исходя из зрения, из :., используемых в сополиии. Y1 хлорид и фуньюрин. диэситеи. Виффилин в этом диапазоне. Предпочтительная концентрация обычно зависит от доли инономера, но обычно составляет от 0,5 до 4%. . criter_oli,- - 0.2 5% -, ,:. .,. . Y1 . . . - 70 - ,;-,,' .,; 0.5 4%. Для стабилизации и облегчения удаления диспергатора 75 из полимеризованного продукта обычно используют наименьшее количество диспергирующего агента, необходимое для достижения желаемой скорости интерполирования иона. Следует понимать, что когда ссылка настолько важна на использование определенных процентных концентраций диспергирующих агентов, эти значения рассчитываются с учетом отсутствующего активного ингредиента в коммерческом диспергенте. 85 Следует также отметить, что эффективность рассеивающего центра, особенно если используются все концентрации, усиливается за счет возбуждения ри-1'.т.е. - метод 90 11-3ed , едкий -- :,. -,, 1. , предпочтительно '. - L1 это бл е баффи. - , 75 , ;,,, ... - ,, 1jasis ] . 85 \- ;.; ;, ' -'.. - 90 11-3ed , -- :,. -,, 1. ,, '. -, L1 . Другие примеры включают --- 9,5 и использование --. Диспергирующие агенты, действующие в соответствии с данным изобретением, малопригодны в формуле стабильного энуилиса, которая подходит. однажды сформировавшись, они утомляются, требуют Эттла или никакого перемешивания после этого. Однако было обнаружено, что полиинеризация происходит быстрее в некоторых реакциях, пока они находятся под действием реакции. ' ,) --- 9,5 --,. - , . , . 100 , , - - .. . ., как ни странно, предпочитают помогать - в создании и ' - .; или быть Пи. Процесс этой чистоты следует проводить в щелочной среде. (] или нейтральная медаль. В любом случае, предпочтительно использовать ., 110 вне '. Инеризация в водной среде, которой колеблется от 1 до 1, в течение 5 с, замораживает этот рельс, по-видимому, приводит к исчезновению хлорида вина и диэфиров фуриановой кислоты. -""всегда. что медалей, используемых злом] зависит от природы - -11 vilIV1 Например, когда V111Y1 ,, ,,1),дети , -будут приняты к прувенить лилвтли.(}].всис е-,тей.. Поскольку промежуточная реакция протекает в большей степени из-за повышенной кислотности и высокой кислотности, может возникнуть чрезмерная коррозия полимеризационного сосуда, предпочтительно, чтобы . должно быть выполнено при 1j11 от примерно 2 до примерно 4. . , , - ' - .; . . (] . I1Gwever, ., 110 '. . 1 1. 5 ,'. ,, eii1e . ' , 115 ,-"". ] - -11 vilIV1 , V111Y1 ,, ,,1), , - .(}]. -,.. , , - - ,: - 125 , - ' -,,-. 1j11 2 4. степень], чтобы избежать изменений в -1 : курс ) интерполимеризации, 130 проведение интерполимеризации. Все количества винилхлорида и муатинового эфира могут быть первоначально добавлены в водную среду с последующей эмульгацией и полимеризацией водной дисперсии. Хорошо известно, что скорость полимеризации мономеров, применимых в настоящем изобретении, может варьироваться в значительной степени, и при сополимеризации винилхлорида 75 с диэфирами фумаровой кислоты можно также обнаружить, что один из мономерных материалов полимеризуется быстрее, чем другой, таким образом приводя к образованию продуктов, характеризующихся неоднородностью и другими худшими физическими 80 свойствами. Этих эффектов можно в значительной степени избежать при использовании настоящего изобретения. Однако, если желательны дополнительные улучшения, то. Процедура полимеризации может быть модифицирована путем первоначального смешивания всего винилхлорида и небольшой части фумарового диэфира с водной средой, а затем добавления небольших порций фумарового диэфира примерно со скоростью, с которой этот диэфир израсходован. ] -1 : ) , 130 . / 70 . , 75 , 80 . ' . , , . 85 , . Эмульсионный процесс по данному изобретению также приспособлен для проведения в непрерывном режиме. 90 , . По завершении интерполимеризации продукты настоящего изобретения могут быть выделены в виде тонкоизмельченных порошков различными способами. Например, дисперсию можно распылять в ударную и/или вакуумированную камеру, при этом вода удаляется в виде пара, а полимер падает на дно камеры. '' 95 . , ,' . Интерполимер также можно выделить путем охлаждения дисперсии ниже температуры замерзания водной среды или путем охлаждения дисперсии. ' . добавление большого объема низшего алифатического спирта 105, например меттанола или этанола. Наиболее удовлетворительный метод состоит в добавлении соответствующего количества раствора электролита к разбавленной водной дисперсии при быстром перемешивании 110 при температуре чуть ниже точки, при которой осажденные частицы имеют тенденцию к слипанию. Эта процедура дает полимер в форме крупных гранулированных частиц, которые легко фильтруются и промываются. 115 Подходящие электролиты включают хлорид натрия, сульфат натрия, соляную кислоту, фосфорную кислоту, хлорид кальция, сульфат магния. нитрат свинца, ацетат свинца, хлористый хлорид и сульфат алюминия 120. После осаждения полимера его фильтруют и неоднократно промывают водой для удаления следов электролита и диспергатора, которые могут прилипнуть к частицам. Промывка разбавленными растворами (0,1—1%) каустической соды или гидроокиси аммония способствует удалению последних следов диспергатора и в то же время позволяет получить полимеры с повышенной термостойкостью. 105 . . 110 . . ' . 115 ', , , ,, ' , '. , , , 120 . ' . 125 ' (0.1 1%) ., . Для облегчения низкого уровня буферных смесей можно добавлять в водную среду. 130 . Функциональность изобретения не ограничивается каким-либо конкретным соотношением полимеризуемого мономера по отношению к количеству присутствующей водной среды. Таким образом, соотношение водной и неводной фаз может варьироваться примерно от 10:1 до 1:1. В общем, предпочтительно, чтобы соотношение водный/неводный раствор составляло примерно от 4:1 до 1:1, поскольку для данного реакционного сосуда выход во времени и пространстве значительно снижается при использовании более высоких соотношений. можно далее сказать, что более высокие соотношения водный/неводный обычно способствуют получению продуктов с более низкой молекулярной массой. Для поддержания эмульсии полезно также, если весовое соотношение неводной и водной фаз не превышает 1:1. Как хорошо известно, зависимость скорости полимеризации винила от температуры очень важна, и низкие температуры обычно не могут быть использованы, поскольку соответствующая скорость реакции практически невозможна. Настоящее изобретение можно эксплуатировать при любой температуре выше точки замерзания водной фазы, которая находится от несколько ниже 0°С до примерно 80°С, выше которой водная среда может оказывать неблагоприятное воздействие на продукт. . , - ' 10: 1 1:1. , /-. 4:1 1:1 - . /- . ' - 1: 1. , , . ' 0 . 80 ., . Предпочтительно использовать температуры в диапазоне от 200°С до 600°С. 200 . 600 . Понятно, что присутствие кислорода в полимеризационном сосуде, хотя и не оказывает вредного воздействия на свойства полимеров настоящего изобретения, в некоторых случаях может отрицательно влиять на скорость полимеризации. Поэтому в этих случаях предпочтительно вытеснять воздух из емкости для полимеризации с помощью газа, который не снижает скорость полимеризации. Подходящими газами являются азот, диоксид углерода, метан и гелий. Эти газы можно пропускать через свободное пространство полимеризационной емкости до тех пор, пока воздух не будет полностью вытеснен, или их можно будет ввести под достаточно высоким давлением, так что первоначально присутствующий кислород будет настолько разбавлен, что окажет незначительное влияние на скорость полимеризации. полимеризация. ' , , , . , , . , , . ' . , . Процесс не ограничивается каким-либо конкретным аппаратом, но важно, чтобы реакционный сосуд был изготовлен из материала, который не влияет на скорость полимеризации или качество продуктов и на который не влияет водная среда. среду, используемую при проведении полимеризации. Подходящие сосуды могут быть изготовлены из нержавеющей стали, никеля, серебра или свинца. Также можно использовать сосуды, снабженные стеклянными или эмалированными вкладышами. , ' ' . , , . . В объем настоящего изобретения входит использование любой из известных процедур сушки полимеров при температуре 670,831°С, поэтому полезно использовать заключительную промывку низшим алифатическим спиртом, таким как метанол или этланол. Перед осаждением желательно добавить к дисперсии небольшое количество тепла. и светостабилизаторы, такие как эпихлоргидрин, или любые другие материалы, использование которых для этой цели хорошо известно в данной области техники. ' 670,831 - ,
Соседние файлы в папке патенты