патенты / 22431

845115-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB845115A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ -ЧЕРТЕЖИ ПРИЛОЖЕНЫ Автор: СТАНИСЛАВ СУСИЦКИЙ. - : . Дата подачи заявки и подачи Полная спецификация: Январь : № 1648/57. . 1648/57. Полная спецификация'Опубликовано: 17 августа 4960 г. -': 17,4960. Индекс при приемке: -Класс 40(3), HI5B2(:). :- 40(3), HI5B2(: ). Международная классификация: H041. :H041. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Электронный передатчик сигнала для телетайпа Мы, , , 186, , -; Hloub6tin, , , Чехословацкая национальная корпорация, настоящим заявляем об изобретении, на которое - мы молимся - чтобы был выдан патент. быть предоставлено нам, и метод, с помощью которого это должно быть выполнено, сформулирован для того, чтобы быть конкретно описанным в следующем утверждении: , , , 186, , -;Hloub6tin, , , -, . - - - , , - -:- Изобретение относится к электронному телетайпному передатчику телеграфных сигналов в телетайпном коде в соответствии с ... рекомендации по международному телетайпу. Передатчик содержит клавиатуру, схему контроля, схему совпадений, схему блокировки, схему записи, комбинационную схему, схему последовательно включенной памяти и базу времени. Все компоненты передатчика, кроме клавиатуры и комбинационной сети, выполнены на основе термоэмиссионных клапанов. - ... . , , , , , , - . ' - . Передатчик работает на телеграфной скорости 50 бод (длительность единичного импульса 20 мс. Длина стоп-импульса такая же, как длина единичного импульса, так что достигается максимальная телеграфная скорость 428-4 знака в минуту. - 50 ( 20 . ) - - , 428-4 - . Искажения на выходе передатчика практически равны нулю благодаря тому, что время переключения электронных триггерных цепей гораздо меньше длины единичного импульса. ' . В соответствии с изобретением мы предлагаем электронный передатчик телетайпа, содержащий клавиатуру, имеющую множество нормально разомкнутых клавишных контактов, подключенных к предварительному устройству, заминированных пар из множества выходных клемм и множество нормально разомкнутых контактов управления, каждый из которых соединен последовательно с отдельный резистор через пару выходных проводников, комбинированную схему, содержащую множество импульсных элементов, каждый из которых подключен к заранее определенным комбинациям указанных выходных клемм, схему памяти, содержащую цепочку бистабильных триггерных устройств, каждое из которых подключено к выходу отдельного один EPЦена 3 шилл. 6d.] из указанных импульсных элементов, запирающая схема, подключенная к выходу последнего триггерного устройства цепочки памяти, - вентильная схема временной развертки и совпадений, реагирующая на изменение сопротивления, производит - через указанное 50 выходных проводников, когда только один из указанных управляющих контактов замыкается в ответ на нажатие связанной с ним клавиши, на управляющий импульс от указанной временной развертки и на особый потенциал, полученный от указанной схемы блокировки при указанном последнем пусковом устройстве. находится в заранее определенном стабильном состоянии, чтобы позволить регистрационному импульсу пройти в указанную комбинированную сеть для создания импульсов из заранее выбранных ее элементов в соответствии с конкретной нажатой клавишей 60, чтобы вызвать соответствующие триггерные устройства в упомянутой памяти. переходят в свои противоположные устойчивые состояния. - , - - - , , - , 3s. 6d.] - , - , - -- -. - 50 - - -, - - - - - , - -- 60 - - - - . Мы -также -обеспечиваем - электронный передатчик телетайпа: включающий - "комбинированную сеть 65, содержащую - множество импульсных элементов, соединенных заданным образом с - множеством входных терминалов, - последовательно соединенную схему памяти, содержащую цепочку" бистабильные триггерные устройства, соответствующие одному 70 - каждому из импульсных элементов комбинированной сети, временной развертке, клавиатуре, снабженной набором ключевых контактов, адаптированных - при нажатии любой клавиши для соединения заранее определенных двух указанных входов - клеммы 75 для подготовки пути через указанную сеть - в соответствии с конкретной нажатой клавишей, причем указанные -клавиатуры снабжены набором управляющих контактов, каждый из которых соединен последовательно - с одним из множества резисторов на 80-й паре выходов проводники, схему блокировки, содержащую моностабильную триггерную трубку, схему контроля, содержащую - электронную разрядную трубку, имеющую сетку анодного управления, подключенную к упомянутым выходным 85 проводникам и реагирующую на изменение сопротивления между ними, возникающее при нажатии только одной клавиши Клавиатура нажата, чтобы создать на ней особый выходной потенциал, схема совпадения, состоящая из go90 845,115 16, 1957. - - - : - ' 65 - - - , - ' , 70 - , , - , - , - 75 - , - - - - 80 , , - - 85 ' -, , go90 845,115 16, 1957. стробирующая трубка реагирует на совпадение упомянутого выходного потенциала, управляющего импульса от временной базы и анодного потенциала от моностабильной триггерной трубки, создаваемого, когда последнее триггерное устройство цепи в упомянутой схеме памяти находится в заданном стабильном состоянии, для создания выходной импульс из указанной стробирующей трубки, схему регистрации, содержащую бистабильную триггерную трубку, реагирующую на указанный выходной импульс для перехода из одного стабильного состояния в другое для создания оттуда регистрирующего импульса, управляющую трубку, приспособленную для пропускания указанного регистрирующего импульса по указанному подготовленному пути. комбинированной схемы, определяемой нажатием конкретной клавиши для создания выходных импульсов из заранее определенной комбинации упомянутых импульсных элементов для запуска соответствующих триггерных трубок схемы памяти для первоначальной передачи стартового импульса в выходную линию, и упомянутых триггерных трубок памяти Схема последовательно переключается в ответ на управляющие импульсы от временной развертки для передачи на указанную выходную линию комбинации импульсов, соответствующей символу, представленному конкретной нажатой клавишей. , , , , , . Изобретение будет лучше всего понято из следующего описания, которое следует читать вместе с прилагаемыми чертежами, на которых фиг. 1 представляет собой блок-схему базовой схемы передатчика; Рисунок 2 - схема подключения контактов клавиатуры передатчика; На рис. 3 показаны схема контроля, схема совпадения и схема записи; На рис. 4 показана комбинированная сеть передатчика; На рис. 5 показана последовательно соединенная схема памяти клапана, используемая в преобразователе. 1 ; 2 ; 3 , ; 4 ; 5 . - Передатчик, как показано на рисунке 1, содержит последовательно соединенную схему памяти, управляемую импульсами от временной развертки. - , 1, . Ввод интеллекта в последовательно включенную схему памяти осуществляется посредством импульса из схемы регистрации, подаваемого в комбинационную сеть. . Сеть определяет характер передаваемой импульсной комбинации в соответствии с нажатой клавишей на клавиатуре. . Поскольку импульсы, подаваемые в последовательно включенную схему памяти от временной базы, непрерывны, необходимо вводить интеллект в соответствии с управляющим импульсом. Причем вставка интеллекта разрешена только при нажатии одной клавиши. Данное положение предотвращает передачу импульсной комбинации при одновременном нажатии нескольких клавиш клавиатуры. Схема контроля контролирует работу в зависимости от правильного положения клавиш. Чтобы предотвратить помехи комбинации импульсов, передаваемой в данный момент путем введения дополнительных логических данных в последовательно соединенную схему памяти 65, на выходе упомянутой схемы памяти подключают схему блокировки, которая управляет работой последовательно соединенной схемы памяти. Схема совпадений позволяет передавать информацию в схему памяти, подключенную к серии 70, только если одновременно выполняются все условия для правильной передачи комбинации импульсов. , . , . . - . 65 , , , . 70 . Эти условия заключаются в следующем: : а. Интеллект вводится в соответствии с 75 управляющим импульсом из временной базы . Нажата только одна клавиша клавиатуры; в. Передача предыдущей комбинации из 80 импульсов завершена, и все схемы памяти находятся в исходных положениях. . 75 . ; . 80 . Как показано на рисунке 2, клавиатура содержит 41 знаковую клавишу, соответствующую 85 различным символам международного телеграфного алфавита. Каждая клавиша снабжена двумя замыкающими контактами. Первый контакт, связанный с каждой клавишей, используется для выбора характера импульсной комбинации для 90 символов в комбинационной сети, которая будет описана ниже. Второй, или управляющий, контакт каждой клавиши служит для управления схемой контроля в случае одновременного нажатия нескольких клавиш клавиатуры, как описано ниже. 2, 41 85 . . 90 . , , 95 . Контакты, используемые для выбора характера импульсной комбинации, подключены заданным образом к выходным проводникам 1-12, ведущим к передатчику 100 комбинационной сети. При нажатии клавиши ее управляющий контакт через соответствующие резисторы R1-R41 подключается к выходным проводникам а, б, включенным в схему контроля. Переключение схемы регистрации 105 может быть осуществлено только в том случае, если все вышеупомянутые условия для корректного ввода интеллекта в последовательно соединенную память выполняются одновременно. Эти условия контролируются схемой совпадений 110 во взаимодействии со схемой контроля, схемой блокировки и временной разверткой. Принципиальная схема этой части передатчика представлена на рисунке 3. 1-12 100 . , R1-R41 , . 105 . 110 - , . 3. Схема контроля содержит лампу 115 E1, показанную в виде дуотриода и реагирующую на изменение сопротивления проводников , . Пока между указанными проводниками не подключен резистор R1- заданного номинала, по крайней мере один из триодов 120 лампы Е1 является проводящим. Однако при нажатии одной клавиши клавиатуры и подключении к выходным проводникам а, б только одного из резисторов ,-, напряжение на анодах клапана Е1 возрастает в 125 В вследствие того, что оба триоды одновременно блокируются. Напряжение на аноде вентиля Эл подается на управляющую сетку 845,1. 15 аниевых диодов Г,-Г служат для подавления 65 импульсов, создаваемых отключением тока в первичных обмотках. На рисунке 4 показано, например, подключение цепи, когда контакт клавиши, изображающей букву «», замкнут. При соединении точек 6 и 12 70 между собой в обмотках трансформатора Тр, и Тр6 и переключающих трубках 2 и 0 последовательно соединенной схемы памяти создается импульс, трубки которого представляют собой второй комбинационный импульс и пусковой 75 импульс. 115 E1, - , . ,-,, , 120 E1 . , ,-,, , E1 125 . 845,1 15 ,-, 65 - . 4 " " . 6 12 70 , , Tr6, 2 0 , 75 . Последовательно соединенная схема памяти передатчика, показанная на рисунке 5, разработана в соответствии со схемой, описанной в британском патенте 80, спецификация № 826148 (10569/56). Имеется шесть электронных бистабильных триггерных схем от Е до Е типа триггера Экклса-Джордана. 5 80 . 826148 (10569/56). , ,, - - . Цепи соединены последовательно через связь, образованную симметричной линией задержки 85 R85, R86, R96, R07, ,; , ,9, Rилл ,0, C2; и т. д. Одной этой связи недостаточно для изменения состояния следующей цепи. Однако если на любую из сеточных цепей триггеров Е,-Е,0 подать с момента 90 базовую цепь короткие управляющие импульсы, достаточные для отмены положительной обратной связи триггерной схемы, триггер изменится с одно стабильное состояние в другое; время переключения определяется постоянной времени 95 цепи задержки, соединяющей триггер с предыдущей схемой триггера. Первая цепь последовательно включенной памяти соединена с делителем напряжения, образованным резисторами R71-R73. Напряжение 100 на делителе переводит всю серию в исходное положение. Левые трубки триггеров Е,-Е, обычно являются проводящими, а правые — непроводящими. Выбранная импульсная комбинация 105 записывается в последовательно включенную схему памяти при переключении регистрирующего триггера Е3 (рис. 3). 85 R85, R86, R96, R07, ,; , ,9, ,,0, C2; . . , , - ,-,0 90 , - ; 95 - . R71-R73. 100 . - ,-,, , . 105 - E3 ( 3) . Это переключает соответствующие цепи памяти из исходного положения. Например, импульс 110 комбинация буквы «Х» переключает нулевую трубку, т. е. триггер Е, на стартовый импульс, и трубку 121, т. е. триггер Е, на второй комбинационный импульс. Управляющие импульсы временной развертки, подаваемые через анод триода -,, на схемы управляющих сеток триггеров Е,5Ео, вызывают последовательное тактирование триггерных цепей памяти. В последней, т.е. нулевой трубке, серии чередующиеся состояния проявляются в форме 120 импульсов, длина которых определяется периодом между двумя управляющими импульсами от временной базы. Частоте 50 гц/с соответствует единичный импульс длительностью 20 мс. Шестой контур также соединен с выходным клапаном Е. через емкостную связь C8 125, которая изолирует выходную линию от цепи передатчика. Цепи блокировки также является клапаном совпадения Е2 через соединительный резистор R49. Управляющая сетка совпадающего вентиля ЕВ смещена значительно ниже значения отсечки анодного тока, так что проводимость вентиля Е2 происходит только за счет комбинированного воздействия управляющего импульса от временной развертки через конденсатор С1, одновременного положительный потенциал с анода клапана схемы контроля и напряжение с трубки схемы запирания через резистор R4, как будет описано далее. . , 110 "" , .. - ,, , 121 , .. - ,, . 115 -,, - ,5Eo . , .. , 120 . 50 / 20 . ,. C8 125 . E2 R49. - E2 ,, , R4,, . Отрицательный импульс, создаваемый падением напряжения на резисторе ,0 в анодной цепи клапана Е, переключает регистрирующую бистабильную триггерную схему Е, состоящую из триггерной схемы Экклса-Жордана, из одного устойчивого состояния в другое, т.е. правое. ручной триод клапана Е3 выключается. Увеличение напряжения на аноде правого триода лампы Е, благодаря анодному нагрузочному резистору , передается в виде положительного дифференцирующего импульса через конденсатор 04 на управляющую сетку лампы Е4, и эта лампа становится проводящей для длительность дифференцирующего импульса. Сгенерированный таким образом импульс анодного тока проходит через комбинированную сеть, которая будет описана ниже, и после этого информация сохраняется в последовательно соединенной схеме памяти. Возврат регистрирующего триггера Е, (рис. 3) в исходное положение контролируется с анода клапана Е,. В тот момент, когда баланс сопротивлений нарушен, т.е. ,0 , , - - , , .. E3 " ." ,, ,, 04 E4, . . - , ( 3) ,. , .. при открытии типовой клавиши клавиатуры или нажатии второй клавиши, пока первая клавиша остается нажатой, потенциал на анодах клапана Е снижается и возникающее падение напряжения передается на левую сетку регистрации. триггер Е, как отрицательный дифференцирующий импульс по связи ,,-,-,. Наличие германиевого диода Г необходимо для подавления положительного дифференцированного импульса при увеличении напряжения на аноде клапана Е. , , , - - , ,,-,-,. , , . Как видно из рисунка 4, комбинированная сеть включает в себя шесть соединенных между собой импульсных трансформаторов ,-Tr6. Первичная обмотка трансформаторов разделена на два комплекта, представляющих собой две двоичные комбинированные сети. Выходные проводники 1-12, как показано на рисунке 4, типовых клавиш клавиатуры, подключены через резисторы R61 к ,0 к первичным обмоткам. 4 ,-Tr6. . 1-12, 4, , R61 ,0 . При соединении любого из проводников 1-12 путем замыкания контактов токопроводящий путь замыкается только через первичные обмотки определенных трансформаторов, в зависимости от того, какая из последовательно соединенных цепей памяти должна быть переключена из положения покоя, т.е. 1-12 , .. в зависимости от того, какая последовательность импульсов должна быть передана. Вторичные обмотки импульсных трансформаторов включены в сеточные цепи вентилей памяти. Герм845,115 соединен с нулевой трубкой схемы памяти муфтой, состоящей из резистора R1м3 и конденсатора С10. Схема блокировки, т.е. . . Germ845,115 R1m3 C10. .. Дуо-триод E13 представляет собой моностабильную триггерную лампу. Эта цепь переключается из исходного положения при переключении нулевой трубки схемы памяти из исходного положения и остается включенной в течение всего времени, необходимого для передачи полной комбинации импульсов. Время, в течение которого рассматриваемая цепь переключается из исходного положения, определяется моностабильным характером схемы схемы, то есть временем постоянной разрядки конденсатора связи через резисторы R157 и R161 (рис. 5). В течение времени разряда, следующего за моментом перевода цепи в неустойчивое положение, на управляющей сетке правой электродной системы трубки Е13 сохраняется отрицательный потенциал. Когда этот потенциал приближается к нулевому значению, правая электродная система трубки Е13 становится проводящей для анодного тока, и схема снова переключается в исходное положение. Напряжение с анода левой трубки Е13, благодаря анодному резистору R161, подается на сетку управления совпадающего клапана Е2 (см. рисунок 3) и контролирует выполнение новой регистрации. - E13, . . , R157 R161 (. 5). , , E13. - , E13 . E13, , R161, E2 ( 3) . Временная развертка определяет качество передаваемых импульсов. Как правило, можно использовать любой источник прямоугольных колебаний частоты 50 гц/с с достаточной стабильностью частоты. Что касается временной развертки, то комбинация передатчика с последовательно соединенной схемой памяти очень удобна благодаря тому, что генератор временной развертки не требует кодирования для каждого знака. Таким образом, генератор временной развертки может быть рассчитан на непрерывную работу без манипуляции и может быть очень хорошего качества. . 50 / . , . , . Теперь работа передатчика будет описана с особым упором на блок-схему, показанную на рисунке 1, и в предположении, что буква «» должна передаваться в закодированной форме. - 1 " " . При нажатии клавиши, изображающей букву «Х» на клавиатуре, ее контакт выбора характера импульсной комбинации соединяет выходные линии 6 и 12, как видно из рисунка 2. Управляющий контакт клавиши «» управляет работой клапана схемы контроля E1, как описано выше и как обозначено стрелкой, соединяющей клавиатуру и схему управления на рисунке 1. Схема контроля фактически проверяет состояние клавиатуры, и если была нажата только одна клавиша, сигнал от схемы контроля посылается на трубку Е схемы совпадения, как описано выше, чтобы указать, что должна начаться передача. Трубка Е схемы совпадения дополнительно управляется 65 от клапана Е1, схемы запирания и от временной развертки. Когда передатчик готов к передаче, схема совпадения освобождается от схемы блокировки, так что управляющий импульс от временной развертки пройдет 70 через схему совпадения и приведет в действие схему регистрации, которая отправит в подключенную к ней комбинационную сеть сигнал регистрации импульса, который пройдет через заданную комбинацию трансформаторов в комбинированной сети. " " , 6 12 2. " " E1 - , 1. , . , . 65 E1, . , 70 . В случае буквы «Х» регистрирующий импульс от схемы регистрации будет проходить через первичную обмотку трансформатора Тр, и через резисторы R70, ,,, связь между выводом 80, проводниками 12 и 6 и через резистор к первичную обмотку трансформатора Тр2 и оттуда через резистор R1. При этом импульс индуцируется в каждой из вторичных обмоток, соответствующих первичным обмоткам трансформаторов Тр2 и Тр, через которые проходит импульс регистрации. Импульсы во вторичных обмотках вызывают срабатывание соответствующих триггерных ламп в последовательно включенной схеме памяти. В случае буквы 90 «» лампы E1 и переходят в противоположные стабильные состояния. При переключении трубки Е10 трубка Е12 блокируется и связь между проводниками а и б прерывается. Затем из ЗУ 95 через выходной повторитель (рис. 1) в линию подается стартовый импульс. В то же время, когда трубка Е1 переключается, трубка Е1 схемы запирания также переключается в противоположное ей стабильное состояние и остается в этом состоянии в течение периода передачи сигнала печатающего телеграфа. " ", , R70, ,,, 80 12 6 Tr2 R1. Tr2 , . . 90 " ", E1,, . E10 , E12 . 95 (. 1) . E1,, , E1, 100 . Схема блокировки совместно со схемой совпадений предотвращает появление нового импульса регистрации в схеме регистрации. Стартовый импульс передается по линии 105 до тех пор, пока от временной базы не придет дальнейший управляющий импульс, который сдвигает записанную в схеме памяти информацию на один шаг вправо путем последовательного срабатывания триггеров памяти 110. Для буквы «» стартовый импульс в этот момент заканчивается в трубке памяти, и это принимает на себя состояние интервала первого комбинационного импульса. Второй комбинированный импульс 115, который был сохранен как маркировочный импульс во второй трубке памяти, вследствие смещения вправо будет продвигаться к первой трубке памяти. По линии передается первый комбинационный импульс. Это импульс, соответствующий состоянию пространства. Первый комбинационный импульс передается по линии до тех пор, пока не придет второй управляющий импульс от временной базы. В это время нулевая лампа памяти перейдет в состояние, подготовленное в первой 125-й трубке памяти. . 105 , - 110 . " ", . 115 , , . . . . 125 . Это состояние изначально хранится во второй трубке памяти и характеризует второй комбинационный импульс. Для =54+5,115 импульса от указанной временной развертки и к отличительному потенциалу, полученному от указанной схемы блокировки, когда упомянутое последнее триггерное устройство находится в заданном стабильном состоянии, чтобы позволить импульсу регистрации пройти -упомянутую комбинированную сеть -для создания -импульсов от предварительно выбранные 70 его элементов в соответствии с конкретной нажатой клавишей, чтобы перевести соответствующие триггерные устройства в указанной схеме памяти в их противоположные стабильные состояния. . =54+5,115 , - - - 70 - . 2.
Электронный передатчик телетайпа 75, включающий в себя комбинированную сеть, содержащую множество импульсных элементов, подключенных заданным образом к множеству входных клемм, последовательно соединенную схему памяти, содержащую цепочку бистабильных триггерных устройств, 80 соответствующих одному каждому из импульсных элементов. комбинированной сети, временной базы, клавиатуры, снабженной набором клавишных контактов, приспособленных при нажатии любой клавиши соединять заранее определенные два из указанных 85 входных терминалов для подготовки пути через указанную сеть в соответствии с конкретной нажатой клавишей, указанная клавиатура снабжена набором управляющих контактов, каждый из которых соединен последовательно с одним из множества резисторов 90 через пару выходных проводников, схемой блокировки, содержащей моностабильную триггерную трубку, схемой контроля, содержащей электронную разрядную трубку, имеющую анод - ее управляющая сетка, подключенная к указанным выходным проводникам и реагирующая на изменение сопротивления между ними, создаваемое при нажатии только одной клавиши клавиатуры, для создания отличительного выходного потенциала, схема совпадения, содержащая стробирующую трубку 100, реагирующую на совпадение указанный выходной потенциал, управляющий импульс от временной развертки и анодный потенциал от моностабильной триггерной трубки, создаваемые, когда последнее триггерное устройство цепи в упомянутой схеме памяти 105 находится в заранее определенном стабильном состоянии, для создания выходного импульса из указанной стробирующей трубки , схема регистрации, содержащая бистабильную триггерную трубку, реагирующую на упомянутый выходной импульс для перехода из одного стабильного состояния 110 в другое для создания из него регистрирующего импульса, трубку управления, приспособленную для пропускания упомянутого регистрирующего импульса по упомянутому подготовленному пути определенной комбинированной схемы путем нажатия конкретной клавиши для создания 115 выходных импульсов из заранее определенной комбинации упомянутых импульсных элементов для запуска соответствующих триггерных ламп схемы памяти для первоначальной передачи стартового импульса в выходную линию, причем упомянутые триггерные трубки 120 схемы памяти последовательно переключается в ответ на управляющие импульсы от временной развертки для передачи в указанную выходную линию комбинации импульсов, соответствующей символу, представленному конкретной нажатой клавишей 125. 75 - , , 80 , , , , 85 , , 90 , , - , , 100 , 105 , , 110 , 115 , 120 125 . 3.
Электронный телетайп-передатчик по п.2, в котором комбинация буквы "" и маркировочного импульса представляет собой вторую комбинацию импульсов. 2, " ", . Посредством управляющих импульсов от временной развертки последовательно изменяются состояния ламп памяти для передачи комбинационных импульсов из схемы памяти на электронную лампу Е12 (рис. 5) выходного трансляционного элемента через нулевую трубку память. , , - E12 ( 5) . Таким образом, на линию подаются все импульсы, представляющие собой передаваемый телеграфный знак. Для буквы «Х» импульсная комбинация состоит из разметочного стартового импульса, промежуточного первого комбинационного импульса, разметочного второго комбинационного импульса и трех промежуточных импульсов 3, 4 и 5. , . " ", , , 3, 4 5. Описанный электронный передатчик может быть непосредственно использован в составе телетайпа для обычного телетайпного трафика. . Что касается производства, преимущество электронного передатчика-телетайпа заключается в том, что можно использовать легкодоступные компоненты телекоммуникационной техники, которые можно производить на автоматической производственной линии, тогда как известная до сих пор конструкция механического телетайпа требует большого количество прецизионных компонентов. Кроме того, для надежной работы механических телетайпов-передатчиков необходимы высококачественные материалы. , , . , . По сравнению с механически печатающими телеграфными передатчиками электронный передатчик обеспечивает более качественные результаты телеграфной передачи. Выходные искажения телеграфных импульсов практически равны нулю из-за того, что периоды времени, необходимые для управления электронными схемами, значительно ниже допустимого предела искажений, вызванных допусками по времени механических переключающих элементов. Более того, стабильность частоты может быть достигнута легче, чем стабильность скорости механических вращающихся элементов. , . . , .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-13 06:32:17
: GB845115A-">
: :

845116-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB845116A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ НЕТ ЧЕРТЕЖЕЙ 845,116 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: январь. 24, 1957. 845,116 : . 24, 1957. № 2627/57. . 2627/57. Заявление подано в Соединенных Штатах Америки 1 января. 25, 1956. . 25, 1956. Полная спецификация опубликована: август. 17, 1960. : . 17, 1960. Индекс приемки: - Классы 2(3), (2:3), U4(A2:B1:B2:C3:C4:C5:); и 81(1), B1(: :- 2(3), (2:3), U4(A2:B1:B2:C3:C4:C5:); 81(1), B1(: Ч:З), Б2(К:Л:Н:З). :), B2(:::). Международная классификация:-A61lk. C07c. :-A61lk. C07c. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Стероидные соединения и их получение Мы, & ., ., корпорация, должным образом организованная и действующая в соответствии с законодательством штата Нью-Джерси, Соединенные Штаты Америки, и Рэуэй, Нью-Джерси, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, будут подробно описаны в следующем заявлении: ' , & ., ., , , , , , , , , : - Настоящее изобретение относится к стероидам. Более конкретно, изобретение касается 12-галогенпрегненовых соединений и способов получения этих соединений. . 12ihalo- . Вкратце, изобретение обеспечивает 12а-гало1; соединения, имеющие следующую общую формулу: , 12a - halo1; : ОКСО Х со 04! где представляет собой атом водорода или C2-12 органическую карбоксильную ацильную группу, R1 представляет собой гидрокси- или кето-группу и представляет собой атом хлора или фтора. Эти соединения обладают кортизоноподобной активностью, эквивалентной локально и системно активности соответствующего соединения 9x-галоген, с уменьшением возникновения нежелательных побочных эффектов. Таким образом, соединения по изобретению могут быть составлены и использованы аналогично кортизону. 04! C2_12 , R1 . - 9x- -. , , . Согласно изобретению соединения 12х-галопрегнена получают путем взаимодействия 21-ацилокси-12х-бром-4-прегнен-3,11,20-триона (Соединение ) с азотистым кетоном-реагентом для защиты 3- и кетогрупп, тем самым образование соответствующего дисемикарбазида или подобного соединения (Соединение ), восстановление этого соединения с помощью восстановителя, способного восстанавливать 11-кетогруппу до 11-гидроксигруппы, с образованием соответствующего 11-гидрокси-21-ацилоксисоединения ( Соединение ), гидролизуя последнее соединение с образованием 12a. - бром11,,21-дигидрокси-4-прегнен-3,20дион (Соединение ), взаимодействие соединения с основанием с образованием соответствующего 9/3,11,-оксидосоединения (Соединение ), ацилирование этого соединения до продукта соответствующее 21-ацилокси-соединение (Соединение ), взаимодействие образовавшегося таким образом 21-ацилокси-соединения с источником соляной кислоты или плавиковой кислоты с получением соответствующего 21-ацилокси-113-гидрокси-127хлор-4-прегнена-3,20- дион или 21ацилокси-11/3-гидрокси-12а-фтор-4прегнен-3,20-дион (Соединение ). , 12x - 21 - - 12x - - 4 - pregnene3,11,20 - ( ) - 3 ( ), , 11- 11- , 11--21- ( ), 12a. - bromo11,,21- - 4 - - 3,20dione ( ), 9/3,11, - ( ), 21 - ( ), 21 - 21 - - 113 - - 127chloro - 4 - - 3,20 - 21acyloxy - 11/3 - - 12a - - 4pregnene - 3,20 - ( ). Последние соединения могут окисляться с образованием соответствующих 11-кетосоединений (Соединение ). Два последних соединения можно омылить с получением соответствующих 21-гидроксисоединений (соединения и ). 11 - ( ). 21hydroxy ( ). Этот процесс может быть представлен следующей схемой реакции, в которой и имеют значения, определенные выше, а представляет собой семикарбазидную группу или другую защищенную кетогруппу, содержащую связь углерод-азот; [Цена 3 шилл. 6д. ] _ 17! _ 1_17 _. 845,116 rIONA011111off 0 1 P120-1,-RI1 = 7' 0 11 0 -A160-611- #2411 = . , - - ; [ 3s. 6d. ] _ 17! _ 1_17 _. 845,116 rIONA011111off 0 1 P120-1,-RI1 = 7' 0 11 0 -A160-611- #2411 = . 4,014POIIND 845,116 0Ps 0 - _EW ]_T 21 - ацилат 12o. -бром-4-прегнен-21-ол-3,11,20-трион подвергают взаимодействию с азотистым кетоновым реагентом с образованием производного кетона, имеющего замененные как 3, так и 20 кетогруппы. Азотистый кетоновый реагент - это реагент, который вступает в реакцию с кетогруппой с образованием группы, которая может быть легко гидролизована с повторным образованием кетогрупп. Типичными примерами классов таких реагентов являются гидроксиламины, семикарбазиды, тиосемикарбазиды и арилгидразины. Наиболее распространенными из этих реагентов являются семикарбазид, гидразин, тиосемикарбазид, гидроксиламин, этилфенилгидразин и метилгидроксиламин. 4,014POIIND 845,116 0Ps 0 - _EW ]_T 21 - 12o. - - 4 - - 21 - - 3,11,20 - 3 20 . - . , , . , , , , , . Реакцию предпочтительно проводят при от 3,0 до 6,0 и предпочтительно в инертном растворителе. реакции представляет собой фактически наблюдаемый образца реакционной смеси, разбавленного равным объемом воды. При желании реакцию можно проводить в инертном растворителе, таком как бензол, толуол, тетрагидрофуран, диоксан, диметилформамид или диметилацетамид. Реакцию удобно проводить путем тесного контакта реагентов и нагревания смеси при повышенной температуре, такой как температура кипения растворителя, в течение примерно одного-пяти часов. Продукт можно выделить добавлением несмешивающегося растворителя. Типичными примерами производных кетонов, которые можно получить таким способом, являются: 3,20-дисемикарбазон 12а-бром-21ацетокси-4-прегнен-3,11,20-триона; 3,20 - диоксим 12cc - бром - 21 - пропионокси - 4 - прегнен - 3,11,20 - трион; 3,20-бис-(2,4-динитрофенилгидразон) 12с-бром-21-бутирокси-прегнена3,11,20-триона; 3,20 - дитиосемикарбазон 12в. - бром21-т-бутилацетокси-4-прегнен-3,11,20трион; 3,20-дисемикарбазон 12.-бром-21р-аминобензоилокси-4-прегнен-3,11,20трион; 3,20-дисемикарбазон 12в-бром-21гидроциннамоилокси-4-прегнен-21-ол3,11,20-трион; и 3,20-дисемикарбазон 12с-бром-21гемисукциноилокси-4-прегнен-3,11,20трион. 3.0 6.0 . . , , , , , , , . . . : 3,20 - 12a - - 21acetoxy- 4 - - 3,11,20 - ; 3,20 - 12cc - - 21 - - 4 - - 3,11,20 - ; 3,20 -- (2,4 - ) 12c - - 21 - - pregnene3,11,20 - ; 3,20 - 12v. - bromo21 - - - 4 - - 3,11,20trione; 3,20 - 12. - - 21p - - 4 - - 3,11,20trione; 3,20 - 12v - - 21hydrocinnamoyloxy - 4 - - 21 - ol3,11,20 - ; 3,20 - 12c - - 21hemisuccinoyloxy - 4 - - 3,11,20trione. 3,20-дикетоновый реагент, производное 21-ацилокси-12а-бром-4-прегнен3,11,20-триона, восстанавливается с помощью восстановителя, способного превращать 11-кето в 11-гидроксигруппу, до производят соответствующее 11-гидроксисоединение. Это восстановление предпочтительно проводят реакцией с борогидридом щелочного металла. Реакцию можно проводить в растворителе, таком как вода, метанол, этанол, тетрагидрофуран и их смеси. Температура реакции может варьироваться от примерно 0 до 100°С, но предпочтительно проводить ее примерно при комнатной температуре (от 20 до 30°С). Реакция обычно завершается через несколько часов, хотя можно использовать более длительные и более короткие периоды. Боргидрид щелочного металла, который предпочтительно используют в избытке эквивалентного количества, представляет собой соединение бора, имеющее формулу , в которой М представляет собой щелочной металл, а , ' и X1' представляют собой атомы водорода или одновалентные атомы или радикалы, которые относительно инертен и нереакционноспособен по отношению к восстановительному действию, характерному для атома водорода или атомов борогидридов; и в котором , X1 и ' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга. 3,20 - 21 - - 12a - - 4 - pregnene3,11,20 - 11- 11- , 11 - . - . , , , . 0 100 ., (20 30 .). , . - , , , ' X1' - ; , X1, ' . Типичными примерами таких соединений являются боргидрид натрия, боргидрид лития, триэтилборгидрид натрия, триэтилборгидрид калия и боргидрид калия. Продукт можно легко выделить путем нейтрализации непрореагировавшего реагента, разбавления водой и выпаривания растворителя в вакууме. , , , . . Производное 3,20-дикетонового реагента 21-ацилокси-113-гидрокси-127-бром4-прегнен-3,20 диона гидролизуют с образованием 1113-гидрокси-12а-бром-4прегнен-3,20 диона. Предпочтительным гидролизующим агентом является смесь уксусной кислоты и пировиноградной кислоты. Реакцию можно проводить при температуре примерно от 20 до 100°С, но предпочтительно ее проводят примерно при комнатной температуре. В случае предпочтительных реакций при предпочтительной температуре реакция обычно завершается примерно за 10-20 часов. 3,20 - 21 - - 113 - - 127 - bromo4 - - 3,20 1113 - - 12a - - 4pregnene 3,20 . . 20 100 ., . , , 10 20 . 11f3,21-дигидрокси-122-бром4-прегнен-3,20-дион превращается в 11/3,12fB-оксидо-21-гидрокси-4-прегнен-3,20-дион путем реакции с дегидробромирующим основанием. В реакции можно использовать любое органическое или неорганическое основание, которое не оказывает вредного воздействия на другие группы молекулы стероида. В частности, соли и/или алкоголяты щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как ацетат калия, пропионат натрия, бикарбонат натрия и метоксид бария, трет-бутоксид натрия, этоксид калия, гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид тетраэтиламмония, изопропионат кальция, магний. Для дегидробромирования можно использовать метоксид, гидроксид магния, гидроксид бария, карбонат натрия, карбонат калия, карбонат лития и этоксид нилия. Эту реакцию обычно осуществляют в присутствии жидкой реакционной среды, такой как по существу безводные органические растворители. Некоторые из растворителей, которые можно использовать, представляют собой низшие спирты, низшие кетоны и ароматические углеводороды. 11f3,21 - - 122 - bromo4 - - 3,20 - 11/3,12fB - - 21 - - 4 - - 3,20 - . . - / , , , - , , , , , , , , , , , . . , . Типичными примерами этих растворителей являются метанол, этанол, пропанол, бутанол, ацетон, метилэтилкетон, диэтилкетон и этилпропилкетон. , , , , , , . Для проведения реакции можно использовать температуру от 0 до 40°С, хотя для более слабых оснований, таких как ацетат калия, предпочтительны повышенные температуры, такие как температура кипения с обратным холодильником. Для завершения реакции обычно достаточно времени от нескольких минут до трех часов. Реакция. Извлечение продукта 6) из реакционной смеси удобно осуществлять обычными методами, такими как выпаривание смеси и кристаллизация продукта водой или экстракция подходящим растворителем. 0 40 . , , , . 6) , . 11/3,12,6-оксидо-21-гидрокси-4прегнен-3,20-дион подвергают взаимодействию с :_,-органическим карбоксильным ацилирующим агентом с получением соответствующего 21-ацилата. Подходящими ацилирующими агентами являются галогенангидриды, такие как хлорангидриды и ангидриды кислот. Предпочтительно использовать ангидриды кислот в присутствии третичного амина, причем предпочтительным является пиридин. Ацилирующие агенты могут быть получены, например, из следующих кислот, а именно: формаликовой, уксусной, пропионовой, масляной, трет-бутилуксусной, валериановой, гексановой, октановой, циклопентанкарбоновой, циклопентилпропионовой, бензойной, толуиловой или щавелевой кислоты. Кислоты также могут содержать заместители, такие как галоген, алкил, алкокси и другие, которые нереакционноспособны в используемых условиях реакции. Обычно предпочтительно использовать избыток ацилирующего агента. Иногда желательно добавить небольшое количество кислотного катализатора, такого как серная кислота и сульфоновые кислоты, причем предпочтительной является паратолуолсульфоновая кислота. Реакцию обычно проводят при температуре примерно от 20 до 30°С, хотя также применимы более низкие или более высокие температуры, желательно в диапазоне от 0 до 100°С. 11/3,12,6 - - 21 - - 4pregnene - 3,20 :_, 21 - . . , . , , , : , , , , - , , , , , , , , . , , - . . , , . 20 30 . , 0 100 ., . Время реакции обычно составляет от 15 минут до четырех часов. Иногда желательно проводить реакцию в растворителе, чтобы контролировать максимальную температуру, при нагревании реакционной смеси, особенно если ацилирующий агент имеет высокую температуру кипения. Подходящими растворителями являются бензол, толуол, ксилол, парафиновые углеводороды и циклопарафиновые углеводороды. 21-ацилат 1113,123-оксидо-4-прегнен-21-ол3,20-диона можно выделить любым традиционным способом. Например, если большая часть избытка ацилирующего агента была удалена в ходе реакции, последние следы можно удалить в вакууме, остаток растворить в органическом растворителе, таком как эфир или хлороформ, а полученный раствор промыть водным основным раствором, таким как в виде водного бикарбоната натрия, карбоната натрия или гидроксида натрия, промытый раствор сушат осушителем, таким как сульфат натрия, высушенный раствор фильтруют для удаления осушителя, растворитель перегоняют и остаток кристаллизуют из подходящего растворителя, такого как этанол. 15 . , , -. , , , . 21 - 1113,123 - - 4 - - 21 - ol3,20 - . , , , , , , , , , . Альтернативно, если избыток ацилирующего агента не был удален, реакционную смесь можно перемешать с водой или основным раствором, таким как водный раствор бикарбоната натрия, для разложения избытка ацилирующего агента, а затем, как описано для вышеуказанного метода, полученную смесь экстрагируют. органическим растворителем, органический растворитель промывают щелочным раствором и продукт выделяют из промытого органического раствора. Типичными из 21-ацилатов, полученных таким способом, являются ацетат, пропионат, бутират, трет-бутилацетат, триметилацетат, бензоат, фенилацетат, парааминобензоат, гидроциннамат, гемисукцинат и /3,В-диметилгемиглутарат. , , , , . 21 - , , , , , , , -, , /3, - . Только что описанные стадии и полученные 11/128оксидосоединения заявлены в описании нашей одновременно находящейся на рассмотрении заявки № 11/,128oxido . 845,116 концентрирование органического растворителя досуха. Затем его можно окислить до соответствующего 11-кето-соединения по методике, описанной выше. 845,116 . 11keto . Согласно варианту осуществления изобретения получают новые композиции для применения при лечении соответствующих заболеваний, в которых активным ингредиентом является галоген-соединение 12с. Эти композиции содержат по меньшей мере одно из активных соединений, тесно связанных с подходящим носителем, который может быть либо жидким, либо твердым. Полученные композиции могут представлять собой порошки, таблетки, капсулы или другие лекарственные формы, в зависимости от необходимости. Жидкие разбавители, такие как стерильная вода или масла, можно использовать для приготовления композиций, подходящих для парентеральной инъекции. Помимо активного ингредиента и воды, такие композиции могут содержать суспендирующие агенты, такие как натрийкарбоксиметилцеллюлоза, метилцеллюлоза, желатин и различные солюбилизирующие или диспергирующие агенты, такие как лецитин. Твердые препараты, подходящие для местного и перорального введения, можно получить путем диспергирования активного ингредиента в твердом материале, таком как крахмал, сахар или тальк. Полученную композицию можно использовать в виде порошка или в виде полных капсул. , , 12c - . . , , , . , , . , , , , , . , , , . , . Кроме того, такие твердые композиции можно производить в форме таблеток с применением хорошо известных технологий. Концентрацию активных ингредиентов в таких композициях, как жидких, так и твердых, можно регулировать в соответствии с любым предполагаемым назначением. , . , , . Следующие примеры приведены в целях иллюстрации. . 23804/59 (заводской № 845117). 23804/59 ( . 845,117). 21-ацилокси-11,3,1213-оксидо-4прегнен-3,20-дион подвергают реакции с источником хлористого или фтористого водорода с образованием соответственно 21-ацилокси-12а-галоген-11,8-гидрокси-4прегнен- 3,20 – дион. Контакт между реагентами можно осуществлять в присутствии инертного органического растворителя. Предпочтительными растворителями являются галогенированные углеводороды, такие как хлороформ, но можно использовать и другие растворители, такие как тетрагидрофуран, бензол или ксилол. Реакцию можно также проводить в двухфазной системе, используя в качестве реакционной среды смеси воды и хлороформа или других органических растворителей. Реакцию с источником фтористого водорода, таким как плавиковая кислота, обычно проводят при пониженной температуре около -10°С и предпочтительно примерно при 0°С. Гидрохлорирование завершается в течение нескольких минут, и после завершения реакции По завершении продукт можно выделить путем разбавления смеси водой. 21 - - 11,3,1213 - - 4pregnen - 3,20- 21acyl - 12a - - 11,8 - - 4pregnene - 3,20 - . . , , . - . , , - 10 . 0 . , , . отделение органического экстракта и выпаривание досуха. Гидрофторирование проводят по существу таким же образом, как и гидрохлорирование, за исключением того, что предпочтительно использовать избыток плавиковой кислоты. Кроме того, для получения максимального выхода продукта наиболее желательны практически безводные условия, хотя можно использовать и водные условия. Для завершения реакции обычно требуется время реакции примерно от двух до четырех часов. . . , . . 21-ацилокси-12а(хлор или фтор)1,-гидрокси-4-прегнен-3,20-дион окисляется с образованием соответствующего 11-кетосоединения. Для осуществления конверсии можно использовать любой подходящий окислитель. Однако обычно предпочтительно использовать в качестве окислителя триоксид хрома и ледяную уксусную кислоту или дихромат натрия. Реакция обычно завершается за достаточно короткое время при комнатной температуре, обычно достаточно одного-двух часов. Продукт можно легко выделить из реакционной смеси стандартными методами выделения. 21 - - 12a( ) 1, - - 4 - - 3,20 - 11keto . . , , . , . . 21-ацилокси-12а-хлор-11/3гидрокси-4-прегнен 3,20-дион; 21ацилокси-12х-фтор-11/? - гидрокси-4прегнен-3,20-дион; 21-ацилокси-12ххлор-4-прегнен-3,11,20-трион и 21-ацилокси-12с-фтор-4-прегнен-3,11,20трион можно подвергнуть щелочному гидролизу с образованием свободных спиртов по реакции с щелочным металлом. или основание щелочноземельного металла, такое как алкоксид щелочного металла, в присутствии водного органического растворителя, такого как водный раствор низшего спирта. Гидролиз можно удобно осуществить путем нагревания смеси до повышенной температуры, предпочтительно до температуры кипения с обратным холодильником, в течение примерно от десяти минут до одного часа. 21 - - 12a - - 11/3hydroxy - 4 - 3,20 - ; 21acyloxy - 12x - - 11/? - - 4pregnene - 3,20 - ; 21 - - 12xchloro - 4 - 3,11,20 - 21 - 12c - - 4 - - 3,11,20trione - , , . , , . Продукт можно выделить путем выпаривания органического растворителя, экстрагирования водного раствора несмешивающимся органическим растворителем и использования ПРИМЕРА 1. , 1. Готовили смесь из 12с-бром-4прегнен-21-ол-3,11,20-трион-21-ацетата (11,54 г), метанола (240 мл) и диметилформамида (60 мл) в литровой колбе. 105 Воздух в колбе заменяли азотом и суспензией гидрохлорида семикарбазида (13,06 грамма) и бикарбоната натрия (74 грамма) в 15 мл. воды было добавлено. Затем смесь кипятили с обратным холодильником в течение 3 часов и выдерживали при 45°С еще 18 часов. Затем смесь охлаждали до комнатной температуры и 1000 мл. при перемешивании добавляли 50% насыщенный водный раствор соли. Продукт, 3,20-бис-семикарбазон 12а-бром4-прегнен-21-ол-3,11,20-трион-21ацетата, отделяли в виде порошкообразного твердого вещества и фильтровали, промывали водой до отсутствия хлоридов и сушили в вакууме. при 80°С. Микротемпература плавления; начинает темнеть при 200°С, а 120 чернеет при 300°С без наблюдаемого плавления. 12c - - 4pregnen - 21 - - 3,11,20 - 21- (11.54 ), (240 .) (60 .) - . 105 (13.06 ) (74 ) 15 . . 3 110 45 . 18 . 1000 . 50% - . , 3,20 - 12a - bromo4 - - 21 - - 3,11,20 - 21acetate, , - ' 80 . ; 200 . 120 300 . . 290 мг. 3,20-бис-семикарбазон 127бром-4-прегнен-21-ол-3,11,20-трион 21-ацетат смешивали с 50 мл. сухого тетрагидрофурана. Смесь перемешивали при 125-25°С и в течение одного часа вводили 100 мг. 290 . 3,20 - 127brom - 4 - - 21 - - 3,11,20 - 21 - 50 . . 125 25 . 100 . боргидрида лития в 10 мл. добавляли тетрагидрофуран. Смесь перемешивали еще час и затем охлаждали до 0°С. 10 . . 0 . 845,116 Смесь 2 мл. уксусной кислоты и 20 мл. воды медленно добавляли для разложения непрореагировавшего реагента. Затем смесь концентрировали в вакууме до небольшого объема до 100 мл. 845,116 2 . 20 . . 100 . воды было добавлено. Образовавшийся белый порошкообразный осадок 3,20-бис-семикарбазона 12хбром-4-прегнен-11/3-21-диола-3,20-диона отфильтровывают, промывают водой и затем сушат на воздухе. . 3,20 - 12xbromo - 4 - - 11/3 - 21 - - 3,20dione -. 190 мг. 3,20-бис-семикарбазон, 127-бром-4-прегнен-11/г,21-диол3,20-дион смешивали с 3 мл. уксусной кислоты – 1,2 мл. воды и 0,5 мл. пировиноградной кислоты. Смесь выдерживали при 25°С в течение 20 часов. Затем смесь концентрировали до небольшого объема, экстрагировали хлороформом, затем промывали водой и смесью воды и бикарбоната калия, а затем сушили над сульфатом магния с получением 150 мг. сырого 12х-бром-4прегнен-11]3,21-диол-3,20-дион. 190 . 3,20 - 127 - - 4 - - 11/,21-diol3,20 - 3 . , 1.2 . 0.5 . . 25 . 20 . , 150 . 12x - - 4pregnene - 11]3,21 - - 3,20 - . мг. из 12. - бром- 4 - прегнен 1113,21 - диол - 3,20 - дион смешивали с мг. гидроксида калия в 5 мл. метанола, поддерживая смесь в атмосфере азота. Полученный желтый раствор выдерживали при 25°С в течение 30 минут и концентрировали до небольшого объема. Затем добавляли воду и органический материал экстрагировали этилацетатом с получением 113,12/3оксидо-4-прегнен-21-ол-3,20-диона. . 12. - - 4 - pregnene1113,21 - - 3,20 - . 5 . . 25 . 30 . 113,12/3oxido - 4 - - 21 - - 3,20- . 111 мг. 113,12f3-оксидо-4-прегнен21-ол-3,20 диона ацилировали 1 мл. 111 . 113,12f3 - - 4 - pregnen21 - - 3,20 1 . пиридина и 1 мл. уксусного ангидрида в течение 18 часов при комнатной температуре. Продукт хроматографировали и перекристаллизовывали, получая 21-ацетат 11,3,12f3-оксидо-4прегнен-21-ол-3,20-диона. Продукт имел температуру плавления от 172 до 173°С. 1 . 18 . 21 - 11,3,12f3 - - 4pregnen - 21 - - 3,20 - . 172 173 . Раствор 600 мг. 21-ацетата 116,12/3-оксидо-4-прегнен-21-ол-3,20диона в 6 мл. хлороформа и 6,6 мл. тетрагидрофурана охлаждали до -65°С и добавляли по каплям до 6,0 мл. смеси жидкого фтороводорода и тетрагидрофурана (2:1 по массе) при - 65 С. 3 мл. хлороформа, охлажденного до -60°С, использовали для отмывки последних следов стериода. Смесь выдерживали при -5°С в течение двух часов, затем охлаждали до -65°С и медленно при перемешивании добавляли к смеси 10 г карбоната калия, 50 мл. воды и 50 мл. хлороформа, поддерживаемого при 0°С. Слои разделяли, водную промывную жидкость дополнительно экстрагировали хлороформом, объединенный хлороформенный экстракт дважды промывали водой и сушили сульфатом магния. Остаток обрабатывали смесью по 2 мл. пиридина и 1,5 мл. уксусного ангидрида при 25°С в течение 18 часов. Затем добавляли воду и хлороформ, водную фазу экстрагировали хлороформом, объединенный хлороформенный экстракт промывали водным карбонатом калия и водой и сушили сульфатом магния. 600 . 21- 116,12/3 - - 4 - - 21 - - 3,20dione 6 . 6.6 . -65 . 6.0 . (2: 1 ) - 65 . 3 . , - 60 ., . - 5 . , -65 . 10 , 50 . 50 . 0 . , , . 2 . 1.5 . 25 . 18 . , , , . Кристаллизация остатка из смеси ацетона и этилового эфира дала 21-ацетат 12х-фтор-4-прегнен-1119,21-диол3,20-диона в виде кластера призм и имела температуру плавления от 197 до 200. С; Макс. 241 Е% 408; АНуджаол3.02, 5.70, 5.78, 6.05, 6.15. 21- 12x - - 4 - - 1119,21 - diol3,20 - 197 200 ; . 241 % 408; ANujaol3.02, 5.70, 5.78, 6.05, 6.15. Макс. . ПРИМЕР 2. 2. 12=-Фтор-4-прегнен-11f/,21-диол-3,20дион. 12=--4-- 11f/,21--3,20dione. Обработка 21-ацетата 122фтор-4-прегнен-1113,21-диола-3,20-диона в метаноле в атмосфере азота 1,1 молярными эквивалентами метанольного метилата натрия в течение 25 минут при 25°С с последующей нейтрализацией водным раствором уксусной кислоты. экстракция хлороформом и кристаллизация продукта из смеси ацетона и этилового эфира дали 12х-фтор-4-прегнен11В3,21-диол-3,20-дион. Температура микроплавления от 189 до 192°С. 21 - 122fluoro - 4 - - 1113,21 - - 3,20dione 1.1 25 25 ., , 12x - - 4 - pregnene11B3,21 - - 3,20 - . 189 192 . ПРИМЕР 3. 3. 21-Ацетат 12а-фтор-4-прегнен-21-ол3,11,20-триона. 21- 12a--4--21-ol3,11,20-. 1
г. 21-ацетат 12-фтор-4прегнен-1113,21-диол-3,20-диона смешивали с 15 мл. уксусной кислоты и 400 мг. . 21 - 12- - - 4pregnene - 1113,21 - - 3,20 - 15 . 400 . хромовой кислоты в 0,2 мл. воды и 20 мл. уксусной кислоты при 20°С. Через час, в течение которого температуру поддерживали при 20°С, смесь концентрировали в вакууме до небольшого объема воды, затем добавляли хлороформ, хлороформенный экстракт промывали калием. раствор бикарбоната и воду и сушили сульфатом магния. 0.2 . 20 . 20 . , 20 ., , , , , . Удаление растворителя и кристаллизация из смеси ацетона и петролейного эфира дали 21-ацетат 12х-фтор-4-прегнен-21-ол-3,11,20-триона. 21 - 12x - - 4 - - 21 - - 3,11,20trione. ПРИМЕР 4 4 127 - фтор- 4 - прегнен - 21 - ол - 3,11,20трион. 127 - - 4 - - 21 - - 3,11,20trione. Обработка продукта примера 3 в метаноле под азотом 1,1 молярным эквивалентом метанольного метилата натрия в течение 25 минут при 25°С с последующей нейтрализацией водным раствором уксусной кислоты, экстракцией хлороформом и кристаллизацией продукта из смеси ацетона и этила. эфир дает 12а-фтор-4-прегнен-21-ол-3,11,20трион. 3 1.1 25 25 . , , 12a - - 4 - - 21 - - 3,11,20trione. ПРИМЕР 5. 5. Ацилаты 12а-фтор-4-прегнен-1113, 21-диол-3,20-диона и 12а-фтор4-прегнен-21-ол-3,11,20-триона. 12a - - 4 - - 1113, 21 - - 3,20 - 12a - fluoro4 - - 21 - - 3,11,20 - . 12а. - фторпрегнины, полученные по методикам примеров 2 и 4, ацилируют по 21-положению обработкой 21-гидроксисоединения ангидридом карбоновой кислоты и пиридином примерно при комнатной температуре. Образующиеся продукты указаны в следующей таблице: 12a. - 2 4 21- 21 - . : 845,116 845,116 Реагенты Ацилирующий агент 12ок-фтор-4-прегнен-11p,21диол-3,20-дион -бутилацетилхлорид ,-диметилглутаровая кислота ангидрид бензоилхлорид 12о-фтор-4-прегнен11,21-диол-3,20-дион 21 -т-бутилацетат 12c-фтор-4-прегнен110,21-диол-3,20-дион 21,,3-диметилгемиглутарат 12ок-туоро-4-прегнен11,21-диол-3,20-дион 21-бензоат 12oc- фтор-4прегнен-21-ол3,11,20-трион ангидрид пропионовой кислоты 21-пропионат 12ccфтор-4-прегнен-21ол-3,11,20-трион -циклопентилпропионилхлорид фенилацетилхлорид По завершении реакции раствор нейтрализуют, экстрагируют хлороформом и хлороформный экстракт концентрируют досуха 21-[3-циклопентилпропионат 12c-фтор4-прегнен-21-ол-3,11,20-трион 21-фенилацетат 120c-фтор-4-прегнен21-ола -3,11,20-трион в вакууме с получением продукта. Продукт дополнительно очищаю