патенты / 22008

834271-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB834271A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ НЕТ ЧЕРТЕЖЕЙ 4 4 ? Дата подачи заявки и подачи полной спецификации: 18 октября 1956 г. 4 4 ? : Oct18, 1956. № 31742156. 31742156. Заявление подано в Германии 18 октября 1955 г. 18, 1955. Полная спецификация опубликована: 4 мая 1960 г. : 4, 1960. Индекс при приемке: - Классы 1 (2), ( : 16 ); и 1(3), Ал Н(40:52). :- 1 ( 2), ( : 16 ); 1 ( 3), ( 40: 52). Международная классификация: - , . :- , . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Процессы разделения элементов циркония и гафния Мы, - , по адресу Вайсфрауэнштрассе, 9, Франкфурт-на-Майне, Германия, юридическое лицо, учрежденное в соответствии с законодательством Германии, настоящим заявляем об изобретении, в отношении которого мы молитесь, чтобы нам был выдан патент, а метод его реализации был подробно описан в следующем заявлении: , - , 9 , (), , , , , , : - Настоящее изобретение относится к способу отделения элементов циркония и гафния друг от друга путем разделения их роданидов. . Элементы цирконий и гафний до сих пор отделяли друг от друга преимущественно путем фракционного осаждения или кристаллизации. Этот метод чрезвычайно утомителен, поскольку отдельные операции по получению чистых продуктов часто приходится повторять, а процессы не могут осуществляться непрерывно. до сих пор не удалось разделить два элемента путем перегонки в техническом масштабе, поскольку с немногими известными летучими соединениями двух элементов трудно справиться. Использование ионообменников для разделения является слишком медленным и слишком дорогим, чтобы его можно было использовать. технически и не может осуществляться непрерывно, поскольку подачу разделяемого материала необходимо периодически прекращать, при этом теплообменник освобождается от отделенного материала. , , . Для разделения больших количеств в принципе более выгодно использовать разделение между двумя жидкими растворителями, поскольку можно обрабатывать большие количества с помощью относительно небольшого оборудования за короткое время и поскольку процесс может осуществляться непрерывно и автоматически, даже с несколькими повторениями отдельных шагов. , , . Однако все описанные ранее способы разделения циркония и гафния путем разделения имеют значительные недостатки; разделение комплексных соединений двух элементов с органическими соединениями, например теноилтрифторацетоном, требует больших количеств этих дорогостоящих комплексообразователей. , ; , , . Распределение хлоридов между водным раствором 3 6 и эфиром дает лишь низкие концентрации хлорида циркония-гафния в эфире, так что необходимо использовать очень большие количества этого растворителя. Распределение роданидов между эфиром и эфиром водный раствор, содержащий значительные количества сульфат-ионов, нарушается неконтролируемым выпадением осадков; кроме того, в этом случае не создаются условия устойчивого равновесия, поэтому коэффициенты разделения и коэффициенты разделения не являются четкими функциями концентраций реагентов, а эффекты разделения ухудшаются с увеличением возраста растворов. Можно определить термин «коэффициент разделения» как частное коэффициентов разделения =: 3 6 , - , ; , , =: кз. при этом определяется как концентрация гафния в органическом растворителе, деленная на его концентрацию в водном растворе, и то же самое относится и к . В литературе описаны эксперименты, в которых водный раствор хлорида циркония-гафния смешивают с роданидом аммония и последующая экстракция эфиром приводила лишь к небольшому эффекту разделения, и это понятно, поскольку эфир предпочтительно экстрагирует гафний из родацианатов, но предпочтительно экстрагирует цирконий из хлоридов. . , , , , , , . В настоящее время обнаружено, что тиоцианат циркония-гафния в отсутствие сульфат-ионов можно распределять между водным раствором и различными типами органических растворителей, например спиртами, простыми эфирами, кетонами, альдегидами, сложными эфирами и соединениями азота, и что таким образом создаются воспроизводимые условия. Равновесие можно регулировать, и осаждение не происходит. Гафний всегда концентрируется в органическом растворителе. Также было обнаружено, что эффект разделения лишь незначительно ухудшается в присутствии небольших количеств, т.е. количеств до 48 г/литр, хлорида. могут быть получены ионы и коэффициенты разделения со значением =@ 10, причем эти коэффициенты позволяют практически полное разделение двух элементов путем мультипликативного разделения всего за несколько стадий. Это знание имеет техническое значение, поскольку в этом процессе это возможно. исходный материал подается непосредственно в процесс разделения в виде легкодоступных хлоридов, которые получаются обычным разложением руд с добавлением роданидов и/или тиоциановой кислоты, и поскольку таким образом предварительное преобразование исходный материал на отдельные соединения, такие как сульфаты и родацианаты, становится излишним. , , , , , , , . 48 /, =@ 10 , , 34,271 , / , , , . Было также обнаружено, что коэффициенты распределения гафния и циркония увеличиваются с увеличением концентрации роданид-ионов в водном растворе, но первые увеличиваются в значительно большей степени, так что коэффициент разделения 8 также увеличивается. выгодно работать с высокой концентрацией роданид-ионов в водном растворе путем добавления роданида, который легко растворяется в воде, например роданида аммония, калия, кальция или бария. , , 8 , , , , . Установлено также, что в насыщенном водном растворе тиоцианата аммония растворяется лишь небольшое количество хлорида аммония, что до сих пор было неизвестно. Водный раствор, насыщенный при С обеими солями, содержит только 72 г хлорида аммония на литр и 660 г тиоцианата аммония на литр, при этом растворимость отдельных солей в воде находится в соотношении 2 4:1. Это означает, что в растворе, насыщенном тиоцианатом аммония, хлорид-ионы, неблагоприятные для разделения циркония и гафния, распределение их роданидов не может превышать концентрацию, соответствующую 72 г хлорида аммония на литр, и что за счет растворения возрастающих количеств хлорида циркония-гафния в насыщенном водном растворе роданида аммония в конечном итоге достигается отделение хлорида аммония и тем самым вредное влияние количество ионов 1 , поставляемых с хлоридом циркония-гафния, ограничено. Водный раствор, насыщенный тиоцианатом аммония и хлоридом аммония, все еще показывает коэффициент разделения значительной величины 8 = 9 7. , 72 660 2 4: 1 , 72 - , 1 8 = 9 7. Эти наблюдения также позволяют повторно использовать относительно дорогостоящий концентрированный раствор тиоцианата аммония путем его переработки, как описано в примере 13. , 13. Было обнаружено, что эффект разделения существенно больше, когда хлорид циркония-гафния растворяется в концентрированном водном растворе легкорастворимого роданида, чем если, наоборот, хлорид циркония-гафния первоначально растворяется в воде и только затем растворяется роданид в растворе, который Кроме того, было показано, что выгодно исключить, насколько это возможно, все условия, которые могут привести к гидролизу соединений циркония-гафния. Следовательно, повышение температуры, особенно при экзотермическом растворении хлорида циркония-гафния, должно быть исключено. этого следует избегать, например, путем медленного добавления хлорида в мелкодисперсной форме при охлаждении и перемешивании. Можно использовать либо безводный тетрахлорид ( ), либо также октагидрат оксихлорида ( ) 12 8 2 , но необходимо соблюдать осторожность. во избежание интенсивного гидролиза при получении последней соли путем ее кристаллизации, например, из сильной соляной кислоты. Чтобы избежать нарушения гидролиза, все используемые цирконий-гафниевые растворы должны быть, по крайней мере, слабокислыми. Что касается водного растворов хлоридов циркония-гафния, степень кислотности, которую они автоматически принимают при производстве, как правило, достаточна. Однако при контакте водного раствора, содержащего роданид, с органическими растворителями большая часть ионов Н+ из водного раствора переходит в виде тиоциановую кислоту в органический растворитель, чтобы способствовать гидролизу соединений циркония-гафния в водной фазе. Поэтому выгодно, чтобы органические растворители содержали тиоциановую кислоту, предпочтительно в концентрации от 1 до 2 , перед используются для разделения путем разделения, причем это осуществляется, например, путем предварительного встряхивания их с водным раствором тиоцианата аммония, содержащим серную кислоту; в этом случае в органический растворитель не переходят ни ионы аммония, ни сульфат-ионы, а только тиоциановая кислота. - , , - , , ( ) ( ) 12 8 2 , , , - - , , , + , - , 1 2 , , ; , , , . В отсутствие всех других анионов, даже хлорид-ионов, при разделении путем разделения тиоцианата циркония-гафния возникают несколько большие эффекты разделения, чем в присутствии хлорид-ионов. Свободные от посторонних ионов растворы тиоцианата циркония-гафния, Для этого необходимы различные способы. Например, можно провести реакцию водного раствора сульфата циркония-гафния с эквивалентным количеством роданида бария или можно обменять ионы раствора соли циркония-гафния. с помощью ионообменников на роданид-ионы или растворить гидроксид циркония-гафния в растворе тиоциановой кислоты в воде или в органическом растворителе, используемом для разделения. , , - - , , - , - , - . В идеале способ по изобретению осуществляют с раствором тиоцианата циркония-гафния, по существу свободным от ионов хлорида. Такой раствор можно получить путем смешивания водного раствора хлорида циркония-гафния с тиоцианатом аммония и обработки раствора органическим растворителем, который экстрагирует образуется только тиоцианат циркония-гафния. Этот раствор затем можно подвергнуть разделению путем разделения. Однако удаление ионов хлорида, которое происходит естественным путем в результате низкой растворимости ионов хлорида в растворе роданида аммония, обычно оказывается достаточным для prac834, 271 хлорид, по этой причине концентрат хлорид-ионов был вдвое меньше, чем в примере 1. Используемый препарат оксихлорида получали из безводного хлорида путем кристаллизации из соляной кислоты с концентрацией около 25 %. Затем процесс осуществляли растворением тиоцианата аммония в растворе. оксихлорид циркония-гафния; были получены следующие значения: - - - , prac834,271 , 1 25 % - ; : = 18 1, = 5 8, 1 = 3 2. Если же тиоцианат аммония первоначально растворяли и к этому раствору медленно добавляли оксихлорид циркония-гафния без охлаждения, то значения, полученные с использованием того же препарата оксихлорида, составляли = 30, = 2 2, = 13 В последнем случае после разделения в водном слое содержалось 50 % использованного циркония при содержании лишь 0 1 % диоксида гафния. = 18 1, = 5 8, 1 = 3 2 , , - , = 30, = 2 2, = 13 , , 50 % , 0 1 % . ПРИМЕР 3 3 Достаточное количество тетрахлорида циркония-гафния с содержанием 1,1% диоксида гафния растворяли без охлаждения в водном растворе, содержащем 360 г роданида аммония на литр, для получения раствора, содержащего 8,5 г диоксида циркония-гафния и 9,8 г диоксида циркония-гафния. ионов хлорида на литр. Этот раствор встряхивали при 20°С. - 1 1 % 360 , 8 5 9 8 20 . с половиной его объема диэтилового эфира, который имел концентрацию тиоциановой кислоты 1 5 н. , 1 5 . Анализ двух фаз дал: = 7 0, = 1 7, 1 = 4 1. Соответствующие эксперименты с растворами, содержащими 400 г роданида калия и 500 г роданида бария на литр соответственно вместо роданида аммония, дали значения 13 = 4 3 и 37 соответственно. : = 7 0, = 1 7, 1 = 4 1 400 500 , , 13 = 4 3 37, . ПРИМЕР 4 4 Достаточное количество тетрахлорида циркония-гафния с содержанием 1 0 % ,2 медленно растворяли при охлаждении и перемешивании в насыщенном при 20°С водном растворе одновременно с тиоцианатом аммония и хлоридом аммония с получением раствора, содержащего 12 г циркония. -диоксид гафния и 48 г хлорид-ионов на литр. Этот раствор встряхивали при 20°С с половиной объема диэтилового эфира, концентрация тиоциановой кислоты которого составляла 1,3 Н. Анализ двух фаз дал: =15,5, =1,6. , 13 = 9 7. - 1 0 % ,2 20 12 - 48 20 1 3 : = 15 5, = 1.6, 13 = 9 7. ПРИМЕР 5 5 Препарат гидроксида циркония-гафния растворяли в соляной кислоте и упаривали досуха на водяной бане. - . Сухой остаток растворяли в насыщенном растворе тиоцианата аммония и этот раствор обрабатывали этиловым эфиром в соответствии с примером 1. Полученные значения были следующими: , 1 : = 2 8, = 1 5, 3 = 1 9, т. е. очень слабый эффект разделения, хотя хлорид был растворен в насыщенном растворе роданида. Препарат хлорида, очевидно, претерпел в процессе приготовления сильный гидролиз. = 2 8, = 1 5, 3 = 1 9, , . Тиоцианатные цели. При приготовлении растворов тиоцианата циркония-гафния тиоцианат аммония можно заменить родоцианатами других катионов, которые при этом не извлекаются в заметной степени, например роданиатом калия, а хлорид циркония-гафния можно заменить также на роданиды циркония-гафния. соли этих металлов с другими кислотами, анионы которых при этом в значительной степени не экстрагируются. - , , , - , . Если водный раствор, который практически не содержит посторонних анионов и который не содержит или содержит только небольшое количество тиоцианата циркония-гафния, а также большое количество тиоцианата аммония, объединяется с некоторыми органическими растворителями, например метил-н-пропилкетоном, образуется гомогенная фаза. Получено при комнатной температуре, так что разделение путем разделения невозможно. Было обнаружено, что разделение фаз можно произвести снова, либо работая при несколько повышенной температуре, например 30 , либо добавляя небольшие количества посторонних анионов, например, ионы хлорида или ионы нитрата. Это разделение может происходить, например, путем добавления исходного цирконий-гафниевого материала в виде хлорида или путем добавления хлорида или нитрата аммония. В этом случае небольшое количество хлорида оказывает благоприятное влияние на разделение циркония. -тиоцианат гафния путем разделения. , - , , , , 30 , , - , - . Разделение может осуществляться одним из известных способов. Его можно проводить периодически в делительных воронках или аналогичных устройствах, но можно также работать непрерывно, используя распределительные колонны или другое автоматически работающее оборудование. , . В следующих примерах содержание гафния в препаратах всегда указано в массовых процентах диоксида гафния на 100 массовых частей диоксида циркония-гафния. , - 100 - . ПРИМЕР 1 1 Препарат тетрахлорида с содержанием диоксида гафния 0,8 % растворяли в воде. Раствор насыщали при 20°С. - 0 8 % - 20 . с тиоцианатом аммония; тогда он содержал 7,3 г диоксида циркония-гафния и 8,4 г хлорид-ионов на литр. Этот раствор встряхивали при 20°С с половиной его объема диэтилового эфира, который имел концентрацию 1,5 Н тиоциановой кислоты. Результат анализа две фазы показали = 18 9 ,= 3 5, 8 = 5 4. Аналогичный эксперимент, в котором безводный тетрахлорид циркония-гафния медленно растворялся при перемешивании и охлаждении в водном растворе, уже насыщенном тиоцианатом аммония, дал: ; 7.3 - 8 4 20 , 1.5 = 18 9 ,= 3 5, 8 = 5 4 - : кнф= 16 5, кзр= 1 6, фи= 10. = 16 5, = 1 6, = 10. ПРИМЕР 2 2 Были проведены два идентичных эксперимента, идентичных примеру 1, за исключением того, что стадия охлаждения была опущена, используя (,) 12 8 20 (с содержанием 0,8 % диоксида гафния) вместо безводного цирконий-гафний тетра834, 271 ПРИМЕР 6 , 1 , (,) 12 8 20 ( 0 8 % ) - tetra834,271 6 В насыщенном при 20°С водном растворе роданида аммония растворяли при охлаждении и перемешивании достаточное количество тетрахлорида циркония-гафния с содержанием диоксида гафния 1,0 %, чтобы образовавшийся раствор содержал 13,0 г диоксида циркония-гафния и 15 г хлорида. ион на литр 150 л этого раствора встряхивали с 25 мл неокисленного метил-н-пропилктона. - 1 0 % 20 13 0 15 150 25 - -- . Анализ двух фаз дал: = 330, = 45, 13 = 7 4. : = 330, = 45, 13 = 7 4. ПРИМЕР 7 7 Мл в каждом случае водного раствора, описанного в Примере 6, встряхивали с 20-50 мл следующих органических растворителей: 6 20-50 : н-бутанол, циклогексанол, н-бутилацетат, амилацетат, этилизопропилкетон, метилизобутилкетон, бензальдегид и смесь метилн-пропилкетона и бензола в объемном соотношении 1:10. Во всех случаях распределение происходило хороший эффект разделения; полученные 3 значения находились в диапазоне от 6 до 13. -, , - , , , , - 1:10 , ; 3values 6 13. ПРИМЕР 8 8 42 (,) 12 8 20 медленно при перемешивании вводили в 100 мл водного раствора роданида аммония, насыщенного при 20°С, причем это происходило в присутствии роданида аммония в виде твердой фазы. Раствор фильтровали. фильтрат содержал 48 г хлорид-ионов на литр. Тиоцианат аммония на литр воды. Остаток на фильтре последовательно промывали небольшим количеством водно-спиртовой смеси, а затем ацетоном и затем сушили; тогда он весил 3,8 г и состоял по существу из хлорида аммония. Фильтрат встряхивали с 50 мл. 42 (,) 12 8 20 100 20 , 48 - ; 3.8 50 . раствора тиоциановой кислоты в диэтиловом эфире. Анализ двух фаз дал: : = 3 7 = 32, 13 = 11 7. = 3 7 = 32, 13 = 11 7. ПРИМЕР 9 9 Слабокислый водный раствор тиоцианата циркония-гафния, свободный от посторонних анионов, готовили взаимодействием раствора сульфата циркония-гафния с эквивалентным количеством раствора роданида бария и отфильтровыванием образовавшегося сульфата бария. - . Затем раствор содержал 4 г диоксида циркония-гафния на литр и 4,75% диоксида гафния. Одну порцию этого раствора встряхивали при 20° с таким же объемом диэтилового эфира, подкисленного 1,5 тиоциановой кислотой. Вторую часть раствора смешивали. тиоцианатом аммония так, чтобы раствор содержал 300 г роданида аммония на литр, а затем его также обрабатывали эфиром. его объем кислого эфира. Результат анализа: 4 4 75 % 20 1 5 , 300 , ( 730 ) - : ( 3 0 1 0 0 42 2 4 300 15 2 8 5 4 730 162 6 6 25 ПРИМЕР 10 ( 3 0 1 0 0 42 2 4 300 15 2 8 5 4 730 162 6 6 25 10 Кислый водный раствор сульфата циркония-гафния смешивали с тиоцианатом аммония и затем встряхивали с эфиром. Получали эфирный раствор, который содержал 3,9 г диоксида циркония-гафния в виде роданида на литр, не содержал сульфата и имел содержание 1,6 н. свободный роданид водорода. Когда этот эфирный раствор был приведен в равновесие с равным объемом водного раствора 730 г роданида аммония, распределение и было следующим: = 182, = 5 6, = 32. - 3.9 - , 1 6 730 , : = 182, = 5 6, = 32. ПРИМЕР 11 11 Водный раствор оксихлорида циркония-гафния с содержанием, соответствующим 7,8 г диоксида циркония-гафния на литр, который также содержал 730 г роданида аммония на литр, взбалтывали с таким же объемом 1 2 эфиртиоциановой кислоты. - 7.8 - , 730 , 1 2 - . Полученную эфирную фазу, практически свободную от ионов 1 , встряхивали с трехкратным объемом водного раствора 730 г роданида аммония на литр. Получали коэффициент разделения =. 1 730 = . ПРИМЕР 12 12 Относительно большое количество экспериментов, проведенных в условиях примеров 9, 10 и 11, но с различными концентрациями реагентов и с использованием разных органических растворителей, дало значения , и 13, которые возрастали с увеличением концентрации роданида аммония в водном растворе и при данном растворителе явно зависели только от концентрации роданида аммония и в определенной степени от концентрации гафния и циркония. Другие подобные эксперименты проводили при дополнительном присутствии до 48 г/л хлорид-ионов, и в которых гидролиз был исключен и использованный хлорид циркония-гафния был растворен в водном растворе тиоцианата аммония, показал незначительную зависимость от концентрации . В отсутствие сульфат-ионов достигается воспроизводимое состояние равновесия. Никакого осаждения не происходит ни в одном из в этих случаях и 834 271 хлорид циркония-гафния в виде твердой фазы. 9, 10 11, , , 13 , , 48 , - , , 834,271 - . Фильтрат содержал 48 г хлорид-ионов на литр. Фильтрат освобождали от содержания циркония и гафния путем осаждения газообразным аммиаком и снова возвращали на третью стадию после подкисления и повторного насыщения тиоцианатом аммония. После достижения стационарных условий в каждой партии 6 На первой стадии получали до 8 г диоксида циркония-гафния с содержанием диоксида гафния от 0,1 до 2 %, а на первом этапе получали от 0,4 до 0,6 г диоксида циркония-гафния с содержанием диоксида гафния от 8 до 10 %. полученные на третьем этапе. 48 , 6 8 - 0 1 2 % , 0 4 0 6 - 8 10 % . ПРИМЕР 14 14 Водные растворы препарата тетрахлорида циркония-гафния, содержание 2 в котором составляло 1 5 %, встряхивали с равными объемами метилизобутилкетона с различным содержанием тиоциановой кислоты. Перед разделением водные растворы имели содержание от 20 до 30 г диоксида циркония-гафния и от 25 до 75 г хлорид-ионов на литр. - , 2 1 5 %, , 20 30 - 25 75 . В экспериментах № 3–5 водные растворы содержали возрастающее количество тиоцианата аммония, тогда как в экспериментах № 1 и 2 это добавление не учитывалось. 3 5, 1 2. В эксперименте № 5 объемное соотношение воды и кетона составляло 6:1, что отличалось от других экспериментов. Анализ дал следующие значения коэффициентов распределения и и коэффициента разделения . 5, 6: 1, . результат распределения никоим образом не изменился, даже если водные растворы тиоцианата циркония-гафния или растворы этих веществ в органических растворителях или водных растворах, которые также содержали хлорид-ионы, простояли в течение суток, как это имело место в присутствии сульфат-ионов. - , . ПРИМЕР 13 13 Препарат оксихлорида циркония-гафния с 0,8 % диоксида гафния мультипликативно распределяли между насыщенным водным раствором тиоцианата аммония и диэтиловым эфиром следующим образом, используя три стадии (распределение О'Киффа): Операцию проводили порциями, используя отдельные воронки. Из каждой партии на первую ступень добавляли 125 мл эфира, подкисленного 1 н тиоциановой кислотой, на третью ступень добавляли 1 л насыщенного водного раствора роданида аммония и 26 г твердого вещества (,) 8 20. на вторую ступень подавали 10 г циркония-гафния. - 0 8 % , ('' ): , , 125 1 , 1 26 (,) 8 20 10 . Эфирные порции, полученные на третьей стадии, выделялись из обогащенного гафнием продукта путем повторной экстракции небольшими количествами воды и снова подавали на первую стадию после смешивания с тиоциановой кислотой. Водная фаза, отобранная с первой стадии и содержащая Концентрированный цирконием продукт прежде всего отфильтровывали от выделенного хлорида аммония с добавкой г тиоцианата аммония на литр опыта 2 до Без разделения Молтиоциановая кислота на литр после разделения 1 0 2 1 1 43 0 28 5 2 0 0 7 0 24 0 065 3 7 3 80 0 5 0 33 10 3 3 4 165 0 9 11 2 0 5 5 330 6 400 45 9 ПРИМЕР 15 2 1 0 2 1 1 43 0 28 5 2 0 0 7 0 24 0 065 3 7 3 80 0 5 0 33 10 3 3 4 165 0 9 11 2 0 5 5 330 6 400 45 9 15 Препарат оксихлорида циркония-гафния с 1,5 % диоксида гафния мультипликативно распределяли между водой и метилизобутилкетоном, содержащим тиоциановую кислоту, в 9 стадий. Два растворителя подавали противотоком и порциями в систему разделительных воронок, на 4-ю стадию постоянно подавали препарат хлорида циркония-гафния, подлежавший разделению (разделение О'Кифа). В каждой партии на первую стадию подавался 1 л метилизобутилкетона, содержащий 1,5 н. тиоциановой кислоты, и 200 мл чистой воды подавали на 9-ю ступень, а на 4-ю ступень добавляли твердый (,) 8 20, соответствующий количеству 10 г диоксида циркония. - 1 5 % , 9 - , - 4th ('' ) 1 , 1.5 , 200 9th , (,) 8 20 10 4th . После достижения стабильных условий из каждой партии получали от 8 до 9 г диоксида циркония-гафния с содержанием от 0,1 до 0,2 % диоксида гафния с водной фазой первой стадии и от 1,5 до 2 г диоксида циркония-гафния. с содержанием до 10 % диоксида гафния с кетоновой фазой с 9-й стадии. , 8 9 0 1 0 2 % , 1 5 2 - 10 % 9th .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 19:29:49
: GB834271A-">
: :

834272-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB834272A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ ПРИЛОЖЕННЫЕ ЧЕРТЕЖИ Изобретатель: ЛОУРЕНС КРЭНМЕР БЕНТЛИ Дата подачи полной спецификации 22 октября 1957 г. : 22, 1957. Дата подачи заявления 22 октября 1956 г. 22, 1956. 834,272 № 32104/56. 834,272 32104/56. Полная спецификация, опубликованная 4 мая 1960 г. 4, 1960. Индекс при приемке: -Класс 98(л), А 1 С. : - 98 (), 1 . Международная классификация:- 03 . :- 03 . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Улучшения в оборудовании для '? Мы, , , ранее известная как - , британская компания по адресу 11, , , 1, настоящим заявляем об изобретении, в отношении которого мы молимся о том, чтобы патент мог быть: Предоставленный нам способ и метод, с помощью которого это должно быть выполнено, будут подробно описаны в следующем утверждении: '? , , , ' - , 11, , , 1, : , , : - Настоящее изобретение относится к усовершенствованиям аппаратов для фальсификации фиолтографических записей быстро происходящих явлений. В некоторых пенопластовых устройствах для этой цели лист или полоска светочувствительного материала помещается на вращающемся диске или барабане и подвергается воздействию источников света или источников света. которые варьируются в зависимости от регистрируемого явления. Например, фоточувствительный материал может подвергаться воздействию оптически проецируемых изображений экранов одного или нескольких электронно-лучевых осциллографов, лучи которых отклоняются в направлении, поперечном направлению движения. чувствительного материала. В устройствах такого типа, которые предлагались до сих пор, светочувствительный материал, обычно фотопленка или бумага, крепился к вращающемуся элементу с помощью того или иного из множества зажимных средств. ' } , , , , . Такое устройство имеет тот недостаток, что там, где вращающийся несущий элемент должен вращаться с высокой скоростью, зажимное средство может вызвать достаточный дисбаланс, серьезно влияющий на плавность хода ролика. Кроме того, возникает необходимость закрепления светочувствительного материала. Использование множества зажимов или зажимов отнимает много времени и может оказаться важным преимуществом при определении возможного использования оборудования. ' : . Чтобы избежать описанных выше трудностей, настоящее изобретение предлагает фотографическое записывающее устройство, в котором гибкий светочувствительный материал должен удерживаться на элементе калибра 3 6 , способном вращаться, причем указанный элемент перфорирован и в целом расположен таким образом, чтобы закройте отверстие в непроницаемой перегородке, между двумя сторонами которой может поддерживаться перепад давления воздуха, чтобы удерживать указанный светосенсорный материал прочно на перфорированной поверхности указанного несущего элемента во время вращения последнего. 3 6 , , , . Согласно одному варианту настоящего изобретения указанный несущий элемент представляет собой барабан, имеющий перфорированную цилиндрическую поверхность, на которую помещается указанный светочувствительный материал. - . Светочувствительный материал предпочтительно можно разместить на внутренней поверхности барабана, и в этом случае часто будет удобно отражать свет от источника, который должен быть записан на чувствительный материал, с помощью зеркала. , . Согласно альтернативному варианту изобретения карнизный элемент состоит из перфорированного диска, выполненного с возможностью вращения вокруг своей оси. . В любой из вышеупомянутых форм изобретения несущий элемент расположен так, чтобы закрыть отверстие в кожухе, из которого воздух может непрерывно и с достаточно высокой скоростью удаляться с помощью подходящих средств, таких как центробежный вентилятор. Предпочтительно прохождение воздуха между несущему элементу и краям выступа существенно затруднено за счет формирования элемента и краев так, чтобы обеспечить лабиринтную упаковку. . Для того чтобы настоящее изобретение могло быть ясно описано и полностью понято, теперь сделана ссылка на чертежи, сопровождающие предварительное описание, включающее фигуры 1 и 2, из которых фигура 1 иллюстрирует в качестве примера один возможный вариант осуществления настоящего изобретения; и 55. , 1 2 1 ; 55. Фигура 2 иллюстрирует альтернативный пример варианта осуществления изобретения. 2 . В варианте осуществления, показанном на фиг. 1, диск 1 из светочувствительной бумаги установлен на перфорированном диске 2, который предназначен для записи вокруг своей оси с помощью электродвигателя 3. Источник света, изменения которого должны регистрироваться в Это дело. 1 1 2 3 , -, . Экран 4 электронно-лучевой трубки 5 отображается на диске 1 с помощью соответствующей оптической системы, которая схематически представлена в виде одной линзы 6, так что при вращении дисков 1 и 2 остается след, соответствующий отклонению пятно на экране 4 записывается на светочувствительный диск 1. 4 5, 1 , 6, , 1 2 4 1. Поэтому необходимо, чтобы диск 1 лежал ровно на несущем диске 2, чтобы на нем четко отображалось пятно с экрана 4. В большинстве случаев также необходимо, чтобы светочувствительный диск перемещался вместе со своим держателем без проскальзывания. 1 2 4 . В соответствии с настоящим изобретением эти цели достигаются за счет того, что диск 1 образует закрытие круглого отверстия 7 на одной стороне герметичной коробки 8, из которой воздух может быть быстро удален с помощью центробежного вентилятора, обозначенного цифрой 9. Этот вентилятор 9 выбран таким образом, что, когда перфорации диска 2 закрыты светочувствительным бумажным диском 1, он способен поддерживать внутри коробки 8 давление, которое значительно ниже окружающего атмосферного давления. Перепад давления между сторонами диска 2, когда Работа вентилятора 9 обеспечивает надежное прилегание бумажного диска 1 к перфорированному диску 2, несмотря на силы, вызванные вращением последнего. 1 7 8 9 9 , 2 1, 8 2 9 1 2 . Достаточно медленная утечка воздуха мимо диска 2 может быть достигнута за счет обеспечения диска неперфорированной кромкой, которая выходит за пределы диска 1 и лежит близко к поверхности края отверстия 7. 2 1 7. В варианте реализации, показанном на фиг. 2, светочувствительный материал имеет форму полосы 11 светочувствительной бумаги, которую наносят на внутреннюю поверхность неглубокого цилиндрического барабана 12, цилиндрическая стенка 13 которого перфорирована. Опять же, источник света которого варьируется. должны быть записаны, включает экран 4 электронно-лучевой трубки 5, изображение которого формируется на полоске светочувствительной бумаги 11 с помощью оптической системы, состоящей из линзы 6 и зеркала 14. 2 ' 11 12, 13 4 5, 11 6 14. Как и в конструкции, показанной на фиг. 1, несущий элемент, в данном случае барабан 12, закрывает отверстие в коробке 8, из которого может быть удален воздух, с помощью центробежного вентилятора 9, который работает на такой скорости, чтобы создавать необходимый перепад давления между внутренней и внешней поверхностями барабана. В этом случае утечка воздуха между краем барабана и краем отверстия ограничивается простым лабиринтным устройством 15. 1, , 12, 8 9 ' ' - 15. Очевидно, что эта конструкция может быть изменена, чтобы позволить полоску светочувствительной бумаги носить на внешней поверхности барабана, хотя практичность такой конструкции будет зависеть от скорости, с которой барабан должен вращаться. На скоростях выше определенного предела. давления только атмосферы будет недостаточно для удержания записывающей ленты на барабане. В таком случае принцип изобретения все же может быть использован 75 за счет того, что внешняя поверхность барабана, на которой находится записывающая полоска, лежит в пространство, которое может быть закрыто и подвергаться давлению, превышающему атмосферное, так что перепад давления между 80 сторонами барабана может быть увеличен до достаточно высокого значения. Если такое расположение будет принято, все равно будет выгодно сохранить средства для снижения давления воздуха внутри барабана, поскольку это облегчит операцию загрузки носителя записи в барабан. , 70 75 , , 80 ' , 85 . В модификации устройства согласно изобретению на перфорированном несущем элементе может быть сформирован ротор центробежного вентилятора 90, так что необходимый перепад давления обеспечивается за счет вращения самого элемента. Таким образом, в модификации варианта осуществления, показанного на фиг. 1, нижняя поверхность элемента 2 имеет прямые или изогнутые лопасти, образованные на ней, которые при вращении узла вытесняют воздух из корпуса 8, которому затем придается форма, подходящая для взаимодействия с ним, так что записывающий элемент притягивается близко против перевозчика 2 100 90 1 2 ' ' 95 , , 8, , , 2 100
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 19:29:50
: GB834272A-">
: :

834273-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB834273A
[]
ПОЛНАЯ СПБИФИКАЦИЯ. Улучшения в декарбоксилировании высших жирных кислот. Мы, , корпорация, организованная и действующая в соответствии с законодательством штата Иллинойс, Соединенные Штаты Америки, , город Чикаго, штат Иллинойс, Соединенные Штаты Америки настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся о выдаче нам патента, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, будут конкретно описаны в следующем заявлении: Настоящее изобретение относится к способ декарбоксилирования высших жирных кислот на магниевых катализаторах и, более конкретно, консервации магниевых катализаторов. , , , , , , , , , , , : , . Известно, что алифатические альдегиды и кетоны могут быть получены путем взаимодействия жирных кислот при высоких температурах с катализаторами декарбоксилирования, такими как оксид или гидроксид магния. . Однако, насколько известно заявителям, получение алифатических альдегидов и кетонов этим способом не получило коммерческого применения. Одна проблема, с которой столкнулись, заключается в том, что магниевые катализаторы имеют нежелательно короткий срок службы при их использовании для декарбоксилирования высших жирных кислот. В ходе реакции магниевые катализаторы, по-видимому, каким-то образом подвергаются воздействию, что приводит к эрозии поверхностей катализатора, что имеет тенденцию снижать эффективность катализаторов и вызывать закупорку реакционной колонны. По этим причинам ожидалось, что в крупномасштабных коммерческих операциях, связанных с декарбоксилированием высших жирных кислот, потребуется избыточное количество магниевого катализатора. Кроме того, лучшие доступные магниевые катализаторы довольно дороги, поскольку их готовят из высокочистых соединений магния и формуют в виде таблеток для использования в качестве катализатора. , , , . . , , . - . , , . Поэтому основной целью настоящего изобретения является создание способа консервации магниевых катализаторов при декарбоксилировании высших жирных кислот. Более конкретно, целью настоящего изобретения является создание способа получения алифатических альдегидов и кетонов путем декарбоксилирования высших жирных кислот на магниевых катализаторах, который характеризуется увеличением эффективного срока службы катализатора, предотвращением закупоривания реакционной колонне, а также за счет устойчивой эффективности реакции в течение более длительных периодов времени. . , , , , . Дальнейшие цели и преимущества будут появляться по мере продвижения спецификации. . Настоящее изобретение частично основано на признании того, что при определенных температурных условиях при декарбоксилировании высших жирных кислот на магниевых катализаторах высшие жирные кислоты сначала превращаются в магниевые мыла перед их декарбоксилированием, и что происходит образование этих промежуточных соединений. что вызывает большую часть описанных выше трудностей. Далее было обнаружено, что образование магниевых мыл можно предотвратить, используя критически высокие температуры, при которых жирные кислоты декарбоксилируются при контакте с магниевыми катализаторами вместо предварительного превращения в магниевые мыла. , , . . Согласно изобретению способ обеспечивает сырьевую смесь, содержащую жирные кислоты, имеющие от 8 до 22 атомов углерода, с жирными кислотами, содержащими от 1 до 22 атомов углерода, или без них, которую нагревают до температуры по меньшей мере 3400°С перед введением в контакт. с катализатором. Катализатор декарбоксилирования магния также нагревают до температуры по меньшей мере 340°С, а затем нагретую сырьевую смесь приводят в контакт с катализатором для декарбоксилирования присутствующих здесь жирных кислот без образования мыл в сколько-нибудь заметной степени. 8 22 1 22 3400 ., . 340" ., . Как указано выше, этот метод адаптирован для использования с любым катализатором декарбоксилирования магния, но предпочтительно его используют с катализаторами декарбоксилирования на основе оксида или гидроксида магния. При этом преимущества изобретения в значительной степени достигаются при использовании температур выше 340 С. Оптимальные результаты с точки зрения исключения образования мыл получаются при температуре выше 360 С, то есть сырьевая смесь предпочтительно нагревается до температуры при по меньшей мере 360°С, а затем приводится в контакт с магниевым катализатором, который также предварительно был нагрет до температуры по меньшей мере 360°С. Кроме того, предпочтительно осуществлять способ по меньшей мере с одним из реагентов, содержащих жирные кислоты. кислоты, имеющие от 12 до 18 атомов углерода, такие как жирные кислоты, из которых обычно получают мыло путем омыления. , , . 340 . 360 ., , 360" ., 360" . , 12 18 , . Согласно особенности изобретения алифатические альдегиды и кетоны получают реакцией жирных кислот, содержащих от 8 до 22 атомов углерода, с жирными кислотами, содержащими от 1 до 22 атомов углерода. Например, метилалифатические кетоны могут быть получены путем взаимодействия уксусной кислоты с жирными кислотами, содержащими от 8 до 22 атомов углерода, или высшие жирные кислоты могут взаимодействовать сами с собой с образованием таких соединений, как стеарат, который представляет собой симметричный кетон, образующийся из стеариновой кислоты. . В качестве еще одного примера алифатические альдегиды можно получить путем взаимодействия муравьиной кислоты с высшими жирными кислотами. 8 22 1 22 . , 8 22 , , . , . Хотя верхние пределы температуры, используемые в процессе, не оказались критическими для предотвращения образования магниевых мыл, они важны для получения хороших результатов, поскольку при использовании слишком высокой температуры будут некоторые потери продукта из-за пиролиз или расщепление углеводородных цепей высших жирных кислот. Поэтому предпочтительно поддерживать температуру исходной смеси и катализатора ниже температуры, при которой происходит существенный пиролиз углеводородных цепей высших жирных кислот. Хотя с некоторым успехом можно использовать температуру до 425°С, предпочтительно поддерживать температуру ниже 400°С. , , . , . 425" ., , 400" . Хотя для проведения реакции описанным выше способом можно использовать различные процедуры, было обнаружено, что процедура, проиллюстрированная в прилагаемой технологической схеме, является особенно выгодной. Этот метод характеризуется введением сырьевой смеси, содержащей высшие жирные кислоты, в колонный реактор, в котором ее сначала пропускают через слой инертного материала, а затем через слой магниевого катализатора. , . . Оба слоя постоянно нагреваются, пока через них пропускают сырьевую смесь, причем сырьевая смесь нагревается в слое инертного материала до температуры по меньшей мере 340°С перед прохождением в слой катализатора, и слой катализатора поддерживается. при температуре выше 340°С, но ниже температуры, при которой происходит сколько-нибудь существенная степень пиролиза. Более конкретно, как показано в прилагаемой технологической схеме, сырье жирных кислот проходит через теплообменник 10 «» (зарегистрированная торговая марка), а затем в верхнюю часть вертикально идущей реакционной колонны 11 через питающую трубу с электрическим подогревом 12. . Верхняя часть колонны 11 заполнена инертным материалом 13, таким как керамическая насадка колонны, подобная хорошо известным кольцам Рашига. Под слоем материала 13 в колонне имеется слой катализатора 14, который может представлять собой, например, гранулы оксида магния. Колонна 11 снабжена множеством электрических нагревательных устройств 15, которые нагревают как инертный насадочный материал 13, так и катализатор 14. , 340" . , 340" . . , , "" ( ) 10 - 11 12. 11 13, . 13 14 , , . 11 15 13 14. Тепло, подаваемое в эти две секции колонны 11 нагревательными блоками 15, контролируется так, чтобы подаваемый материал достигал температуры по меньшей мере 340°С, а предпочтительно 360°С, прежде чем перейти из секции, содержащей инертный материал, в секцию, содержащую магниевый катализатор. 11 15 340" . 360" . . Кроме того, катализатор поддерживают при соответственно высокой температуре, то есть при температуре по меньшей мере 340°С и предпочтительно выше 360°С. На приведенной иллюстрации реагенты выгружаются из нижней части колонны 11 и проходят через водяной конденсатор 16. , , , 340" . 360" . , 11 16. Далее изобретение будет проиллюстрировано следующими конкретными примерами: ПРИМЕР . В соответствии со способом настоящего изобретения, как описано выше, смесь лауриновой кислоты и уксусной кислоты подвергали реакции с получением метилундецилкетона на катализаторе из оксида магния. Для уже указанных целей использовался предварительный нагрев сырья. Эксплуатационные данные и результаты обобщены ниже: - Температура подачи 360–370°С. : , -- . . : - 360370 . Катализатор: оксид магния 25 фунтов. 0.255 куб. футов (Глубина слоя катализатора составляла 5,1 фута). : 25 . 0.255 . . ( 5.1 . ). Секция нагрева «Кольца Рашига» 3 фунта. " 3 . Секция нагрева имела глубину 1,1 фута. 1.1 . . Температура катализатора 370-380°С. 370--380" . Корм: Лауриновая кислота 243 фунта. : 243 . Корм: Уксусная кислота 365 фунтов. : 365 . Время: 145 часов. Выход: сырой метилундецилкетон 249 фунтов. : 145 . : - 249 . Анализ: Лауриновая кислота - - - 4,5 % Лаурон - - - - 6,0 % Метил-ундецил-кетон 84,0 % На этом этапе катализатор был удален и оказался в отличном состоянии и пригоден для использования в течение более длительного периода. : - - - 4.5 % - - - - 6.0% - - 84.0% . ПРИМЕР . Следуя той же процедуре, что и в примере , за исключением предварительного нагревания сырьевой смеси, было проведено сравнительное испытание. , . Эксплуатационные данные и результаты этого испытания приведены ниже. Температура подачи: 1500 . , : 1500 . Катализатор: - - - Оксид магния 31,5 либр. 0.32 куб. футов (Глубина слоя катализатора составляла 6,6 футов.) Температура катализатора: 325–380°С. : - - - 31.5 . 0.32 . . ( 6.6 ) : 325380 . Корма: - - - - Лауриновая кислота 17 ее. : - - - - 17 . Уксусная кислота 26 лир. 26 . Время: - - - 13,5 часов. : - - - 13.5 . Выход: - - - - Сырой метилундецилкетон 10,1 фунта. : - - - - -- 10.1 . Анализ: - - - Лауриновая кислота 3,5% Лаурон 7,0% Метилундецилкетон 77,0% В этот момент катализатор был заблокирован и не мог быть регенерирован. : - - - 3.5% 7.0% -- 77.0% . ПРИМЕР Следующий эксперимент, проведенный в соответствии со способом настоящего изобретения, кратко изложен ниже: - Температура подачи: - 340 > 370°С. : - : - 340 > 370 . Катализатор: - - - Оксид магния 2400 грамм Температура испарителя: - 280300 . : - - - 2400 .: - 280300 . Температура катализатора: 340-3700 С. : 340-3700 . Давление: - - 10-20 См. рт.ст. : - - 10-20 . . Сырье: - - - - Лауриновая кислота 3000 грамм (90%) Муравьиная кислота 1800 грамм Время: - - - - 24 часа Выход: - - - 2530 грамм сырого лауралдегида (дистиллированный (97%)) Анализ: - - Лауриновая добавка 19% Лаурон и углеводороды 12% Лауралдегид 69% ПРИМЕР Другой эксперимент, аналогичный примеру , суммирован в следующей таблице: Температура подачи: - 340-3700°С. : - - - - 3000 (90%) 1800 : - - - - 24 : - - - 2530 ( (97%)) : - - 19% 12% 69% : : - 340-3700 . Катализатор: - - Оксид магния 2400 грамм Температура испарителя: 270-300 . : - - 2400 .: 270-300 . Температура катализатора: 340-3700 С. : 340-3700 . Давление: - - - 5-10 См. рт.ст. : - - - 5-10 . . Корм: - Стеариновая кислота: 2536 грамм. (90%) муравьиная кислота 900 грамм. : - : 2536 . (90%) 900 . Время: - - - - 18 часов. Анализ: - - - Стеариновая кислота 6,9%, стеарон 11,8%, стеаральдегид 76,0% (56% в виде свободного альдегида; 20% в виде продукта конденсации). Хотя в приведенном выше описании данное изобретение было описано в Что касается конкретных вариантов его осуществления, и многие детали были изложены с целью иллюстрации, специалистам в данной области техники будет очевидно, что изобретение применимо к другим вариантам осуществления и что многие из изложенных деталей могут широко варьироваться, не отступая от объем прилагаемой формулы изобретения. : - - - - 18 : - - - 6.9%, 11.8%, 76.0% (56% ; 20% ) , . ЧТО МЫ ЗАЯВЛЯЕМ: 1. Способ консервации магниевых катализаторов декарбоксилирования высших жирных кислот, включающий нагревание сырьевой смеси, содержащей жирные кислоты, имеющие от 8 до 22 атомов углерода, с жирными добавками, содержащими от 1 до 22 атомов углерода в молекуле, или без них, до температуры по меньшей мере 340°С, отдельно нагревая катализатор декарбоксилирования магния до температуры по меньшей мере 340°С и затем приводя сырьевую смесь в контакт с катализатором для декарбоксилирования содержащихся в нем жирных кислот без образования мыл в сколько-нибудь заметной степени. : 1. 8 22 1 22 340 ., 340 ., . 2.
Способ по п. 1, отличающийся тем, что температура, до которой нагревают жирные кислоты и катализатор декарбоксилирования магния, составляет по меньшей мере 360°С. 1, 360 . 3.
Способ по п. 1 или п. 2, отличающийся тем, что температура, до которой жирные кислоты и катализатор декарбоксилирования магния нагреваются, составляет от 360 до 400°С. 1 2, 360 400 . 4.
Способ по п.1, п.2 или п.3, отличающийся тем, что катализатор декарбоксилирования магния представляет собой оксид магния или гидроксид магния. 1, 2 3, . 5.
Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором жирные кислоты имеют от 12 до 18 атомов углерода в молекуле и в котором используемый катализатор представляет собой оксид магния. 12 18 **ВНИМАНИЕ** конец поля может перекрывать начало **. **** **.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 19:29:51
: GB834273A-">
: :

834274-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB834274A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Окисление вторичного бутилтолулера Мы, ' , британская компания , Миллбарк, Лондон, SW1, Англия, настоящим заявляем об изобретении, в отношении которого мы молимся, чтобы плацент мог быть предоставленное нам, и метод, с помощью которого оно должно быть выполнено, должны быть подробно описаны в следующем заявлении: - Настоящее изобретение относится к усовершенствованному способу окисления органических соединений с помощью кислорода или кислородсодержащего газа. . ' ' , ' , , , , ..1, , , , , , : - - . Из описания британского патента 744746 известно окисление вторичного бутилтолуола в жидкой фазе при температуре 125-160°С путем прямого контакта с молекулярным кислородсодержащим газом до образования бензолдикарбоновых кислот и жирных кислот. образуется 14 атомов углерода на молекулу. 744,746 - - 125--160" . - - 14 . Выход терефталевой кислоты не указан, но указано, что получается органическая фаза с кислотным числом 108 мг. гидроксида калия/грамм, что означает, что получаются значительные количества промежуточных кислот, таких как паратолуиловая кислота, вместе с большими количествами жирных кислот. 108 . - / . В соответствии с настоящим изобретением мы предлагаем способ окисления вторичного бутилтолуола в среде карбоновой кислоты, который стабилен в используемых условиях окисления с помощью молекулярного кислорода или кислородсодержащего газа, где окисление происходит в Совместное присутствие брома или бромида и металла, оксида или соли металла переменной валентности. seçondary- - - , . Используемая среда карбоновой кислоты предпочтительно является такой, которая позволяет растворять в ней бром или бромид, по крайней мере, в некоторой степени. Также предпочтительно, чтобы среда карбоновой кислоты растворяла окисляемое соединение, по меньшей мере, в некоторой степени в условиях окисления. Мы обнаружили, что монокарбоновые кислоты наиболее подходят для использования в качестве реакционной среды, и из них мы предпочитаем использовать уксусную или бензоиновую кислоты из-за их дешевизны и доступности. , . - , , . , . Катализаторы, используемые в способе по нашему изобретению, обычно представляют собой оксиды или соли металлов и предпочтительно находятся в такой форме, в которой ион металла доступен. В качестве источника ионов металлов и брома можно использовать бромид металла или смеси бромидов металлов, такие как бромиды кобальта и/или марганца, или соль или соли металла или металлов, способных образовывать каталитические ионы металлов, таких как марганец или марганец. ацетаты кобальта, а также вещество, способное в условиях реакции образовывать бромид-ион. В качестве последнего вещества можно использовать бромид водорода, бромид натрия или любой другой легкорастворимый бромид и