патенты / 21182

817306-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB817306A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ 8 179306 Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации 21 мая 1957 Рі. 8 179306 21, 1957. в„– 16084/57. 16084/57. Заявление подано РІРѕ Франции 26 мая 1956 РіРѕРґР°. 26, 1956. Полная спецификация опубликована 29 июля 1959 Рі. 29, 1959. Рндекс РїСЂРё приемке: -Класс 40 (7), РђР•( 4 Рђ 2 РҐ: 6 Р“). : - 40 ( 7), ( 4 2 : 6 ). Международная классификация: 04 . : 04 . ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Усовершенствования щелевых радиаторов или относящиеся Рє РЅРёРј РњС‹, , корпоративное лицо, зарегистрированное РІ соответствии СЃ законодательством Франции, РїРѕ адресу 98 , 8, , настоящим заявляем РѕР± изобретении, РІ отношении которого РјС‹ молимся, чтобы патент может быть выдан нам, Р° метод, СЃ помощью которого РѕРЅ должен быть реализован, должен быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описан РІ следующем заявлении: , , , , 98 , 8, , , , , :- Настоящее изобретение относится Рє щелевым излучателям сверхвысокой частоты Рё антеннам так называемого щелевого волноводного типа. - . Существуют хорошо известные антенные системы СЃ щелевой направляющей, РІ которых используется тот факт, что часть энергии, распространяющейся РІ направляющей, будет излучаться РёР· СѓР·РєРѕР№ щели, вырезанной РІ РѕРґРЅРѕР№ стенке направляющей Рё направленной так, что высокочастотное поле Соответственно, несколько таких щелей, соответствующим образом расположенных РІ направляющей стенке, Р±СѓРґСѓС‚ составлять выровненный набор источников излучения, которые вместе Р±СѓРґСѓС‚ обеспечивать излучаемый направленный луч СЃ требуемыми характеристиками. Такая щелевая направляющая, подаваемая либо СЃ конца, либо СЃ конца Центральная область Рў-образного шунта, расположенная РІ фокусе цилиндро-параболического отражателя, будет представлять СЃРѕР±РѕР№ удовлетворительную первичную антенну воздушной системы для направленного излучения волн очень высокой частоты. , , , , - , . Р’ случае шунтирующих пазов, то есть пазов, параллельных продольной РѕСЃРё направляющей, энергия, излучаемая через паз (рассматриваемая индивидуально), как известно, ограничивается максимальным значением 45 % РѕС‚ мощность, несущаяся РІ направляющей. , , ( ) , , 45 % . Однако для некоторых приложений было Р±С‹ полезно существенно увеличить этот предел Рё предусмотреть щели, процент излучаемой энергии которых имеет значительно более высокое значение, например 70%. типа, тогда возникает серьезный недостаток, заключающийся РІ изменении поляризации излучаемых волн. , , , 70 % - , . Настоящее изобретение направлено РЅР° создание усовершенствованных антенн, РІ которых высокий процент энергии излучается через шунтирующие щели. . lЦена 3 СЃ 6 РѕРґ Эта цель достигается Р·Р° счет создания РїРѕ крайней мере РѕРґРЅРѕРіРѕ препятствия для волн, С‚. Рµ. препятствия, отражающего волну, предпочтительно РЅР° четверти рабочей длины волны (длины волны РІ волноводе) Р·Р° щелью Рё которое закорачивает РґРІР° противоположные стенки направляющей РґСЂСѓРі Рє РґСЂСѓРіСѓ РЅР° небольшом расстоянии РѕС‚ ее продольной РѕСЃРё. РџРѕРґ «за пределами» подразумевается Р·Р° пределами направления распространения энергии РІ направляющей. Это препятствие действует как небольшая отражающая плоскость, которая возвращает энергию РІ щель, РЅРµ увеличение доли стоячих волн РІ волноводе. Эта доля остается очень малой РІ широком диапазоне частот. 3 6 - , - ( ) - " " . Рзобретение также применимо Рє шунтирующей прорези, расположенной РЅР° пересечении РґРІСѓС… осей Рў-образного соединения. . Рзобретение проиллюстрировано Рё дополнительно объяснено СЃРѕ ссылкой РЅР° прилагаемые чертежи, РЅР° которых: РЅР° фиг. 1 показан шунтовый паз известного типа РІ направляющей; РќР° фиг.2 показан известный тип паза последовательного шунта РІ направляющей; Фигура 3 иллюстрирует РѕРґРёРЅ вариант осуществления изобретения; Фигура 4 представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРёРґ РІ перспективе варианта реализации, РїРѕРґРѕР±РЅРѕРіРѕ варианту, показанному РЅР° Фигуре 3, СЃ направляющими стенками, снятыми, чтобы показать внутреннюю структуру; Фигура 5 представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРёРґ РІ перспективе, показывающий длину направляющей, снабженной тремя прорезями Рё расположенной РІ соответствии СЃ настоящим изобретением; Фигура 6 представляет СЃРѕР±РѕР№ графическое изображение, показывающее зависимость коэффициента стоячей волны РѕС‚ частоты РІ МГц РІ направляющей антенне СЃ прорезями РІ соответствии СЃ настоящим изобретением; Фигура 7 представляет СЃРѕР±РѕР№ графический СЂРёСЃСѓРЅРѕРє, показывающий процент энергии, излучаемой через РѕРґРЅСѓ щель, РІ зависимости РѕС‚ расстояния РІ миллиметрах препятствия РѕС‚ продольной РѕСЃРё направляющей стенки; Фигура 8 представляет СЃРѕР±РѕР№ графическую фигуру, дополняющую фигуру 7, показывающую соотношение между указанным расстоянием Рё расстоянием между продольной РѕСЃСЊСЋ направляющей Рё продольной РѕСЃСЊСЋ паза; Фигура 9 иллюстрирует изобретение, примененное Рє Рў-образному переходу; Фигура 10 представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРёРґ РІ перспективе варианта осуществления, показанного РЅР° Фигуре 9; Рё Фигура 11 представляет СЃРѕР±РѕР№ графическое изображение, показывающее зависимость коэффициента стоячей волны РѕС‚ частоты РІ РњРіС†/СЃ РІ Рў-переходе РІ соответствии СЃ данным изобретением. : 1 ; 2 - ; 3 ; 4 3 ; 5 ; 6 / ; 7 ; 8 , 7 ; 9 ; 10 9; 11 / . РќР° фиг.1 показана прорезь 11 шунтового типа, вырезанная РІ широкой грани 12 прямоугольного волновода. Продольная РѕСЃСЊ 14 этой прорези параллельна продольной РѕСЃРё 13 волновода Рё, как известно, если паз должен излучать, эти РґРІРµ РѕСЃРё РЅРµ должны совпадать. 1 11 12 14 13 , , , . РќР° СЂРёСЃ. 2 изображена прорезь 21 последовательно-шунтового типа, вырезанная РІ широкой грани 22 прямоугольного волновода. Продольная РѕСЃСЊ 24 этой прорези наклонена относительно продольной РѕСЃРё 23 волновода РЅР° СѓРіРѕР» 0 Рё, как Хорошо известно, что энергию, излучаемую этой щелью, можно изменять, изменяя этот СѓРіРѕР». Однако такое расположение влечет Р·Р° СЃРѕР±РѕР№ изменение поляризации излучаемых волн Рё, соответственно, это изменяет полярную диаграмму излучения Рё может сделать ее нежелательной. 2 21 - 22 24 23 0 , , , , , . Фигура 3 иллюстрирует это изобретение. Здесь имеется шунтирующая прорезь 31, вырезанная РІ широкой поверхности 32 прямоугольной направляющей, продольная РѕСЃСЊ которой обозначена цифрой 33. Эта прорезь мало чем отличается РѕС‚ прорези, показанной РЅР° фигуре 1, РЅРѕ РѕРЅР° показана имеющей закругленные углы для того, чтобы сделать его более подходящим для работы СЃ большой мощностью. Как известно, следует избегать острых углов Рё РєСЂРѕРјРѕРє, РєРѕРіРґР° речь идет Рѕ высокой мощности. 3 31 32 33 1 , . Длина 34 этой щели выполнена около Рђ Р°/2 (Рђ Р° — длина волны РІ РІРѕР·РґСѓС…Рµ, соответствующая рабочей частоте). Резонанс получается РїСЂРё определенном расстоянии 35 между продольной РѕСЃСЊСЋ этой щели Рё продольной РѕСЃСЊСЋ 33 направляющей. . 34 /2 ( ) 35 33 . РР· этого слота будет получен определенный процент излучаемой энергии. Р’ последующем описании этот процент будет обозначен . . Направление распространения энергии РІ направляющей обозначено стрелкой 37. 37. Р’ соответствии СЃ изобретением Р·Р° прорезью, С‚.Рµ. Р·Р° ее пределами РїРѕ направлению распространения энергии РІ направляющей Рё РЅР° расстоянии 38 Р·Р° серединой прорези предусмотрено отражающее волну препятствие 39 предпочтительно РІ РІРёРґРµ цилиндрического металлического стержня. , например, РёР· латуни, которая замыкает накоротко РґРІРµ широкие грани направляющей. Стержень 39 смещается РѕС‚ РѕСЃРё направляющей РЅР° расстояние 40. Расстояние 38 делается практически равным Рђ Рі/4, РіРґРµ — рабочая длина волны. РІ направляющей. Диаметр стержня 39 может составлять, РїРѕ практическим данным, РїРѕСЂСЏРґРєР° 10-20 РјРј. Будет очевидно, что положение стержня будет изменять резонансные условия паза Рё, соответственно, расстояние 35, должен быть выбран для достижения резонанса, РєРѕРіРґР° стержень 39 находится РІ положении. Положение указанного стержня 39 РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє существенному увеличению энергии, излучаемой щелью. Это связано СЃ тем, что указанный стержень фактически образует небольшую плоскость отражения, которая возвращает энергию 70 Рє пазу. РљСЂРѕРјРµ того, доля стоячих волн РЅРµ будет заметно увеличена Р·Р° счет введения стержня, если РІ соответствии СЃ известными принципами принять меры для компенсации разрывов, внесенных 75 РІ направляющую прорезью Рё упомянутым стержнем. РћРґРЅРёРј РёР· СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРІ исправления несплошностей является размещение пластины 41 напротив внутренней стороны широкой поверхности направляющей, противоположной поверхности СЃ прорезями, как показано РЅР° СЂРёСЃСѓРЅРєРµ 80. 4. РќР° этом СЂРёСЃСѓРЅРєРµ 4 направляющая имеет отметку 42 Рё расположение прорези. 31, Рё препятствие 39 СЏСЃРЅРѕ показано. , - , 38 39 , , - 39 40 38 /4, 39 , , 10 20 , , 35 39 39 70 , 75 41 80 4 4 42 31 39 . РќР° фиг.5 показана прямоугольная направляющая 81, через которую передается энергия РІ направлении 85, указанном стрелкой 82, Рё имеющая три прорези 83, 84 Рё 85, РѕРґРЅСѓ СЃ РѕРґРЅРѕР№ стороны, Р° РґРІРµ РґСЂСѓРіРёРµ - СЃ РґСЂСѓРіРѕР№ стороны продольной РѕСЃРё 86. Сзади каждая прорезь представляет СЃРѕР±РѕР№ препятствие РІ РІРёРґРµ стержня. РўСЂРё стержня 90 обозначены номерами 87, 88 Рё 89. 5 81 85 82 83, 84 85 86 90 87, 88 89. РќР° практике стержни обычно располагаются так, чтобы РѕРЅРё заканчивались РЅР° внутренних широких стенках направляющей Рё припаивались Рє этим стенкам, Р° РЅРµ проходили РїСЂСЏРјРѕ СЃРєРІРѕР·СЊ стенки, как показано 95 РЅР° рисунках 4 Рё 5. РќР° этих рисунках стержни показаны проходящими СЃРєРІРѕР·СЊ РЅРёС…. стена, чтобы сделать цифры более четкими. 95 4 5 ' . Фигура 6 представляет СЃРѕР±РѕР№ РєСЂРёРІСѓСЋ для шунтового паза, излучаемая мощность которого была доведена РґРѕ 60% 100 благодаря использованию настоящего изобретения. РћРЅР° показывает, что начальный волновой коэффициент составляет РЅРµ более 1,05 РІ полосе частот +4% СЃ центром РЅР° номинальная рабочая частота 3000 РњРіС†/СЃ 105 РќР° диаграмме СЂРёСЃСѓРЅРєР° 7 показано соотношение между расстоянием (расстояние 40 СЂРёСЃСѓРЅРєР° 3) препятствия РѕС‚ продольной РѕСЃРё направляющей Рё процентом () излучаемой энергии РѕС‚ прорезь РЅР° фиг. 8 показывает соотношение 110 между указанным расстоянием Рё расстоянием между РѕСЃСЊСЋ направляющей Рё РѕСЃСЊСЋ прорези (расстояние 35 РЅР° фиг. 3) СЃ использованием той же мощности, что Рё РЅР° фиг. 7. 6 60 % 100 1.05 + 4 % 3000 / 105 7 ( 40 3) , () 8 110 ( 35 3) 7. Практическое применение изобретения теперь будет описано РІ качестве примера. 115 . Р’ этом примере предполагается, что необходимо предусмотреть щелевой направляющий излучатель РІ качестве первичного возбудителя РІ фокусе цилиндро-параболического отражателя для получения заданного направленного излучаемого луча. - 120 . РР· спецификации требуемый процент энергии, которая должна излучаться через каждую щель, сначала определяется СЃ помощью СЂРёСЃСѓРЅРєРѕРІ 7 Рё 8, которые предположительно были ранее получены путем измерений СЃ помощью экспериментального испытательного оборудования, параметры которого можно изменять. , 7 8 125 . Если желательно, например, получить значение = 44 %, график РЅР° фиг.7 представляет СЃРѕР±РѕР№ 130 817,306 препятствий Р·Р° пределами упомянутой прорези РІ направлении распространения энергии РІ направляющей РІ положении упомянутой прорези, РїСЂРё этом указанное препятствие занимает только часть площади поперечного сечения волновода Рё находится РЅР° той же стороне РѕС‚ продольной РѕСЃРё направляющей стенки, РІ которой вырезана упомянутая прорезь, что Рё сама прорезь, причем расположение таково, что прорезь Рё препятствие взаимодействуют РґСЂСѓРі СЃ РґСЂСѓРіРѕРј для сделать указанную щель РїРѕ существу резонансной РЅР° рабочей частоте. , , = 44 % 7 130 817,306 , - , .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 12:37:13
: GB817306A-">
: :

817307-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB817307A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ 817,307 Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации: 29 мая 1957 Рі. 817,307 : 29, 1957. в„– 17100157. 17100157. Заявление подано РІ Германии 2 РёСЋРЅСЏ 1956 РіРѕРґР°. 2, 1956. Полная спецификация опубликована: 29 июля 1959 Рі. : 29, 1959. Рндекс РїСЂРё приеме:-Класс 75(4), Рљ. :- 75 ( 4), . Международная классификация:- 21 . :- 21 . ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Улучшения, касающиеся осветительных РїСЂРёР±РѕСЂРѕРІ, установленных РЅР° транспортных средствах. . РњС‹, - , Штутгарт-Унтертюркхайм, Германия, компания, учрежденная РІ соответствии СЃ законодательством Германии, настоящим заявляем РѕР± изобретении, РЅР° которое РјС‹ молимся Рѕ выдаче нам патента, Р° также Рѕ методе его должно быть выполнено Рё конкретно описано РІ следующем заявлении: , - , -, , , , , , :- Настоящее изобретение относится Рє усовершенствованиям осветительных устройств, расположенных РІ передних углах автомобилей Рё содержащих проблесковый сигнальный РѕРіРѕРЅСЊ. Р’ известных устройствах СЃ проблесковым светом, расположенным так, что РѕРЅ РЅРµ виден водителю, должна быть предусмотрена, например, сигнальная лампа. РЅР° РїСЂРёР±РѕСЂРЅРѕР№ панели автомобиля для проверки указанной лампы. , , , . Согласно настоящему изобретению РІ осветительном блоке, расположенном РІ переднем углу автомобиля Рё содержащем РєРѕСЂРїСѓСЃ Рё РїРѕ меньшей мере фару, габаритный или стояночный РѕРіРѕРЅСЊ Рё проблесковый маячок, проблесковый свет установлен РЅР° упомянутом РєРѕСЂРїСѓСЃРµ Рё выступает вверх, как РєСѓРїРѕР» над РЅРёРј, так что указанный фонарь возвышается над обшивкой транспортного средства. РџСЂРё таком расположении работу проблескового света может проверить непосредственно водитель, РїСЂРё этом установка контрольной лампы РЅРµ требуется. осветительный эффект указанного света распространяется существенно дальше РІ стороны, чем Сѓ известных устройств. , , , , , , - . РџСЂРё желании проблесковый маячок может быть установлен РЅР° РєРѕСЂРїСѓСЃРµ посредством выступа Рё может проходить через отверстие РІ обшивке. , . Чтобы мигающий свет РЅРµ мешал водителю, излучаемый РёРј свет можно преимущественно уменьшать назад Рё, РїСЂРё желании, вверх СЃ помощью средств маскировки или уменьшения света. Например, проблесковый маячок может быть частично замаскирован РїРѕ направлению назад. потому что там РѕРЅ примыкает Рє ребристой приподнятой части обшивки Рё РІ некоторой степени выступает над последней. , , , - , - . Различные СЃРїРѕСЃРѕР±С‹ реализации изобретения проиллюстрированы РІ качестве примера РЅР° сопроводительном чертеже 3 6 , РЅР° котором: 3 6 , : Фигура 1 представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРёРґ РІ перспективе левого переднего угла автомобиля, воплощающего изобретение, Фигура 2 представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРёРґ СЃР±РѕРєСѓ аналогичного устройства, Фигура 50 представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРёРґ СЃР±РѕРєСѓ, иллюстрирующий РґСЂСѓРіРѕР№ вариант осуществления, Рё Фигуры 4 Рё 5 представляют СЃРѕР±РѕР№ РІРёРґС‹ СЃР±РѕРєСѓ РґРІСѓС… автомобилей. воплощение изобретения. 1 , 2 , 50 3 , 4 5 . РќР° рисунках цифрой 1 обозначена обшивка РєСѓР·РѕРІР° автомобиля 55, которая может иметь любую желаемую конструкцию. Как показано, например, РЅР° фигуре 1, обшивка 1 может заканчиваться спереди капотом или колпачковой концевой частью 2. . , 1 55 - , 1, , 1 - 2. Р’ каждом РёР· углов, образованных этой концевой частью 60 2, предусмотрен РєРѕСЂРїСѓСЃ 3, РІ котором размещены различные осветительные устройства транспортного средства, такие как фара, габаритный фонарь, стояночный фонарь, противотуманная фара Рё С‚.Рї. Концевая часть 2 РїСЂРё этом РєРѕСЂРїСѓСЃР° 3 РјРѕРіСѓС‚ иметь форму 65 Рё располагаться так, чтобы РѕРЅРё перекрывали передний конец обшивки 1, как РЅР° рисунках 1 Рё 2, или так, чтобы его задний край РІС…РѕРґРёР» РІ отверстие РІ обшивке 1, как РЅР° рисунках 3 Рё 5. . 60 2, 3 , -, , , 2 3 65 1, 1 2, 1, 3 5. РќР° каждом РёР· угловых РєРѕСЂРїСѓСЃРѕРІ 3, 70 расположен куполообразный проблесковый маячок или проблесковый маячок 4, который заметно выступает над обшивкой 1. РџСЂРё желании Рє этому проблесковому свету 4 можно присоединить сзади ребристую приподнятую часть 5, которая расширен соответствующей приподнятой частью 6 обшивки 1 Рё частично маскирует или закрывает указанный фонарь сзади. РџСЂРё необходимости источник света проблескового света 4 может быть иным образом замаскирован сзади Рё, РїСЂРё определенных обстоятельствах, также РІ направлении вверх 80, например, Р·Р° счет РєРѕСЂРїСѓСЃР° фонаря РёР· полупрозрачного или прозрачного материала, который РІ этих местах становится менее прозрачным путем окрашивания материала, придания ему мутности Рё С‚.Рї. 3, 70 - 4, 1 , 4 - 5 75 6 1 ' , 4 , , 80 , , , , . Эти меры предназначены для того, чтобы 85 лучей проблескового света 4 РЅРµ беспокоили водителя. Тем РЅРµ менее, водитель может легко проверить СЃ водительского сиденья, работает ли проблесковый маячок. 85 4 , . Вариант реализации, показанный РЅР° СЂРёСЃСѓРЅРєРµ 5 90 817 307, отличается РѕС‚ показанных РЅР° РґСЂСѓРіРёС… рисунках тем, что РЅР° угловом РєРѕСЂРїСѓСЃРµ 3 установлен выступ 7, проходящий внутрь РїРѕРґ обшивкой 1. Р’ этом случае проблесковый маячок 4 установлен РЅР° выступе 7 Рё РїСЂРѕС…РѕРґРёС‚ через отверстие РІ обшивке 1. 5 90 817,307 7 1 3 , 4 7 1. РџСЂРё желании стержень 8 может быть расположен РЅР° кончике фонаря 4 Рё может служить флагштоком или быть выполнен РІ РІРёРґРµ полупрозрачного стержня СЃ увеличенным светящимся концом, который светится Р·Р° счет мигающего света. , 8 4 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 12:37:15
: GB817307A-">
: :

817308-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB817308A
[]
</, страница номер 1> Новый катализатор! Состав, получение Рё использование. РњС‹, .. , корпорация, учрежденная РІ соответствии СЃ законодательством штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, РїРѕ адресу Дэнфорт-авеню, Джерси-Сити, РќСЊСЋ-Джерси, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем РѕР± изобретении. , для чего РјС‹ молимся Рѕ том, чтобы нам был выдан патент, Р° метод, СЃ помощью которого РѕРЅ должен быть реализован, был РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описан РІ следующем заявлении: - Настоящее изобретение относится Рє РЅРѕРІРѕР№ Рё улучшенной каталитической композиции Рё Рє РёС… приготовление Рё использование. Р’ РѕРґРЅРѕРј аспекте данное изобретение относится Рє РЅРѕРІРѕР№ Рё улучшенной каталитической композиции, которая обладает повышенной каталитической активностью, легко приготавливается Рё обрабатывается Рё которая особенно полезна для полимеризации соединений винилового типа, определенных здесь. Другой аспект данного изобретения относится Рє РІ целом улучшенному Рё упрощенному СЃРїРѕСЃРѕР±Сѓ полимеризации олефинов. Р’ РґСЂСѓРіРѕРј аспекте данное изобретение относится Рє усовершенствованному СЃРїРѕСЃРѕР±Сѓ полимеризации этилена РІ твердый гомополимер полиэтилена. </ 1> ! , , .. , , , , , , , , , , : - . - , - . . . Другие аспекты данного изобретения относятся Рє усовершенствованным способам полимеризации галогензамещенных олефинов, таких как те, которые содержат галоген, отличный РѕС‚ фтора, РІ качестве единственного замещения галогена, Рё фторзамещенные олефины. - , - . Р’ области виниловой полимеризации существует потребность РІ разработке каталитической композиции, которую легко приготовить Рё использовать, которая РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє улучшенному превращению мономера РІ полимерный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ Рё которая, как правило, является более эффективным катализатором, поскольку полимерный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ РЅРµ разлагается. окклюдирован внутри катализатора. РљСЂРѕРјРµ того, существует потребность РІ общем упрощенном Рё усовершенствованном процессе полимеризации соединений винилового типа, как определено здесь, причем этот процесс легко контролировать Рё РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє хорошему превращению мономера РІ полученный полимер, РїРѕ существу свободный РѕС‚ окклюдированных частиц катализатора. . Р’ последние РіРѕРґС‹ катализаторы Циглера, такие как соединения алкилалюминия, использовались для успешной полимеризации некоторых углеводородных 1-олефинов, таких как этилен, РґРѕ обычно твердых полимеров. Однако РЅР° практике такие катализаторы имеют тот недостаток, что РѕРЅРё существуют. трудно удаляется РёР· полимерного продукта, что требует множества специальных методов Рё этапов очистки готового продукта. , , . , - ' @- . , - 1- , . , . , . РљСЂРѕРјРµ того, РЅР° практике такие катализаторы можно было использовать только РІ гетерогенной среде, тем самым сокращая СЃСЂРѕРє службы Рё эффективность катализатора Рё затрудняя управление процессом. , , , - . Целью настоящего изобретения является создание РЅРѕРІРѕР№ Рё улучшенной каталитической композиции, Р° также СЃРїРѕСЃРѕР±Р° ее получения. , . Другой целью является создание улучшенной каталитической композиции СЃ высокой реакционной способностью, которая является особенно эффективным катализатором для полимеризации соединений винилового типа, определенных здесь. - . Другой целью является создание улучшенной каталитической композиции СЃ повышенной активностью Рё эффективностью, которая особенно эффективна для полимеризации этиленненасыщенных мономеров СЃ получением полимерных продуктов, которые РїРѕ существу РЅРµ содержат примесей катализатора. Другой целью является создание РЅРѕРІРѕР№ каталитической композиции, которую можно было Р±С‹ легко приготовить Рё использовать. - . . Еще РѕРґРЅРѕР№ целью является создание усовершенствованного СЃРїРѕСЃРѕР±Р° полимеризации указанных соединений винилового типа, который РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє относительно высокой конверсии мономера РІ полимер. - . Дополнительной целью является создание усовершенствованного СЃРїРѕСЃРѕР±Р° полимеризации олефинов, который можно легко адаптировать Рє непрерывной работе Рё который можно осуществлять РЅР° относительно простом оборудовании Рё практически РїСЂРё атмосферном давлении. . Еще РѕРґРЅРѕР№ целью является создание высокоэффективного Рё РІ целом улучшенного СЃРїРѕСЃРѕР±Р° гомополимеризации Рё сополимеризации моноолефинов, таких как этилен; пропилена Рё изобутилена СЃ получением твердых полимерных продуктов. , - - ; . <Описание/Страница номер 2> </ 2> Еще РѕРґРЅРѕР№ целью является создание улучшенного процесса полимеризации галогензамещенных олефинов, таких как те, которые имеют галоген, отличный РѕС‚ фтора, РІ качестве единственного замещения галогена, для получения полимерных продуктов СЃ хорошими выходами, РёР· которых любые загрязнения катализатора РјРѕРіСѓС‚ быть легко Рё практически полностью удалены. удаленный. - . Еще РѕРґРЅРѕР№ целью является создание усовершенствованного СЃРїРѕСЃРѕР±Р° полимеризации фторзамещенных олефинов, который РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє хорошей конверсии используемого мономера РІ РїСЂРѕРґСѓРєС‚ СЃ высоким содержанием полимера. - . Различные РґСЂСѓРіРёРµ цели Рё преимущества настоящего изобретения станут очевидными специалистам РІ данной области техники РёР· сопроводительного описания Рё раскрытия. Как здесь определено, полимеризация относится Рє полимеризации РѕРґРЅРѕРіРѕ мономера, Р° также Рє интерполимеризации разнородных мономеров СЃ получением полимеров. . .- , . Соответственно, вышеуказанные задачи решаются путем приготовления каталитической композиции, содержащей металлоорганическое соединение металла РіСЂСѓРїРїС‹ Менделеева, галогенид переходного тяжелого металла Рё хлорзамещенного органического соединения, Р° также путем использования - такой каталитической композиции для полимеризации соединений винилового типа, определенных здесь, для получения полимеров. Предпочтительными металлоорганическими соединениями, которые следует использовать РїСЂРё приготовлении каталитической композиции РїРѕ настоящему изобретению, являются соединения алюминия, РёРЅРґРёСЏ Рё баллия, РІ которых металл связан РїРѕ меньшей мере СЃ РѕРґРЅРёРј алкильным радикалом, например галогениды диалкилалюминия Рё соединения триалкилалюминия. РР· галогенидов переходного тяжелого металла, используемых РІ качестве РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ материала, предпочтительными являются галогениды Рё, РІ частности, хлориды металлов РіСЂСѓРїРї Рё . Хлорзамещенное органическое соединение, используемое РІ качестве РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ материала РїСЂРё получении описанных здесь каталитических композиций, включает алифатические Рё ароматические хлорзамещенные соединения, предпочтительно содержащие только хлор или комбинацию хлора Рё РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°, связанных СЃ углеродом. , , , - , --_such - . - --=- -- - _ , , . , , , . - , . Каталитические композиции настоящего изобретения получают СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, который включает независимое добавление металлоорганического соединения Рё галогенида металла Рє хлорзамещенному органическому соединению СЃ получением жидкой композиции, имеющей характерный красный цвет, причем красный цвет объясняется образованием комплекс между металлоорганическим соединением, галогенидом металла Рё хлорзамещенным органическим соединением. - , , - . РљРѕРіРґР° РІ качестве РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ хлорзамещенного органического соединения используют четыреххлористый углерод, полученный таким образом жидкий катализатор является стабильным, то есть РЅРµ наблюдается осаждения твердого материала после длительного хранения или РІРѕ время его использования для осуществления полимеризации этиленненасыщенных мономеров. РљРѕРіРґР° РґСЂСѓРіРёРµ хлорзамещенные органические соединения, используемые РІ соответствии СЃ данным изобретением, такие как, например, хлороформ, используются для получения каталитических композиций РїРѕ настоящему изобретению, РїСЂРё длительном стоянии РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ некоторое осаждение твердого материала, которого можно избежать, чтобы получают стабильные жидкие катализаторы путем добавления РЅ-гексана Рє хлороформу РґРѕ или одновременно СЃ добавлением Рє нему металлоорганического соединения или галогенида металла. Описанные здесь новые каталитические композиции Рё особенно стабильные жидкие каталитические композиции особенно полезны РІ качестве улучшенных катализаторов для полимеризации соединений винильного типа, как определено здесь, включая как олефины, так Рё различные замещенные олефины, такие как галогензамещенные Рё алкоксизамещенные. олефины. - , , . - - , , , , - . - , -- - . Преимущества, получаемые РїСЂРё использовании жидких каталитических композиций РїРѕ настоящему изобретению, многочисленны, РѕРґРЅРѕ РёР· очень важных преимуществ состоит РІ том, что полимеризацию можно осуществлять РІ гомогенной среде, С‚.Рµ. РІ среде, РІ которой полимеризуемый мономер Рё катализатор находятся РІ находятся РІ той же фазе. Эта гомогенность реализуется РЅРµ только РІ начале реакции полимеризации, РЅРѕ Рё РЅР° протяжении всей реакции, поскольку катализатор остается РІ полностью жидком Рё растворенном состоянии РѕС‚ начала РґРѕ завершения любой РѕРґРЅРѕР№ реакции полимеризации. Благодаря гомогенности реакционной среды процесс полимеризации РїРѕ настоящему изобретению легко контролируется Рё представляет СЃРѕР±РѕР№ РІ целом упрощенный процесс, который можно проводить РЅР° простом оборудовании Рё который легко адаптировать Рє непрерывной работе. Поскольку активные частицы катализатора находятся РІ стабильном жидком состоянии, обращение СЃ катализатором облегчается. Еще РѕРґРЅРёРј преимуществом настоящих стабильных жидких каталитических композиций является то, что РєРѕРіРґР° РёС… используют для полимеризации различных соединений винилового типа, таких как этилен, образующийся полимерный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ РЅРµ может окклюдироваться внутри катализатора, Р° катализатор, РІ СЃРІРѕСЋ очередь, остается РІ РІ жидком состоянии РЅРµ окклюдируется полимером РІ сколько-РЅРёР±СѓРґСЊ заметной или серьезной степени. , , .., . . ,- . , . - , , , . Тем самым облегчается переработка полимерного продукта Рё достигается максимальная эффективность процесса. Полимерный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ практически полностью освобождается РѕС‚ цвета СЃ помощью простой процедуры промывки, напримеСчетыреххлористым углеродом. - . , . РљСЂРѕРјРµ того, РїСЂРё использовании новых каталитических композиций РїРѕ настоящему изобретению, которые позволяют проводить полимеризацию РІ гомогенной среде, конверсия используемого мономера РІ полимерный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ значительно выше, чем конверсия, полученная РїСЂРё тех же условиях реакции: времени, давлении, Рё температура, РєРѕРіРґР° полимеризация осуществляется РІ присутствии твердого катализатора, полученного РїСЂРё контактировании металлоорганического соединения Рё галогенида металла РІ отсутствие хлорзамещенного органического соединения, такого как углерод. , , - , , - <Описание/Класс, страница номер 3> </ 3> тетрахлорид. Как указано выше, РѕРґРЅРёРј исходным материалом, который используется для получения новых каталитических композиций РїРѕ настоящему изобретению, является металлоорганическое соединение металла РіСЂСѓРїРїС‹ , такого как алюминий, РёРЅРґРёР№ Рё галлий, Рё представляет СЃРѕР±РѕР№ соединение, РІ котором металл связан СЃ РїРѕ крайней мере РѕРґРЅСѓ алкильную или арильную РіСЂСѓРїРїСѓ. Органический радикал, который является общим для каждого РёР· металлоорганических соединений, может содержать РѕС‚ 1 РґРѕ примерно 20 атомов углерода Рё предпочтительно имеет РЅРµ более 6 атомов углерода РЅР° радикал. РР· металлоорганических соединений, используемых РІ качестве РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ материала для приготовления настоящей каталитической композиции, предпочтительными являются соединения алюминия, РІ которых алюминий связан СЃ алкильным радикалом Рё дополнительно связан СЃ членом РіСЂСѓРїРїС‹, состоящей РёР· алкильного радикала, атома галогена, атома РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° Рё любой РёС… комбинации Рё представляют СЃРѕР±РѕР№, например, соединения триалкилалюминия, галогениды алкилалюминия Рё РіРёРґСЂРёРґС‹ алкилалюминия. РР· металлоорганических исходных материалов, которые РјРѕРіСѓС‚ быть использованы РІ соответствии СЃ данным изобретением, особенно предпочтительными являются алкилалюминийгалогениды, такие как хлориды Рё Р±СЂРѕРјРёРґС‹ диалкилалюминия, поскольку эти соединения РїСЂРёРІРѕРґСЏС‚ Рє получению наиболее активных каталитических композиций РїРѕ настоящему изобретению. . , , , , . 1 20 6 . , , , , , , , . , , . Типичными примерами подходящих металлоорганических соединений, которые можно использовать РїСЂРё получении каталитической композиции РїРѕ настоящему изобретению, являются следующие: триметилалюминий; триэтилалюминий; трипропилалюминий; триизобутилалюминий; три-РЅ-гексил алюминия; триметилиндий; триэтилиндий; трифенилалюминий; трифенилгаллий; диэтилалюминийфторид; диметилалюминийбромид; диэтилалюминий Р±СЂРѕРјРёРґ; диизобутилалюминийхлорид; диметилалюминийгидрид Рё этилалюминийдигидрид. Следует понимать, что металлоорганические соединения можно использовать РїРѕ отдельности или РІ смеси, РЅРµ выходя Р·Р° рамки данного изобретения. , : ; ; ; ; --; ; ; ; ; ; ; ; - ; - . . Как указано выше, вторым типом РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ материала для производства настоящих каталитических композиций является галогенидное РїСЂРѕРёР·РІРѕРґРЅРѕРµ переходного тяжелого металла, Р° именно металла РіСЂСѓРїРї , , , Рё периодической системы. Таким образом, можно использовать различные производные галогенидов, такие как хлориды, Р±СЂРѕРјРёРґС‹ Рё оксихлориды титана, циркония, гафния, тория, ванадия, РЅРёРѕР±РёСЏ, тантала, С…СЂРѕРјР°, молибдена, вольфрама, марганца, железа, кобальта, никеля Рё палладия. Типичными примерами подходящих соединений этого типа, которые можно использовать, являются следующие: тетрахлорид титана, тетрахлорид циркония, хлорид железа, хлорид железа, хлорид никеля, дихлорид палладия, дихлорид марганца, дихлорид С…СЂРѕРјР° Рё гексахлорид вольфрама. РР· этих соединений предпочтительными являются неорганические хлориды металлов РіСЂСѓРїРї Рё , такие как тетрахлорид титана, тетрахлорид циркония Рё хлорид железа, причем особенно предпочтительным является тетрахлорид титана. , , ., , , , . , , , , , , , , , , , , , , , , . : , , , , , , , , . , , . Различные РіСЂСѓРїРїС‹ металлов, упомянутые выше, представлены РІ Периодической таблице Менделеева. - ' . Как указано выше, хлорзамещенное органическое соединение также используется РІ качестве РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ материала для получения каталитических композиций РїРѕ настоящему изобретению. Этот исходный материал может содержать РѕС‚ 1 РґРѕ 15 атомов углерода Рё предпочтительно содержит РЅРµ более 8 атомов углерода РЅР° молекулу. Хлорзамещенное органическое соединение может представлять СЃРѕР±РѕР№ хлорзамещенное алифатическое соединение или хлорзамещенное ароматическое соединение, включая как частично хлорированные, так Рё полностью хлорированные соединения. Рспользуемые хлорзамещенные алифатические соединения включают как насыщенные, так Рё ненасыщенные соединения Рё предпочтительно представляют СЃРѕР±РѕР№ хлорзамещенные алканы СЃ РїСЂСЏРјРѕР№ цепью Рё алкены, имеющие РїРѕ меньшей мере столько же атомов хлора, сколько атомов углерода. РР· этих алифатических соединений особенно предпочтительны те, которые имеют РЅРµ более четырех атомов углерода РЅР° молекулу. Предпочтительными используемыми хлорзамещенными алкенами являются неполимеризующиеся хлорзамещенные алкены или хлорзамещенные алкены, имеющие РїРѕ меньшей мере три атома хлора, связанных СЃ атомами углерода этиленовой РґРІРѕР№РЅРѕР№ СЃРІСЏР·Рё: типичные примеры подходящих хлорзамещенных органических соединений. следует использовать дихлорид метилена, хлороформ, четыреххлористый углерод, трихлорэтилен, тетрахлорэтилен, тетрахлорэтан, пентахлорэтан Рё хлорбензол. , - . 1 15 8 . - -- . - - . . - - - - : - , , , , , - - , - . Новые каталитические композиции РїРѕ настоящему изобретению получают путем независимого добавления металлоорганического соединения Рё неорганического галогенида металла Рє хлорзамещенному органическому соединению, такому как четыреххлористый углерод; например, РїСЂРё существенном отсутствии РІРѕР·РґСѓС…Р° Рё влаги. Предпочтительно сначала добавлять металлоорганическое соединение, например, Рє четыреххлористому углероду, Р° затем добавлять Рє нему галогенид металла, хотя можно использовать обратный РїРѕСЂСЏРґРѕРє или независимое одновременное добавление, РЅРµ выходя Р·Р° рамки настоящего изобретения. Мольное соотношение РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ неорганического галогенида металла Рє металлоорганическому соединению может варьироваться РІ относительно широких пределах Рё обычно находится РІ диапазоне РѕС‚ 0,05:1 РґРѕ 2:1 Рё предпочтительно находится РІ диапазоне РѕС‚ 0,1:1 РґРѕ 0,8:1. Число молей хлорзамещенного органического соединения Рє общему количеству молей металлоорганического соединения плюс неорганический галогенид аналогичным образом может варьироваться РІ относительно широком диапазоне, например, РѕС‚ 0,8:1 РґРѕ 200:1, количество молей хлорзамещенное органическое соединение, такое как четыреххлористый углерод, предпочтительно равное общему количеству молей РґРІСѓС… РґСЂСѓРіРёС… исходных материалов. - ; , . , , , . 0.05: 1 2: 1 0.1: 1 0.8: 1. - 0.8:1 , 200: 1, , . Р’ практических целях <Описание/Класс, страница номер 4> </ 4> четыреххлористый углерод, например, обычно РЅРµ используется РІ избытке более 100 молей Рё обычно РІ избытке РЅРµ более 50 молей. , , 100 50 . Для получения стабильных жидких каталитических композиций РёР· хлорзамещенных органических соединений, отличных РѕС‚ четыреххлористого углерода, С‚.Рµ. стабильных жидких катализаторов, РёР· которых твердый материал РЅРµ выпадает РІ осадок РїСЂРё длительном стоянии или РІРѕ время использования, обязательно используют углеводородное соединение, такое как РЅ-гексан. РїРѕРјРёРјРѕ хлорзамещенного органического соединения. РљРѕРіРґР° РЅ-гексан используется РІ сочетании СЃ хлорзамещенными соединениями, отличными РѕС‚ , мольное соотношение гексана Рє хлорзамещенному органическому соединению, такому как хлороформ, предпочтительно составляет РїРѕ меньшей мере 1:1, хотя это мольное соотношение может быть столь РЅРёР·РєРёРј, как 0,5:1 или РґРѕ 100:1 или выше, РЅРµ выходя Р·Р° рамки данного изобретения. РљРѕРіРґР° необходимо использовать РЅ-гексан для приготовления стабильных жидких каталитических композиций РїРѕ настоящему изобретению, СЃРЅРѕРІР° важно, чтобы металлоорганическое соединение Рё галогенид металла добавлялись Рє хлорзамещенному органическому соединению независимо РґСЂСѓРі РѕС‚ РґСЂСѓРіР°. - - , .. , - - . - - ." - , 1: 1, 0.5: 1 100: 1 . - , - . РљРѕРіРґР° РІ качестве РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ материала используется четыреххлористый углерод, стабильные жидкие катализаторы получают, как описано выше, путем независимого добавления металлоорганического соединения Рё неорганического галогенида металла, Р° РЅ-гексан можно добавлять РЅР° любой стадии приготовления жидкости. катализатор, если желательно, поскольку РЅ-гексан РЅРµ является необходимым для получения жидкого катализатора, РёР· которого РЅРµ выпадает РІ осадок твердый материал РїСЂРё использовании четыреххлористого углерода. Таким образом, РїСЂРё использовании CC14 РЅ-гексан можно добавлять Рє стабильному жидкому катализатору после того, как РѕРЅ был приготовлен, как описано выше, или РЅ-гексан можно смешивать СЃ четыреххлористым углеродом перед добавлением РѕРґРЅРѕРіРѕ или РѕР±РѕРёС… РёР· РґРІСѓС… РґСЂСѓРіРёС… компонентов. или РЅ-гексан может быть добавлен после или одновременно СЃ добавлением металлоорганического соединения или галогенида металла Рє четыреххлористому углероду. , , , - , , - - . CC14 , - , - , - . РЎ РґСЂСѓРіРѕР№ стороны, РєРѕРіРґР° РІ качестве РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ материала используется РѕРґРЅРѕ РёР· вышеописанных хлорзамещенных органических соединений, РєСЂРѕРјРµ четыреххлористого углерода, важно, чтобы РЅ-гексан присутствовал РїСЂРё контакте металлоорганического соединения Рё галогенида металла РІ хлорзамещенное органическое соединение, такое как хлороформ, для получения жидкого катализатора, РёР· которого РЅРµ выпадает РІ осадок твердый материал РїСЂРё стоянии или РІРѕ время использования. Так, например, металлоорганическое соединение Рё галогенид металла РјРѕРіСѓС‚ быть независимо добавлены Рє смеси хлороформа Рё РЅ-гексана; или галогенид металла может быть добавлен Рє РЅ-гексану СЃ последующим добавлением Рє нему либо одновременно, либо последовательно хлороформа Рё металлоорганического соединения. , - - - . , , -; - . Например, независимое добавление металлоорганического соединения Рё галогенида металла Рє четыреххлористому углероду является очень важным аспектом процесса изготовления высокореакционноспособного жидкого катализатора РїРѕ настоящему изобретению, поскольку РїСЂРё контакте диэтилалюминийбромида Рё тетрахлорида титана например, РѕР±Р° РёР· которых являются жидкостями РїСЂРё комнатной температуре, РІ отсутствие четыреххлористого углерода, например, выпадает РІ осадок твердый материал, который РЅРµ может быть растворен РІ обычных органических растворителях, таких как РЅ-гексан, четыреххлористый углерод, хлороформ или дихлорид метилена. , , , , , , , , -, , , . Как указано выше, новые каталитические композиции РїРѕ настоящему изобретению особенно полезны для полимеризации соединений винилового типа, определенных здесь, то есть соединений, имеющих РїРѕ меньшей мере РѕРґРЅСѓ этиленовую РґРІРѕР№РЅСѓСЋ СЃРІСЏР·СЊ углерод-углерод, включая как ацильные, так Рё алициклические соединения. Рспользуемые мономеры включают моноолефины Рё полиолефины, которые РјРѕРіСѓС‚ представлять СЃРѕР±РѕР№ незамещенные олефины или замещенные олефины, такие как те, которые имеют галогеновые (например, фтор, хлор Рё Р±СЂРѕРј), арильные, карбоксилатные, алкокси-, амидо- или нитрильные заместители или любые РґСЂСѓРіРёРµ. РёС… комбинация. Мономеры данного изобретения имеют РѕС‚ 2 РґРѕ примерно 20 атомов углерода РЅР° молекулу Рё предпочтительно имеют РЅРµ более 12 атомов углерода РЅР° молекулу. , - , .. -- , . - , (.. , , ), , , , , , . 2 20 12 . РћРґРЅРёРј классом мономеров, которые успешно полимеризуются РїРѕ СЃРїРѕСЃРѕР±Сѓ настоящего изобретения, являются алифатические моноолефины, включая как 1-олефины, 2-олефины, нормальные, так Рё изоолефины, Рё представляют СЃРѕР±РѕР№, например, этилен, пропилен, бутен-1, бутен. -2, изобутилен, циклобутен, пентилен Рё гомологи Рё изомеры СЃ более высокой молекулярной массой, имеющие РЅРµ более 20 атомов углерода Рё предпочтительно РЅРµ более 12 атомов углерода. Вторым классом мономеров, которые можно полимеризовать, как описано здесь, являются алифатические углеводородные полиолефины, такие как сопряженные диены, примерами которых обычно являются -бутадиен, 2-метилбутадиен, 2,3-диметилбутадиен Рё циклопентадиен: Как указано выше, галогензамещенные олефины, включая как частично галогенированные, так Рё пергалогенированные моноолефины Рё полиолефины, также РјРѕРіСѓС‚ быть полимеризованы каталитической композицией настоящего изобретения, причем РѕРґРЅРёРј классом галогензамещенных мономеров являются мономеры, содержащие галоген, отличный РѕС‚ фтора, такой как хлор Рё Р±СЂРѕРј, Рё любая РёС… комбинация РІ качестве единственных галогеновых заместителей. - 1-, 2-, - , , , , -1, -2, , , 20 12 . --,- 2- -, 2,3-, : , - - - , - , . Типичными примерами мономеров, имеющих галоген, отличный РѕС‚ фтора, РІ качестве единственного заместителя галогена, являются винилхлорид, 2,3-дихлорпропен, дихлорэтилен, винилбромид, винилиденбромид Рё 2-хлорбутадиен. , 2,3-, - , , 2-. Типичными примерами фторсодержащих соединений винильного типа, которые РјРѕРіСѓС‚ быть использованы, являются частично галогенированные фтормоноолефины, такие как винилфторид, винилиденфторид, трифторэтилен, 1,1-хлорфторэтилен, 1,1-дифтор-2-хлорэтилен, 1,1-хлорэтилен. -дифторпропен, - - - , , - , 1,1-, 1,1difluoro-2-, 1,1-, <Описание/Класс, страница номер 5> </ 5> 3,3,3-трифторпропен, 2,3,3,3-тетрафторпропен, 2-хлор-3,3,3-трифторпропен, 3,3,3-трифторизобутен Рё 1,1,1-трифтор-3 - трифторметилбутен Рё РґСЂСѓРіРёРµ частично галогенированные фтормоноолефины, имеющие РЅРµ более 20 атомов углерода Рё предпочтительно РЅРµ более 12 атомов углерода. Типичными примерами подходящих для использования пергалогенированных фтормоноолефинов являются трифторхлорэтилен, бромтрифторэтилен, тетрафторэтилен, дихлордифторэтилены, гексафторпропен, 2-хлорпентафторпропен, перфторизобутен, 2,3-дихлоргексафторбутен, 4,4-дихлорперфторциклобутен, Рё перфторциклобутен. Типичными примерами используемых фторзамещенных полиолефинов являются 2-фторбутадиен; 2-трифторметилбутадиен; 1,1-дифторбутадиен; 1,1,2-трифторбутадиен; 1,1,3-трифторбутадиен; 1,1-дифтор-3-метилбутадиен; Рё 1,1,4,4-тетрафторбутадиен. 3,3,3-, 2,3,3,3 - - , 2 - -3,3,3 - , 3,3,3-, 1,1,1--3- , - 20 12 . - - - , , - , , - , 2-, - , 2,3-, 4,4-, - . - 2-; 2-- ; 1,1-; 1,1,2-- ; 1,1,3-; 1,1- -3--; 1,1,4,4-- . Как указано выше, соединения винильного типа, которые можно полимеризовать СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј настоящего изобретения, также РјРѕРіСѓС‚ содержать алкокси- Рё арильные РіСЂСѓРїРїС‹. Рспользуемые алкоксизамещенные олефины включают виниловые эфиры, такие как винилэтиловый эфир Рё винилизобутиловый эфир. Типичными примерами арилзамещенных соединений винильного типа, которые можно полимеризовать, как описано здесь, являются стирол Рё альфа-метилстирол. , - . - . - - - . Мономеры РјРѕРіСѓС‚ содержать любую комбинацию заместителей, таких как галоген, алкокси Рё арильные заместители. Так, например, следующие этиленненасыщенные соединения также успешно полимеризуются описанным здесь СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј; фенилтрифторэтилен; РІРёРЅРёР»-2-хлорэтиловый эфир; 1,1,2,2-тетрафторэтилвиниловый эфир; фтор-1,1-дигидроалкилвиниловые эфиры; альфа-дифторметилстирол Рё альфа-трифторметилстирол. , . , , ; - ; -2- ; 1,1,2,2-- ; -1,1-- ; - - . Следует понимать, что СЃРїРѕСЃРѕР± данного изобретения пригоден РЅРµ только для гомополимеризации любого РёР· вышеупомянутых мономеров, РЅРѕ также может быть использован для осуществления интерполимеризации этих соединений винилового типа. Например, следующие смеси мономеров РјРѕРіСѓС‚ быть полимеризованы РІ присутствии РЅРѕРІРѕР№ каталитической композиции РїРѕ настоящему изобретению СЃ получением ценных интерполимеров; этилен Рё пропилен; этилен Рё бутилен; пропилен Рё бутилен; бутадиен Рё стирол; бутадиен Рё акрилонитрил; бутадиен Рё трифторхлорэтилен; бутадиен Рё тетрафторэтилен; этилен Рё тетрафторэтилен; трифторхлорэтилен Рё винилиденфторид; тетрафторэтилен Рё винилиденфторид; гексафторпропен Рё винилиденфторид; гексафторпропен Рё тетрафторэтилен; 1,1,2,2-тетрафторэтилвиниловый эфир Рё 1,1,2-трифторбутадиен; 1,1,2-трифторбутадиен Рё 1,1,3-трифторбутадиен; фенилтрифторэтилен Рё 1,1,3-трифторбутадиен; 2-трифторметилбутадиен Рё 2-хлор-3,3,3-трифторпропен; 2-фторбутадиен Рё 2-хлор-3,3,3-трифторпропен; трифторхлорэтилен, винилиденфторид Рё винилхлорид. - - - - . , ; ; ; ; ; ; - ; - ; ; ; - ; - ; - ; 1,1,2,2- 1,1,2-- ; 1,1,2- 1,1,3- ; 1,1,3-; 2-- 2--3,3,3-; 2- 2--3,3,3-- ; , . Число молей мономеров, подлежащих полимеризации, РїРѕ отношению Рє общему количеству молей жидкого катализатора может варьироваться РІ относительно широких пределах, РЅРµ выходя Р·Р° рамки настоящего изобретения. Например, это мольное соотношение может варьироваться РѕС‚ 1:1 РґРѕ 5000:1 Рё предпочтительно находится РѕС‚ 100:1 РґРѕ 1800:1. . , 1:1 5000: 1, 100: 1 1800: 1. Процесс полимеризации РїРѕ настоящему изобретению РїСЂРѕРІРѕРґСЏС‚ РїСЂРё температуре РѕС‚ -100°С РґРѕ 200°С Рё предпочтительно осуществляют РїСЂРё температуре РѕС‚ -20°С РґРѕ 100°С. Особенно предпочтительная температура составляет РѕС‚ -20°С РґРѕ 65°С. Давление Рспользуемое давление также может варьироваться РІ относительно широких пределах, таких как РїРѕ существу атмосферное давление РґРѕ примерно 1000 атмосфер, хотя можно использовать более РЅРёР·РєРёРµ Рё более высокие давления, РЅРµ выходя Р·Р° рамки настоящего изобретения. Давление значительно выше атмосферного давления, примерно РґРѕ 1000 атмосфер, хотя можно использовать более РЅРёР·РєРёРµ Рё более высокие давления, РЅРµ выходя Р·Р° рамки настоящего изобретения. Давление, существенно превышающее атмосферное давление, обычно используют, РєРѕРіРґР° желательно провести реакцию полимеризации РїСЂРё температуре выше точки кипения жидкого катализатора. Особенно предпочтительные условия реакции, которые следует использовать РІ любой реакции полимеризации, РІ значительной степени зависят РѕС‚ типа соединения(Р№) винилового типа, которое необходимо полимеризовать. -100 . 200 . -20 . 100 . - 20 . 65 . 1,000 , . 1,000 , . . , - () . Было обнаружено, например, что этилен, который является относительно трудным мономером для полимеризации РїСЂРё давлении, столь же РЅРёР·РєРѕРј, как атмосферное давление, быстро полимеризуется РІ твердый полимер СЃ почти количественными превращениями практически РїСЂРё атмосферном давлении Рё температуре ниже 40°С. например, РїСЂРё комнатной температуре (около 25°С), путем простого пропускания этилена через новые жидкие катализаторы РїРѕ настоящему изобретению РІ открытом полимеризационном СЃРѕСЃСѓРґРµ. Хотя фторзамещенные мономеры, такие как трифторхлорэтилен, аналогичным образом РјРѕРіСѓС‚ полимеризоваться практически РїСЂРё атмосферном давлении Рё РїСЂРё комнатной температуре, наилучшие результаты Рё конверсии достигаются РїСЂРё проведении полимеризации таких мономеров РІ условиях аутогенного давления РІ закрытом полимеризационном СЃРѕСЃСѓРґРµ РїСЂРё температуре РѕС‚ 0°С РґРѕ 65°С. Скорость реакции варьируется Рё зависит, как правило, РѕС‚ конкретного используемого мономера или смеси мономеров. Обычно время реакции или время контакта варьируется РѕС‚ примерно РѕРґРЅРѕР№ минуты РґРѕ примерно семи дней. , , , 40 ., .., ( 25 .), . - , , 0 . 65 . . , . Более длительное время реакции, например. РїСЂРё полимеризации галогенированных олефинов обычно используют более РѕРґРЅРѕРіРѕ часа. , .. . Р–РёРґРєРёРµ каталитические композиции РїРѕ настоящему изобретению обладают повышенной каталитической активностью РІ отношении полимеризации вышеописанных соединений винилового типа РїРѕ сравнению СЃ каталитической активностью либо РѕРґРЅРѕРіРѕ металлоорганического соединения, только неорганического галогенида, либо твердого осадка, полученного РїСЂРё смешивании. - - , , <Описание/Класс, страница номер 6> </ 6> органическое металлосоединение Рё неорганический галогенид. Повышенная каталитическая активность композиций РїРѕ настоящему изобретению подтверждается тем фактом, что изобутилен, например, СЃ трудом гомополимеризуется РІ присутствии только органических соединений алюминия, тогда как изобутилен гомополимеризуется очень быстро РґРѕ материалов СЃ относительно высокой молекулярной массой РІ присутствие новых жидких каталитических композиций РїРѕ настоящему изобретению. Подобным же образом 2-олефины, такие как бутен-2, неожиданно гомополимеризуются РґРѕ полимеров СЃ относительно высокой молекулярной массой РїРѕ СЃРїРѕСЃРѕР±Сѓ настоящего изобретения. . , , - . 2- -2 . Точная РїСЂРёСЂРѕРґР° активных веществ стабильных жидких катализаторов РїРѕ настоящему изобретению полностью РЅРµ понята Рё РЅРµ известна. Однако есть данные, указывающие РЅР° то, что активные вещества, полученные путем независимого добавления металлоорганического соединения Рё галогенида металла Рє хлорзамещенному органическому соединению, такому как четыреххлористый углерод, представляют СЃРѕР±РѕР№ комплекс этих трех исходных веществ, любой избыток углерода например, тетрахлорид, который может РЅРµ вступать РІ образование комплекса, служащего растворителем для активных частиц катализатора. Доказательством образования комплекса между металлоорганическим соединением, таким как бромистый диэтилалюминий, Рё галогенидом металла, таким как тетрахлорид титана, Рё хлорзамещенным органическим соединением, таким как четыреххлористый углерод, является следующее: (1) Р–РёРґРєРёРµ катализаторы данное изобретение обладает характерным стойким красным цветом, указывающим РЅР° образование комплекса между металлоорганическим соединением, галогенидом металла Рё хлорзамещенным алифатическим соединением. . , - , , , . , , - : (1) , - . Этот характерный цвет РЅРµ наблюдается РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° РѕР±Р° соединения металла РЅРµ Р±СѓРґСѓС‚ добавлены Рє хлорзамещенному органическому соединению. - . (2)
Описанные выше хлорзамещенные органические соединения отличаются своей способностью образовывать жидкий катализатор, имеющий характерное стойкое красное окрашивание и обладающий достаточной реакционной способностью, чтобы вызывать полимеризацию описанных выше мономеров. - - - . (3)
РљРѕРіРґР° стабильные жидкие катализаторы настоящего изобретения разбавляются очень большим избытком углеводородного соединения, такого как РЅ-гексан, осаждения твердого материала РЅРµ РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚. - . РўРѕС‚ факт, что РїСЂРё разбавлении РЅ-гексаном РЅРµ РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ осаждения, является неожиданным, поскольку РїСЂРё смешивании, например, диэтилалюминийбромида Рё тетрахлорида титана выпадает РІ осадок твердый материал, который нерастворим РІ РЅ-гексане, четыреххлористом углероде Рё РґСЂСѓРіРёС… обычных органических растворителях. РўРѕС‚ факт, что осаждение РЅРµ РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚, РєРѕРіРґР° стабильные жидкие катализаторы настоящего изобретения разбавляются чрезмерными количествами РЅ-гексана, указывает РЅР° то, что Р±СЂРѕРјРёРґ диэтилалюминия Рё тетрахлорид титана каким-то образом связаны СЃ хлорзамещенным органическим соединением Рё что РѕРЅРё находятся РІ РёРЅРѕР№ форме РїРѕ сравнению СЃ той формой, РІ которой РѕРЅРё РјРѕРіСѓС‚ находиться РїСЂРё контакте СЃ РЅРёРјРё РІ отсутствие хлорзамещенных органических соединений. - , , -, . - -- - . Установлено, что если провести полимеризацию этилена, например, РІ присутствии твердого осадка, образующегося РїСЂРё смешении диэтилалюминийбромида Рё тетрахлорида титана, Рё затем ввести РІ реакционную среду четыреххлористый углерод, то образуется гомогенный катализатор Рё среды РЅРµ получаются, Р° катализатор Рё реакционная среда остаются гетерогенными. Далее отмечается, что полимерный РїСЂРѕРґСѓРєС‚, полученный полимеризацией соединения винильного типа РІ присутствии комбинации Р±СЂРѕРјРёРґР° диэтилалюминия Рё тетрахлорида титана, суспендированных РІ гексане, имеет цвет РѕС‚ коричневого РґРѕ черного РёР·-Р·Р° окклюзии твердых каталитических примесей, которые загрязняют невозможно полностью удалить простой промывкой полимерного продукта четыреххлористым углеродом. , , , , - . , . Вышеупомянутые хлорзамещенные органические соединения уникальны своей способностью образовывать стабильную жидкую каталитическую композицию, РёР· которой РЅРµ выпадает РІ осадок твердый материал, Р° четыреххлористый углерод РёР· этих соединений уникален еще Рё тем, что РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє образованию жидкого катализатора, который остается РІ РІРёРґРµ гомогенного раствора катализатора РїСЂРё длительном хранении или использовании для проведения реакций полимеризации без необходимости использования РЅ-гексана для получения РёР· него стабильных жидких катализаторов. Попытки приготовить аналогичный жидкий катализатор РёР· некоторых РґСЂСѓРіРёС… типов органических соединений СЃ использованием РЅ-гексана или без него РЅРµ увенчались успехом. Например, РєРѕРіРґР° диэтилалюминийбромид Рё тетрахлорид титана РЅРµР