Биологически важные соединения, содержащие пиридин
Никотиновая кислота
(ниацин, витамин PP)
НАД+ |
Пиридоксаль |
Никотинамидаденин- |
|
динуклеотид |
31 |
|
Влияние гетероатома на строение и свойства аренов
Пятичленные ароматические гетероциклы с одним гетероатомом
Влияние гетероатома на строение и свойства аренов
Пятичленные ароматические гетероциклы
• |
Электронная плотность в |
• Легче вступают в реакции SE |
|||
|
кольце увеличивается |
||||
|
• |
Замещение в α-положение |
|||
• |
Избыток электронной |
||||
• |
Ацидофобия |
||||
|
плотности в α-положении |
||||
|
|
|
|||
• |
Пара электронов |
|
|
|
|
|
гетероатома участвует в |
|
|
||
|
сопряжении |
Пиррольный |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
атом азота |
|
|
|
π-избыточные гетероциклы:
число электронов, образующих ароматическую систему, превышает общее число атомов в цикле (на 5 атомов 6 электронов).
Группа пиррола. Химические свойства
Пиррол – ацидофобное соединение.
Ацидофобность – свойство соединений подвергаться глубоким превращениям под действием кислот
34
Группа пиррола. Химические свойства
Реакции электрофильного замещения
Галогенирование
Пиррол настолько легко подвергается галогенированию, что |
без соблюдения |
специальных условий образуются стабильные тетразамещенные продукты. В |
|
особо мягких условиях и без избытка реагента может |
быть получен |
неустойчивый 2-хлоропиррол. |
35 |
|
Группа пиррола. Химические свойства
Реакции электрофильного замещения
Сульфирование
Нитрование
36
Пирролсодержащие биологически важные соединения
Гемы - комплексные |
|
Хлорофилл - зелёный пигмент, |
||
|
окрашивающий хлоропласты р |
|||
соединения порфиринов с |
|
|||
|
астений в зелёный цвет. При |
|||
катионом железа (II) |
|
|||
Порфин |
его участии |
|||
|
|
происходит фотосинтез. |
||
|
|
|
|
|
37
Биологически важные соединения на основе индола
Биогенные амины
Протеиногенная
аминокислота - триптофан |
Лекарственные средства |
|
(гетероауксин) |
Противовоспалительное |
Диуретическое |
|
|
средство |
средство |
|
||
фитогормон |
38 |
|||
|
|
Сравнение реакционной способности ароматических гетероциклических соединений
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
π-избыточные |
|
|
|
|
π-недостаточные |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
гетероциклы |
|
|
|
|
гетероциклы |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
тиофен |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
пиррол |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
фуран |
|
|
|
|
пиридин |
хинолин |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
Реакции электрофильного замещения SE |
|||||||||||||
|
Более активны в реакциях SE, |
|
Менее активны в реакциях SE , чем |
|||||||||||
|
чем бензол |
|
|
бензол |
|
|
|
|
|
|
||||
|
E+ занимает α-положение |
|
|
E+ занимает β-положение |
||||||||||
Реакции нуклеофильного замещения SN
Не характерны |
Взаимодействуют с нуклеофилами |
|
(реакция Чичибабина) |
|
|
|
39 |
|
|
|
Гетероциклы, содержащие одновременно пиррольный и пиридиновый атомы
Пиррольный атом азота, неподеленная электронная
пара входит в систему
сопряжения
Имидазол
Пиридиновый атом азота, электронная пара не входит в систему сопряжения
40