1 курс / Химия / LPZ_KAChESTVENNYJ_ANALIZ

51

Na2S2O3 + 2 АgNО3 Ag2S2O3 + 2 NаNО3

Осадок постепенно буреет и в конечном итоге становится черным вследствие образования Ag2S:

Ag2S2O3 + H2O Ag2S + H2SO4

Анионы второй аналитической группы

Опыт 8. Действие общего группового реактива

Серебра нитрат в азотнокислой среде образует осадки со всеми анионами второй аналитической группы:

Выполнение опыта: внесите в четыре пробирки по 5-6 капель растворов солей, содержащих Cl-, Br-, I-, CNS-, добавьте по 2-3 капли 2 н. НNО3 и по 2-3 капли раствора АgNО3.

Отметьте цвет выпавших осадков. Сравните значение Ks, сделайте вывод о том, какой из осадков является наиболее растворимым, а какой - наименее.

Опыт 9. Отношение выпавших осадков солей серебра к рас-

твору аммиака широко используется для обнаружения галогенид- и роданид-ионов из их растворов.

Выполнение опыта: в пробирки с осадками AgCl, AgBr , AgI и AgCNS добавьте избыток раствора аммиака.

Что наблюдается? Объясните, почему осадок серебра хлорида хорошо растворяется в избытке реактива с образованием комплексного аммиаката:

AgCl + 2 NH4OH [Ag(NH3)2]Cl + 2 H2O,

серебра бромид и серебра роданид растворяются в аммиаке в незначительной степени:

AgBr + 2 NH4OH [Ag(NH3)]2Br + 2 H2O,

а серебра иодид практически не растворяется, даже при большом избытке NH4OH.

52

Опыт 10. Реакции хлорид-ионов (С1-)

Выполнение опыта: в пробирку поместите 3 капли раствора серебра нитрата, прибавьте 2 капли раствора натрия хлорида. К образовавшемуся осадку прилейте по каплям раствор NH4OH до полного растворения осадка. Полученный раствор разделите на 2 пробирки. В первую добавьте 2-3 капли раствора калия иодида, а во вторую - 5-6 капель азотной кислоты.

Что наблюдается? Объясните, почему происходит разрушение комплексных соединений и выпадение осадков:

[Ag(NH3)2]Cl + KI + 2 Н2O Agl + 2 NH4OH + КС1 [Ag(NH3)2]Cl + 2 HNO3 AgCl + 2 NH4NO3

Отметьте цвет выпавших осадков. Приведите молекулярные и молекулярно-ионные уравнения проделанных реакций.

Опыт 11. Реакции иодид-ионов (I-)

Одной из наиболее чувствительных реакций на иодид-ион является реакция с растворимой солью свинца:

2 I- + Pb2+ PbI2

Чаще эта реакция рассматривается как специфическая на катион свинца (II), позволяющая "открывать" его в присутствии катионов всех остальных аналитических групп катионов.

Выполнение опыта: в пробирку внести 5-6 капель раствора KI и 2- 3 капли раствора Рb(СН3СОО)2. Что наблюдается?

Опыт 12. Реакции роданид-ионов (CNS-)

Соли трехвалентного железа в кислой среде окрашивают растворы роданистых соединений в кроваво-красный цвет вследствие образования малодиссоциированного соединения Fe(CNS)3:

FeCI3 + 3 KCNS ↔ Fe(CNS)3 + 3 KC1

Выполнение опыта: к 4-5 каплям раствора FeCI3 добавьте 2-3 капли соляной кислоты и 6 - 7 капель раствора реактива. Что наблюдается?

Анионы третьей аналитической группы

Опыт 13. Реакции нитрат-ионов (NO3-)

Раствор дифениламина (С6Н5)2NН в концентрированной серной кислоте образует с нитрат-ионами интенсивно-синее окрашивание,

53

вследствие окисления дифениламина образующейся азотной кислотой.

Выполнение опыта: на предметное стекло или в пробирку поместите 3 капли дифениламина в концентрированной серной кислоте и 2 капли раствора нитрата. Растворы смешайте стеклянной палочкой. Что наблюдается?

Опыт 14. Реакции нитрит-ионов (NO2-)

а) Разбавленные кислоты вытесняют из солей азотистую кислоту, которая разлагается при этом на воду и оксиды азота:

2 NaNO2 + H2SO4 Na2SO4 + NO2 + NO + H2O

Составьте электронный баланс или ОВ полуреакции данного превращения.

Выполнение опыта: к 4-5 каплям раствора натрия нитрита прибавьте 8-10 капель серной кислоты. Что наблюдается?

б) Калия перманганат КМnО4 в присутствии разбавленной серной кислоты взаимодействует с солями азотистой кислоты:

5 KNO2+2 КМnО4+3 H2SO4 5 KNO3+2 MnSO4+K2SO4+3 H2O

Выполнение опыта: к 4-5 каплям раствора калия нитрита прилить 5-6 капель серной кислоты. К раствору добавить по каплям раствор КМnO4. Что наблюдается? Составьте OВ полуреакции данного процесса.

в) Калия иодид в кислой среде окисляется азотистой кислотой до свободного иода:

2 NaNO2 + 2 KI + 2 H2SO4 2 Na2SO4 + I2 + 2 NO + 2 H2O

Выполнение опыта: к 4-5 каплям раствора натрия нитрита добавьте 5-6 капель уксусной кислоты и 4-5 капель раствора калия иодида. Что наблюдается?

Опыт 15. Реакции ацетат-ионов (СН3СОО-)

Железа (III) хлорид FeCI3 образует с раствором соли уксусной кислоты растворимую соль железа (III) ацетата чайно-красного цвета:

3 СН3СООNа + FeCl3 Fe(СН3СОО)3 + 3 NaCI

Выполнение опыта: к 5 каплям раствора натрия ацетата прибавить равный объем раствора железа (III) хлорида. Что наблюдается?

54

Вопросы для самоконтроля:

1На чем основана аналитическая классификация анионов?

2Какие анионы проявляют свойства окислителей? Составьте соответствующие уравнения реакций.

3Какие анионы образуют с катионом серебра осадки, нерастворимые в кислоте?

4Что происходит при действии НС1 на осадки солей бария с анионами

первой группы?

5 Какими реакциями можно обнаружить SO42-, SО32-, S2O32- при их совместном присутствии?

6Как можно обнаружить С1-, Вr-, I- при их совместном присутствии?

7Как можно обнаружить анионы NO3-, NO2-, СН3СОО-?

Содержание

ЗАНЯТИЕ 4.

Систематический анализ смеси катионов I-III аналитических групп..стр. 19

ЗАНЯТИЕ 5. Анализ катионов четвертой аналитической группы (Al3+,

ЗАНЯТИЕ 6. Анализ катионов пятой аналитической группы (Fe2+, Fe3+,

Mn2+, Bi3+, Mg2+)...............................................................................................стр. 33

ЗАНЯТИЕ 7. Анализ катионов шестой аналитической группы (Сu2+, Нg2+,