Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Справочник по физической химии полимеров. Свойства полимеров в блочном состоянии

.pdf
Скачиваний:
7
Добавлен:
12.11.2023
Размер:
13.36 Mб
Скачать

н — энтальпия

их — равновесная податливость аморфного полимера в области плато высокоэластичности

к— константа скорости кристаллизации в уравнении (2.6)

I

высота кристаллита

I

период складывания зародыша кристаллизации

м— молекулярная масса

т 0

— масса, приходящаяся на атом главной цепи

Мс

— критическая молекулярная масса для наибольшей ньютоновской вязкости

 

расплава полимера

 

м е

— средняя молекулярная масса участка

макромолекулы между узлами

 

сетки зацеплений

 

 

— среднечисленное значение молекулярной массы

 

— средневязкостное значение молекулярной массы

 

— средневесовое значение молекулярной массы

п

— показатель степени в уравнениях (2.6)*

(3.1)

9>

— кислородопроницаемость

 

Р— давление

Р— приведенное давление

Р*

параметр приведения по давлению

Pi

внутреннее давление

Р— степень полимеризации

R— универсальная газовая постоянная

Я— скорость нагрева

$ — скью-изомер S — энтропия

s— поверхностная энтропия

Т— температура

t— время

Ъ— параметр уравнения (5.3)

— температура кристаллизациитс

Tg

— температура стеклования

Tg (00)

— температура стеклования полимера с М-+оо

Тщ

— температура плавления

т

— приведенная температура

т*

— параметр приведения по температуре

т— равновесная температура плавления

Тг — граис-изомер

V

— мольный объем полимера

Ур

— мольный объем разбавителя

V

— приведенный объем

V

— параметр приведения по объему

v

— удельный объем полимера

v%

— занимаемый объем

Va

— удельный объем аморфного полимера (расплава)

Vc

— удельный объем полимера в кристаллическом состоянии

— удельный объем стеклообразного полимера

Vg

— удельный объем расплава полимера при температуре плавления

Vm

w

— энергия когезии

X

— степень кристалличности

У— доля занятых мест аморфной квазирешеткн в уравнениях (3.6), (3.7)

Ze

— критическое число атомов главной цепи

z .

— число атомов в участках макромолекулы между узлами сетки зацепле­

ний

 

 

— коэффициент линейного термического расширения

«0

— коэффициент объемного термического расширения

a ( 0

— степень превращения перехода расплав — кристалл

коэффициент изотермической сжимаемости

коэффициент сжимаемости кристаллической решетки

?— поверхностное натяжение

скорость сдвига

Ус

— критическое поверхностное натяжение по Зисману

ус9 у

— критическое поверхностное натяжение по By

yd

•— неполярная составляющая поверхностного натяжения

Тс

— неполярная составляющая критического поверхностного натяжения

Vр

— полярная составляющая поверхностного натяжения

у0

— параметр Грюнайзена

yL

— решеточный параметр Грюнайзена

ут

— термодинамический параметр Грюнайзена

АСр

— изменение удельной теплоёмкости аморфного полимера при температуре

Ad

стеклования

— смещение межплоскостного расстояния в кристаллической решетке под

АЯК

нагрузкой

— вклад концевых групп в энтальпию плавления кристаллического образца

АНт

— изменение энтальпии при плавлении кристаллического полимера

А— изменение энтальпии при плавлении полимерного образца с кристаллич­

ASK

ностью

0 < Л < 1 ,0

в энтропию

плавления

кристаллического поли­

— вклад

концевых групп

 

мера

 

 

 

 

 

ASm

— изменение энтропии при плавлении кристаллического полимера

Дит

— изменение

удельного объема при плавлении кристаллического полимера

Аи*

— изменение

удельного

объема при

плавлении

полимерного образца

 

с кристалличностью 0 < Х < 1 ,0

 

 

Аа&

— изменение коэффициента объемного термического расширения при стек­

др

ловании аморфного полимера

 

 

— изменение коэффициента изотермической сжимаемости аморфного поли*

8

мера при стекловании

 

 

 

— относительная деформация

 

 

Со

— температурно-инвариантный коэффициент трения

 

Ч— вязкость

I1!]

— предельное число вязкости

А— постоянная Ламе

А»

— теплопроводность

р— модуль упругости при сдвиге v — коэффициент Пуассона

я — параметр внутреннего давления в уравнении (3.3)

р— плотность вещества в конденсированном состоянии

о— напряжение

поверхностная энергия торцевых граней кристаллита т — напряжение сдвига

то 5 — полупериод кристаллизации

Фр

— объемная доля разбавителя

 

параметр взаимодействия полимер — разбавитель

параметр занимаемого объема в уравнении (3.3)

Г Л А В А !

СТЕКЛОВАНИЕ

КРИТЕРИИ ТЕМПЕРАТУРЫ СТЕКЛОВАНИЯ

Нижним пределом существования жидкого состояния для большинства веществ, подвергаемых медленному охлаждению ниже температуры плавления Тт, является

температура кристаллизации

Тс < Три при которой вязкость скачкообразно

воз­

растает до значений порядка

10е—Ю8 МПа • с (1013— 1015 пз) в

результате спон­

танного перехода жидкости в кристаллическое состояние. Если,

однако, охлажде­

ние проводить со скоростью,

превышающей скорость образования, и (или) роста

стабильных зародышей кристаллической фазы, то по мере понижения

температуры

вязкость будет возрастать монотонно, достигая характерного для твердого

тела

значения 10е МПа • с (1013

пз) при температуре стеклования

T g<

Тс»Получен­

ное таким образом аморфное (стеклообразное) твердое тело будет поэтому метастабильным по отношению к кристаллическому состоянию. При нагреве кривые тем­ пературной зависимости основных термодинамических параметров стеклообраз* кого вещества (удельный объем о, энтальпия Н и энтропия S) претерпевают в об­ л а сти .^ более или менее резкий излом, а их первые производные (коэффициенты объемного термического расширения а„ и изотермической сжимаемости Р, а также /дельная теплоемкость Ср) скачкообразно изменяются.

Согласно Тамману, T g — это температура, при которой вязкость «переохлаж­ денной» жидкости достигает значения 10е МПа - с. Использовать данный крите­ рий для экспериментального определения Tg нецелесообразно из-за необходимости проведения трудоемких измерений вязкости в очень широком интервале темпера­ тур. Более того, такие измерения вообще неприменимы для жидкостей, способных к спонтанной кристаллизации при медленном охлаждении. Поэтому для опреде­ ления T g удобнее проводить измерения температурной зависимости «динамических» или «квазистатических» свойств полимера в ходе его нагревания из стеклообразного состояния.

Характерная для гибкоцепных полимеров множественность температурных переходов нередко затрудняет отнесение одного из них к стеклованию. Для опреде­ ления такого перехода существует ряд эмпирических критериев стеклования, важ­ нейшие из которых следующие 18].

1.Величина изменения теплоемкости при T g, рассчитанная на моль элемен­ тарных структурных единиц вещества, по Вундерлиху имеет «универсальное» зна­ чение: АСр = (11,5 2,2) Дж/ (моль • К). Число структурных единиц в повторяю­ щемся элементе макромолекулы для гибкоцепных полимеров обычно соответствует количеству связей главной цепи, допускающих заторможенное внутреннее вра­ щение. Этому определению удовлетворяют единичные связи, тогда как ароматиче­ ские ядра или двойные связи такими структурными елиницами считать нельзя, они должны рассматриваться как длинные «виртуальные» связи.

2.При Tg (по Фоксу и Флори) замораживается универсальное значение доли

свободного объема жидкости: f (Т>

Р) = Vf(T, P)lv (Т , Р),

где

V f ( T , Р) = \v (Т ,

Р) — tf0J — свободный объем; v (Т,

Р) — реальный объем

жидкости; v0 — так

называемый занимаемый объем, соответствующий плотнейшей

неупорядоченной

упаковке молекул. Следовательно, численное значение доли свободного объема fg,

которое замораживается при охлаждении жидкости до Tg% зависит от способа оценки v0. Например, из представления Симхи и Бойера о том, что v0 может быть

получено линейной экстраполяцией

удельного объема жидкости до 0

К

вытекает

fg e

k&vTg = 0,113.

'

(1.1)

 

 

 

п

Таким образом, подстановка избыточных (по отношению к структуре плотнейшей упаковки) значений Аа*, экспериментально измеренных для нескольких переходов в стеклообразном состоянии, в соотношение (1 Л) дает возможность отнести один из этих переходов к стеклованию. Однако на практике обнаруживаются весьма зна­ чительные отклонения от соотношения (1.1).

3. Между температурами плавления Т т и стеклования Tg существует линейная зависимость, которая для полимеров симметричного и несимметричного молекуляр­ ного строения выражается следующими эмпирическими соотношениями соответ­ ственно:

Г в/7\

1/2

(Ь2)

 

2/3.

(ЬЗ)

Реальные значения отношения Tg/T m изменяются в пределах 0,2—0,95t причем г исто­ грамма Tg /T m полимеров симметричного и несимметричного строения описывается

одной и той же кривой S-образного типа, точка перегиба которой расположена при

Tg/Tm — 2/3.

При анализе численных значений Tg для разных полимеров необходимо учи­ тывать кинетическую природу процесса стеклования, в силу которой эксперимен­ тальные значения Tg, определенные разными методами, обычно соответствуют раз­ ной продолжительности измерений и поэтому могут значительно различаться. Например, в результате изменения скорости охлаждения или нагрева (а также частоты измерения) исследуемого образца на порядок при энергии активации стек­ лования 350 кДж/моль Tg изменяется от 8—9 К (при Tg ^ 400 К) до 0.5— 1 К (при Tg ^ 200 К). Экспериментальные значения Tg можно считать конкретной физической характеристикой полимера, если они относятся к некоторой стандартной временной шкале. Все значения Tg, приведенные в табл. 1.1— 1 ^.соответствуют принятой в настоящее время стандартной скорости изменения температуры около I —3 К/мин в квазистатических условиях эксперимента (дилатометрия, калоримет­ рия и др.) Для большинства полимеров погрешность табулированных значений Тя ие превышает 2—5 К, относительные погрешности значений ACDt Д а* составляют

всреднем 2—5 %.

Та б л и ц а 1.1. Зависимость температуры стеклования стереорегулярных полимеров от относительного содержании мезо-диад m

и среднечисленного значения молекулярной массы

m

10 (м )п

те- к

тя («о), к

m

ю— <М)п

те . к

Tg(-).X

 

 

 

 

 

 

 

 

И з о т а к 'ги ч е с к и < г

п о л и п роли*

0,10

 

392

 

л е н ы

[1911

 

 

 

0,59

• • •

321

. - •

• ♦ •

0,48

204

 

• ♦ •

0,95

* * *

314

. . .

 

0.66

217

 

• • •

П о л и м е т и л - а - х

л о р а к ри •

• . .

1.10

235

 

 

 

• • •

л а т ы

[216]

 

 

 

1,52

244

 

• • t

0,21

25,0

423

435

 

320,0

272

 

272

 

 

 

 

 

0.25

109,0

421

424

П ОЛ И и 30 п р о п и л <•а - х л орI а к р и-

0.28

74,0

419

423

л а т ы

12161

 

 

 

0,29

400,0

425

425

0,13

2,1

362

 

402

0,29

270,0

418

419

 

0,41

4.3

390

411

0,36

77.3

379

 

383

0,48

32.0

403

409

0.49

4,9

346

 

366

0,51

18.0

399

406

0,64

50.0

367

 

369

0,56

7.0

380

393

0,95

50.0

342

 

343

0,65

42.0

367

380

П о л и н е : T 11 л ме т а iK ри л ат ы

[532]

070

80,0

361

363

0,73

16.0

373

380

0,06

• • •

377

 

• • •

0,76

8.0

373

383

0,09

• • •

393

 

* • •

 

 

 

 

т

 

Tg. к

v - > .

к |1

10-><ЛОл

Те. к

тч

 

 

 

 

 

" .

 

 

 

 

П о л и э т и л - а - х л о р а к р и -

 

С т е р е о бл о ч н ы е и з о т а к т и-

 

 

л а т ы

(216)

 

 

ч е с к и е п о л и п р о п и л е н ы

[191]

 

0,20

181.0

375

377

 

1.73

256

• • щ

0,29

363.0

367

367

 

3.3

261

а

в

0.46

6.0

343

356

 

4,9

263

«

• |

0.73

309.0

325

325

 

8,6

265

а

«

0.84

309,0

320

320

 

12,0

266

t

I

|

 

 

 

 

 

18,2

266

В

В

 

 

 

 

 

30,0

266

 

266

 

1.1.1. тем п е р а т у р а с т е к л о в а н и я ,

и з м е н е н и е

у д е л ь н о й т е п л о е м к о с т и

 

 

 

 

ИКОЭФФИЦИЕНТА ОЕЪЕМНОГО ТЕРМИЧЕСКОГО РАСШИРЕНИЯ

Та б л и ц а 1.2. Карбоцепные полимеры

 

 

г*

1

 

X

1

 

Полкмер

Колимеп

 

 

*6

 

«А

 

 

 

I s

 

 

 

 

К*

 

 

 

П о л и а к р и л а т ы [8, 49,

105, 158,

 

Полиметилакрилат

275

3.8

425.

535]

 

 

 

282

2.9

Полиакриловая кислота

360

 

Полиморфолидакрилат

418

2.4

 

381

2,5

Полиакрилонитрил

378

‘ 2.9*

Полипиперолидакрилат

328

3*

 

 

 

(25.1)

Полифенилакрилат

 

 

378

1.8

Поли-2-феиилэтил-

270

3.6

Полнбеизилакрилат

(279)

2.6

акрилат

326

2.8

Полибутилакрилат

217

3.4

Поли-о-хлорфеиилакрилат

Поли-атор-бутилакрилат

256

3.6

Полн-п-цнанобензил-

317

3.3

Полн-грет-бутилакрилат

304

4.6

акрилат

365

3.2

 

 

 

(41.2)

Поли-п-цианофенил-

Поли'О-граг-бутилфеинл*

346

(71.0)

акрилат

277

2.8

акрилат

349

Поли-2'Цнаноэтилакрнлат

Поли-я-грет-бутилфеиил-

 

Полиэтилакрилат

251

3.3

акрилат

315

(73.5)

Полиэтилпропилакрилат

267

2.7

Полибутилхлоракрилат

 

П о л и б е н э о а т ы 18, 49,

105, 433,

434]

Поли-2-бутилхлоракрилат

332

 

Поли-2, 2-диметилпропил-

295

4.8*

Поливинилбензоат

344 . . .

акрилат

333

2.6

Поливинил-М'бромбензоат

331 . . .

Поли-2, 4-дихлорфеннл-

Поливинил-п-бромбензоат

365 . . .

акрилат

272

4.1

Поливинил-п-иэобутил-

374 . . .

Полиизопропилакрилат

бенэоат

 

 

Поли-ж-карбометоксифе-

311

3.2

Поливинил-л- метилбензоат

324 .

, .

нилакрилат

 

 

Поливинил-о-метнлбензоат

321 .

, .

Полич>-карбометокси-

319

3.0

Поливинил-я-метилбензоат

343 . . .

феннлакрилат

 

 

Поливинил-о-метоксикарбо- 333 . . .

Поли-п-карбометокси-

340

1.9

ннлбензоат

 

 

фенилакрилат

 

 

Поливинил-я-метоксикар-

349 . . .

Поли -л-карбоэтоксифе-

297

3.2

бонилбенэоат

 

 

нилакрилат

 

 

Поливинил*лг-нитробензоат

366 . . .

Поли-о-карбоэтоксифенил-

303

2.9

Поливинил-я-нитробензоат

395 . . .

акрилат

 

 

Поливинил-лг-оксаметил-

317 .

. •

Поли-п-карбоэтоксифенил-

310

2.6

бензоат

 

 

акрилат

 

 

 

 

 

Полимер

т

Полимер

а:

1

 

 

ад

а *

ад

&

 

в*

к.

 

 

<з2

Поливинил-о-оксаметил- бензоат

Поливинил-я-окса метилбензоат

Поливинил-я-окса этилбензоат

Поливинил-я-пропил-

бензоат Поливинил-я-пропоксика р-

бонилбензоат Поливинил-Я-стирол*

бензоат Поливинил-л-хлорбензоат Поливинил-о-хлорбензоат

Поливинил-я-хлорбензоат

Полпвинил-л-этилбензоат Поливинил-я-этоксикар-

бонилбензоат

[3, 8, 49, 105, 134, 435, 442]

Поливинилацеталь

Поливинилацетат

Поливинилбифенил

Поливинилбутиловый

эфир Поливинил-втор-бутило-

вый эфир Поливинил-трет-бутиловый

эфир

Поливинилбутираль Поливинилгексиловый эфир

Поливинилиденфторид

Поливинилиденхлорид

Полнвннилизобутиловын

эфир Поливинилизолролиловый

эфир

Поливинилкарбазол Поливинилметиловый эфир Поливинилнафталин- 1 Поливинилнафталии-2 Поливиниловый спирт Полнейнилоктиловый эфир Поливиннлпентиловый

эфир Поли-2-винилпиридин Поливинилпирролидон

Поливинилпропионат

Поливинилформаль

Полпеннилформиат Поливинилфторид Поливинилхлорацетат

338

 

 

Поливинилхлорид

 

357

 

4.2

360

 

 

Поливинилциклогексан

 

393

4*2 *

• • •

Поливинилэтиловый эфир

240

 

Полиметакрилонитрил

 

393

 

 

343 . . .

П о л и д и е н ы [8. 33, 42, 105, 136

 

158

342

. . .

434, 442]

 

 

 

 

334

. . .

1, 2-Полибутадиен

 

269

- . .

1, 4-Полибутадиен

 

 

358

. . .

транс

 

255

• ♦

 

 

 

цис

 

165

(26,5)

338

■ . .

Поли-2-тргт-бутил-1, 3-бута­

293

ООС

 

 

 

 

О-;0

 

 

диен

 

 

 

 

357

 

 

 

 

 

 

*

. *

Поли-2-гептил-1, 3- бутадиен

197

 

 

326

.

1 !

345

. . .

Поли-2-децил-1, 3-бутадиен

220

Поли-2. 3-диметил-1, 3-бу-

262

• . .

 

 

 

тадиен

 

 

 

 

н и л и д е н ы

Поли-2-изопропил-1, 3-бута­

223 . . .

 

 

 

диен

 

 

 

 

355

 

 

Полиоктадиена мер

 

168

(41.3)

* 4,3

 

 

 

305

Полипентенамер

 

 

 

 

 

 

434

(42,0)

транс

 

158

(40.8)

’ з У

цис

 

173

217

 

(29,0)

241

 

2,7

 

 

 

 

П о л и и т а к о н а т ы

[455]

 

 

 

361

. . .

 

 

 

Полибутилитаконат

 

285

 

 

322

 

4,6

Полигексилита конат

 

255

 

 

199

 

2,9

Полидодециликонат

 

240

 

 

228

• • •

Полиметилитаконат

 

368 . . .

256

 

4.5

Полипеитилитаконат

 

278

 

 

25!

 

3.0

Полилропилитаконат

 

331

 

 

261

 

3,6

П о л и к е т о н ы [433]

 

 

 

 

498

 

 

Поли-л-бромкетон

 

375

 

 

 

 

Поливинилкетон

 

347

 

 

251

’ 4.3*

 

 

 

Поли-л-изобутилкетон

 

377

 

 

432

 

 

Поли-я-изопропилкетон

 

336

 

 

424

 

 

 

 

 

 

 

Поли-я-метилкетон

 

344

 

 

358

 

3,4

 

 

 

 

Поли л-пропилкетон

 

317

 

 

193

 

 

 

 

 

 

 

Поли-я-хлоркетон

 

362

 

 

297

• . *

 

 

 

Поли-я-этилкетон

 

325

 

 

377

- . .

П о л и м а л е и м и д ы

[455]

 

 

 

327

• ♦ ♦

 

 

 

359

*

• ♦

Полибутилмалеимид

 

461

• •

345

• •

Полигексадецилмалеимид

348

• •

378

 

 

Полигексилмалеимид

 

422

• • •

304

»

• •

Полидецилмалеимид

 

369

 

 

303

*

 

Полидодецилмаленмид

 

355

»

» «

304

 

3.1'

Полиоктадецилмалеимид

348

*

• *

1

Полимер

 

 

 

 

Полимер

кt»e

 

Is

 

ьад

 

I s

 

 

 

Полиоктилмалеимнд

394

 

 

 

Полипентнлметакрилат

268

 

* 2,7*

Политетрадецилмалеимид

351

Полмпрогшлметакрилат

308

 

.

.

11

264 . . .

Пол11этилмалеимид

524

Пол тетрадецнлметакрилат

396

 

 

 

 

 

 

 

 

Полифенилметакрилат

 

(47.0)

П о л и м е т а к р и л а т ы [8, 49. 105,

158,

 

 

 

Поли-2-феннлэтилмета­

385

 

3,8

255, 4251

 

 

 

 

299

 

3,3

Полибензилметакрилат

327

 

3,2

 

крилат

376

 

• • •

 

 

Поли-2-хлорэтилметакрилат

 

Поли-2-бромэтилметакри-

325

 

2.2

 

Полицианометилфенилме-

401

 

3,0

лат

306

3,7

 

такрилат

428

 

3,0

Пили-грег-бутиламиноэтил-

 

Полиццанофенилмета крила г

 

метакрилат

300

 

2,6

 

Поли-2-цианоэтилметакри-

364

 

2,1

Полибутилметакрнлат

 

 

лат

 

 

 

 

Поли-втор-бутилметакрнлат

333

3,1

 

Полициклогексилмета-

 

 

 

 

Поли-трет-бутилмета крилат

380

4,4

 

крилат

339

 

 

 

Поли-трет-бутилфенилмета-

371

. . .

атактический

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

крилат

356

-

изотактический

324 . . .

Поли-я-трет-бутилцнкло-

Полиэтилмета крнлат

338

 

2,9

гексилметакрилат

288

 

 

 

 

 

 

 

 

Полигексадецилметакрилат

‘2,4

 

1 галоидопро-

Полигексилметакрилат

268

 

изводные) [8,33,42, 105, 136,

158, 434, 442]

 

1,5

 

Поли-2-гидроксипропилме-

349

 

 

Полиаценафтилен

487

 

. .

такрилат

 

 

 

 

 

Поли-2-гидроксиэтилмета-

328

 

1.6

 

Полибутен-1

249

 

4,3

 

крилат

319

 

 

 

Полигексадецен-1

313

(25.3)

Полиглицидилметакрилат

.

 

 

 

Полидецилметакрилат

228

2.7

 

Полигексен-1

223 . . .

Полидиметилам иноэтилме­

291

2.7

 

Полигептен

242

. .

,

такрилат

 

 

 

 

Полидецен-1

232

Поли-3,3-диметилбутил-

318

Поли-1,1-диметилбутен

253

• • •

метакрилат

 

 

 

 

Поли-3,3-диметилбутен-1

337

• • •

Поли-3,3-диметил-2-бутил-

381 . . .

Поли-5,5-диметилгексен-1

326

• • ,

метакрилат

 

3.0

 

Поли-6,6-диметилгептен-1

313

Полидодецилметакрилат

208

 

Поли-4,4-диметилпентеи-1

332

• « «

Полиизоборнилметакрилат

383

.

.

*

Поли-1,1-диметилпропаи

263

♦ . .

Полиизобутилметакрилат

326

3,4

 

Поли-1,1-дихлор-2-фтор-

320 . . .

атактический

 

этилен

254

 

 

 

изотактический

281 . . .

Поли-1,1 -дихлорэтилен

 

 

 

Полиизопропилметакрилат

354

4,3

 

Полидодецен-1

267 . . .

атактический

 

Полиизобутилен

198

 

3,9

 

изотактический

300

.

 

358

(22.6)

синдиотактический

358

« .

Полиинден

»

• •

Поли-я-карбометоксифе-

379

2.9

 

Поли-З-метилбутен-1

323

• «

нилметакрилат

 

 

 

 

Поли-5-метилгексеи-1

259

*

Полиметилметакрилат

 

3.2

 

Поли-6-метилгептеи-1

239

*

*

атактический

378

 

Полиметилен

180

 

6.2

 

 

 

(34.3)

 

145

 

 

 

изотактический

319

3,5

 

Поли-4-метилпеитеи-1

302

(1.5)*

 

394

(46.5)

 

3.8

 

синдиотактический

(31.8)1

 

200

(33.7)

 

 

Поли-2-метилпропилен

• ♦

Поли-2-метоксиэтилмета-

290

 

 

 

Поли-З-метилфенилпропи-

313 . . .

крнлат

173

 

 

 

леи

353 . . .

Полиоктадецилметакрилат

2.4

 

Поли-З-о-метилфеиилпро-

Полиоктилметакрилат

253

 

пилеи

 

 

 

 

Полимер

Поли-З-гс-метилфенилпро- пилен

Поли-4-метилциклогексен

Поли-4 (2-иафтил)-бутен-1 Полинонен-1 Полиоктадецен-! Полиоктен-1 Полиоктенилен

Полипентен-1

Полипропилен

атактический

изотактический

синдиотактический

Политетрадецен-1 Политетрафторэтилен

Поли-4-фенилбутен-1 Поли-З-фенилпропен-1 Поли-4-циклогексилбутен-] Поли-З-циклогексилпропен-1 Поли-З-циклопентилпро-

пен-1

а:

Ь

338

 

198

 

333

 

226

 

328

 

208

 

180

(49.3)

 

221

4,0

244

(27.1)

 

256

4.2

259

(20.2)

267

(25.2)

283

* 7,0

160

292

(2.0)**

 

333

 

298

338

323

П о л и с т и р о л ы [8, 49, 105, 434, 535]

Поли-л-бромстирол

391

3.4

 

 

(36,7)

Поли-5- трег-бутил-2-метил-

360

2,3

 

стирол

279

 

Поли-4-бутилстирол

 

 

320

 

Поли-4-трет-бутилетирол

403

 

Поли-4-бутокси метилстирол

28^

 

Поли-4-бутоксистирол

320

 

Поли-4 (2-бутокси этокси) -

235

 

метилстирол

278

 

Поли-4-гексадецилстирол

 

Поли-4-гексилстирол

246

 

Поли-4-гексоксиметилсти-

253

 

рол

293

 

Поли-4 (4-гидроксибутокси)-

 

метилстирол

 

 

Поли-2-гидроксиметилстирол 433

 

Поли-З-гидроксиметилстирол 398

 

Поли-4-гидрокси метилстирол

413

 

Поли-4 (2-гидроксиэтокси) -

319

 

метилстирол

208

 

Поли-4-децилстирол

 

Полимер

Поли-2,4-диизопропилстирол 441

 

Поли-2,5-диизопропилстирол 435

 

Поли-2,4-диметилстирол

416

 

Поли-2,5-диметилстирол

385

 

Поли-3,4-диметилстирол

382

 

Поли-2,5-дифторстирол

374

 

Поли-2,4-дихлорстирол

406

 

Поли-2,5-дихлорстирол

379

 

Поли-2,6-дихлорстирол

440

 

Поли-3,4-дихлорстирол

401

 

Поли-4-додецилстирол

221

 

Полн-4-изопеитоксистирол

330

 

Поли-4-иодостирол

429

3,2

Поли-л-карбометоксистирол

404

Поли-а-метилстирол

445

3,0

П о л и -JK -метилстирол

370

(37.8)

• • •

Поли-о-метилстирол

403

2.7

Поли-4-метокснметилстирол 350

 

Поли-4-метоксистирол

362

 

Поли-4-нонадецилстирол

305

 

Поли-4-нонилстирол

220

 

Поли-4 (2-окса-З-метилпен-

313

 

тил) -стирол

305

 

Поли 4-октадецилстирол

 

Поли -4-окстилстирол

228

 

Поли-4-октоксиметилстирол 231

 

Поли-2-октоксистирол

286

 

Поли-4-пропоксиметилсти-

295

 

рол

343 . . .

Поли-4-пропоксистирол

Полистирол

 

 

атактический

373

3,6

изотактический

365

(24,7)

(25.2)

Поли-4-тетрадецилстирол

237

 

Поли-2,4 ,5-триметилстирол

409

 

Поли-2 ,4 ,6-триметилстирол

435

 

Политрифторстирол

513

 

Поли-4-феноксистирол

373

 

Поли-4-фторстирол

368;

 

 

383

 

Поли-4-хлор-2-метилстирол 418

 

Поли-4-хлор-З-метилстирол 387

 

Поли-2-хлорстирол

392

 

Поли-З-хлорстирол

363

 

Поли-4-хлорстирол

383

2,5

Поли-4-хлор-З-фторстирол

395

(31,3)

2.4

Поли-4-цианостирол

393

Полимер

 

1

Полимер

 

T

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3 s

Ф т о р з а м е щ е н н ы е п о л и -

 

,C F4

 

 

 

м е р ы [163]

 

 

 

395

(15,1)

 

 

-

C F 2C F

C F -

-C F^C FtC Fsb

425

(23,5)

C F 2

 

 

 

— CF?CF(C5Fu)—

503

(20,9)

Cf4

C F -

390

(22,7)

 

 

-

C F 2C F

 

 

N(CF2)2

-C F 2C F -

F

A >F

p l y *

 

F

-C F 2C F -

-C H 2C F (C F 3) -

- C H 2C H (C F 3) -

_ C H 2C H (C 2F 5) -

-C H 2C H -

я

F

467

(20.9)

 

 

 

 

 

C F 2V

 

 

- C F 2C F

C F -

 

 

(CF2)3

475

(26.0)

 

 

 

 

 

_ .C F2

 

 

- C F ^ F

s c p -

 

 

C F 2C F C IC F /

315

(23,5)

 

 

 

 

Я Ч

 

 

- C F 2C F

C F -

300

(20,9)

(CF2)4

 

 

314

(17.6)

-C FC IC FC I-

 

 

 

 

(

 

378

(23.5)

 

 

—C F ^F =CFCF (CF3)“

374 (41.1)

420 (32.7)

471 (52.0)

350 (15.9)

270 (31.9)

П р и м е ч а н и я

L Значение Tgt приведенное в скобках, получено

термомеханическим

ме­

тодом. 2. Числа в

скобках в последней графе

означают ДС^. Дж /(моль-К). 3. Звездочкой

обо*

вкачены результаты, полученные для образца

кристалличностью 0,35,

двумя звездочками — раз­

ность между теплоемкостями блочного образца в исходного порошка*

 

 

 

Полимер

 

 

 

Т

Дас>,

СИк—1

 

 

 

 

 

1

А л и ф а т и ч е с к и е

п о л и у р е т а н ы

[26,

56,

373. 442J

 

 

 

Полиуретан на основе

 

 

 

 

 

 

 

ГМДИ и бутена-2

 

 

 

 

 

 

 

транс

 

 

 

 

229

 

 

цис

 

 

 

 

234

 

 

ГМДИ и бутика-2

 

 

 

 

228

 

 

ГМДИ и ГЭГ

 

 

 

 

240

 

 

ГМДИ и ДЭГ

 

 

 

 

272

 

 

ГМДИ и олигоэгиленгликольадипината (молекуляр­

228

 

 

ная масса 3000)

 

 

 

 

 

 

 

ГМДИ и смеси ЭГ, ТТЭГ, ДЭГ, ГЭГ и ТЭГ

(содер­

262

 

•(218,2)

жание по массе 2,0; 6,0; 10,0; 12,0;

70,0)

 

 

265

 

. (246,0)

ГМДИ и смеси ЭГ, ГЭГ, ДЭГ, ТТЭГ и ТЭГ (со­

 

держание по массе 2,0: 2.5; 10,0; 25,5 и

60,0)

 

 

 

ГМДИ и смеси ЭГ, ДЭГ, ТЭГ, ТТЭГ и ГЭГ (со­

 

 

 

держание по массе 7,9; 20,0; 20,0; 20,0; 32,1)

 

253

 

. (297,0

ГМДИ и ТТЭГ

 

 

 

 

 

ГМДИ и ТЭГ

 

 

 

 

266

 

. (255,2'

А л и ф а т и ч е с к и е

с л о ж н ы е п о л и э ф и р ы

[8, 33, 69,

105, 434, 449, 535]

Поли-1, 4- (2-бутен) -себацииат

233

транс

цис

232

Поли 1, 4 -(2-бутин)-себаиинат

246

Поли-2, 2, 3, 3, 4, 4-гекса фторпента метиленадипинат

216

Полигликолид

318

Полидека метилена дifим на т

217

Полидиметилметиленмалонат

339

Полидиметил-2-метилен-5-метила дипинат

304

Полидиэтиленгликольадипинат

226

Полидиэтиленгликольазелаат

205

Полидиэтиленгликольгептилмалоиат

215

Полидиэтиленгликольглутарат

226

Полидиэтиленгликольдодекандиоат

202

Полидиэтиленгликольмалонат

244

Полндиэтиленгликолкметклмалонат

244

Полидиэтиленглпкольнонилмалонат

214

Полидиэтиленглнкольоксалат

265

Подидиэтнлепгликольоктадекандиоат

205

Полидиэтиленгликольпентилмалонат

226

Полидиэтилеигликольпимелат

213

Полидиэтиленгликольпропилмалонат

235

Полидиэтиленгликольсебацинат

199

Полидиэтиленгликольсуберинат

212

Полидиэтиленгликольсукцинат

244

Поли-е-капролактон

209

Полипентаметилеиадипинат

204

Политетраметиленадипинат

205

Политетраметиленсебацинат

216

Политрпметиленадипинат

214

230

Полиэгиленгликольадипииат

 

К р е м п и ft о р г а н и ч е с к и е п о л и м е р ы [8, 33,

137]

а, й>-Дигидридполивинилендифенилсилил

264

Поливинилбензилдиметилсилаи

279

 

. . (88,8)

2,5*

3.9

(59,5)

. -(93,0)

. . . (78,8)

. . . (50,9)