Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Теория химических реакторов. Введение в основные разделы курса

.pdf
Скачиваний:
1
Добавлен:
12.11.2023
Размер:
6.48 Mб
Скачать

Удобнее представить эту зависимость в безразмерном виде, как долю от исходной (входной) концентрации:

 

 

 

 

 

 

 

 

V

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Си exp

сек

τ

 

Vсек

 

 

 

Cвых

 

С

 

V0

 

 

 

C (τ) =

=

=

 

 

 

= e

V0

τ.

(63)

 

С

 

C

 

 

 

С

вх

 

 

 

 

 

 

 

 

вх

 

 

 

и

 

 

 

 

 

 

Поскольку V0 = τ – среднее время пребывания, уравнение (63)

Vсек

может быть записано полностью в безразмерном виде:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C (τ)

τ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

= e τ .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(63а)

 

Для отклика на ступенчатое возмущение на входе также исполь-

зуем выражение (60) при С1 = Си:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dC

V

 

 

 

 

 

 

C

dC

V

C

 

 

 

 

V

τ

 

d τ =

V (C1 C )

C C =

V

ln (Cи C ) = − V

 

 

 

сек

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

сек

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

сек

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

0

 

 

и

0

 

 

 

 

0

 

 

 

0

 

 

 

 

ln

 

Cи C

 

=

Vсек

τ C = C

1

− exp

Vсек

τ

.

(64)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cи

 

 

 

 

 

 

V0

 

 

 

и

 

 

 

V0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Безразмерное соотношение (при Cвх = Си), называемое функцией

отклика:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C (τ)

 

 

Cвых

 

 

 

 

С

 

 

 

 

 

 

Vсек

 

 

 

 

τ

 

 

 

 

=

 

 

=

 

 

 

 

 

= 1− exp

 

 

τ = 1− exp −

 

.

(65)

 

 

 

Свх

 

Свх

 

V0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

τ

 

Рассмотрим реактор идеального вытеснения (см. рис. 9). Выделим в потоке, поступающем в реакционный объем V0, фронтовый слой толщиной dV. Этот слой может рассматриваться независимо от всех остальных. Поведение следующих за ним слоев будет просто повторять поведение первого из них.

41

Рис. 9. Прохождение через реактор идеального вытеснения импульсного и ступенчатого возмущения

Длительности прохождения каждым слоем реакционного объема соответствует величина V0/Vсек. Математическое описание поведения фронтового и всех последующих слоев может быть основано на уравнении (20) при k = 0 (отсутствие реакции):

ddCτ = 0 dC = 0 d τ = 0 ,

т.е. изменения концентрации не происходит. Следовательно, если рассмотреть поведение только фронтового слоя, представляющего, по сути, δ-функцию импульсного возмущения на входе в реактор, то можно сделать заключение, что этот импульс в неизменном виде появляется на выходе из реактора через время V0/Vсек после его входа в реактор. Ступенчатый σ-сигнал, по сути, представляющий собой сложенные в единый пакет δ-импульсы, также через V0/Vсек появляется на выходе из аппарата в неизменном виде.

5.1. Моделирование реактора неидеального типа

Рассмотрим отдельный незамкнутый микрообъем вещества υ в реакционном объеме проточного реактора, находящийся в век-

42

торном (направленном) потоке реакционной смеси L . Баланс вещества в микрообъеме складывается из входящего и выходящего потоков, протекания химической реакции в микрообъеме, а также из диффузионных потоков компонентов через границы микрообъема.

Балансовое уравнение (1) для этого случая может быть конкретизировано следующим образом (рис. 10).

Микрообъем имеет объем dυ, его поверхность dF. Концентрация

вещества в потоке L имеет вид кривойC C′ . В процессе комплексного массообмена плотность микрообъема может изменяться, поэтому входная скорость потока u (м/с) может изменяться до u′ . Расчет проводится для интервала времени dτ.

 

 

 

 

 

 

 

 

Рис. 10. Схема к балансу микрообъема

 

 

а) На

 

выходеC (u d F )d τ , здесь(u d F ) , имеет размерность

м

м

2

=

 

м3

моль

 

 

 

 

 

 

. С – концентрация

 

.

с

с

м3

На входе: в результате протекания вторичных процессов, описанных ниже, концентрация по векторной координате l изменяется,

поэтому на выходе из микрообъема она составитC + ddCl dl , сле-

43

довательно,

за время dτ из микрообъема выйдет ≈ u d F d τ

 

dC

 

 

C +

 

dl .

dl

 

 

 

б) Из-за градиентов концентрации на входе и выходе возникнут диффузионные потоки от соседних микрообъемов:

На входной границе: −D ddCl d F d τ.

На выходной границе: градиент концентрации ddCl будет другой,

т.к. концентрация по длине dl изменяется:

 

 

 

 

 

dC

=

dC

+

d dC

dl =

dC

+

d2 C

dl.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dl

 

 

dl

dl

2

dl

вых

 

 

dl dl

вых

 

 

 

 

Диффузионный поток на выходной границе микрообъема:

dC

 

d2

C

D

 

+

 

 

d F d τ.

dl

dl

2

 

 

 

 

в) Химическая реакция:Wr d v d τ . Поскольку здесь наблюдает-

ся «расход», то учет этого члена идет со знаком «минус».

г) В результате протекания процессов а, б, в в микрообъеме за время d τ изменится количество вещества:

dC

моль

 

3

 

 

d τ dV ; размерность

 

 

 

[с] м

 

= [моль].

d τ

м3 с

Собирая а, б, в, г вместе, в общее балансовое уравнение

u

dC

dl d F d τ − D

d2 C

dl d F d τ −W d v d τ +

dC

 

 

d τ

 

dl

dl2

r

 

Учитывая, чтоd v = d F dl , выделим

dC

:

 

d τ

 

 

 

 

 

 

 

 

(2), получим:

d v dτ = 0.

44

dC

= D

d2 C

и

dC

+ W .

(66)

d τ

dl2

dl

 

 

r

 

Векторный поток L имеет три декартовых координаты, в связи с этим обобщенная координата dl может быть заменена ее декартовыми составляющими:

dC

d2 C

 

d2 C

 

d2 C

dC

 

dC

 

dC

 

 

= D

 

 

+

 

 

+

 

 

 

и

 

+

 

+

 

 

+ Wr .

d τ

d x

2

d y

2

d z

2

 

d y

 

 

 

 

 

 

 

 

d x

 

 

d z

 

При постоянстве скорости потока и:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dC

= DC и C + W ,

(67)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

d τ

 

 

r

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dC

 

 

dC

 

 

dC

 

 

 

 

 

где =

 

 

 

+

 

 

 

+

 

 

 

 

– оператор Гамильтона; C ≡ gradlC ;

 

 

 

d y

 

d z

 

 

 

d x

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

d2

C

d2

C

d2 C

 

∆ =

 

=

 

 

 

 

+

 

 

 

 

+

 

 

 

– оператор Лапласа.

 

 

 

 

2

 

d y

2

 

d z

2

 

 

 

 

d x

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В

 

цилиндрических

координатах оператор Лапласа имеет

сле-

дующий вид, который упрощается при круговой симметрии потока:

∆ =

1

 

d

d

+

1

 

 

d2

 

 

+

d2

 

∆ =

1

 

 

d

 

d

+

d2

 

 

 

 

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

 

 

 

.

(68)

R

 

 

 

R

2

d ϕ

2

 

d x

2

R

 

 

 

 

d x

2

 

 

d R

d R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

d R

d R

 

 

 

 

 

В этом случае уравнение (67) может быть записано в следующем

виде:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dC

= D

 

d2 C

+

DR

 

 

d

R

dC

и

dC

и

dC

+ W

,

 

 

(69)

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

d τ

 

L

 

d x

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

d R

 

d x

r

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

d R

 

 

d R

 

 

 

 

 

 

 

 

где DL иDR – коэффициенты продольного и радиального перемеши-

вания (эффективной диффузии). Таким образом, для математического моделирования любого микрообъема (или всего объема реактора) можно использовать общее уравнение (69), при условии, что процессы внутреннего переноса подчиняются уравнениям типа Фика и мо-

45

гут быть описаны коэффициентами эффективной диффузии, включающей как чисто диффузионный перенос вещества, так и его перенос за счет вихревых или конвекционных потоков.

В целом, уравнение (69) дает достаточно хорошее приближение для большинства практических случаев. Оно применимо для описания реальных реакторов любого типа.

Приведем уравнение (69) к безразмерному виду. Для этого введем следующие обозначения и произведем замену:

PeL = uL ;

 

C

= Ц; τ0 =

V0

=

L

;

 

 

 

U

 

DL

 

C0

 

 

 

Vсек

 

безразмерная длина

Z =

X

 

;

Ц =

С

;

L – определяющий линейный

L

С

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

размер реактора (например, его длина). Соответственно: dC = C0 d Ц;

d2 C = C d2

Ц ;

d x = L d z ; d x2 = L2 d z2 ; τ

0

= const.

0

 

 

 

Ограничимся упрощенным вариантом стационарного уравнения (69), не учитывающим радиальную составляющую диффузии:

D

d2 C

u

dC

= −W

D

 

2

 

L

d X

 

d X

r

L

 

 

 

u=соnst

 

 

L D С

 

d2

Ц

d Ц

=

 

L 0

 

 

 

L2

u C

d z2

d z

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

=k L C0n1 Цn .

u

C d Ц2

uC d Ц

= kCnЦn

0

0

L2 d z2

 

L d z

0

kCn Цn L d Ц 1

 

d2 Ц

0

 

 

d z

 

 

d z2 =

uC

0

Pe

 

 

 

 

 

L

Перейдем к обычному обозначению концентрации, имея в виду, что это безразмерная величина (63):

dC (z)

1

 

d2 C (z)

= −kτ

Cn1Cn (z),

(70)

d z

PeL

d z2

 

 

0

0

 

46

где

L u

 

 

PeL =

– критерий Пекле.

(71)

 

 

DL

 

Как уже было указано, уравнение (70) описывает любой реактор. В частности, при DL = 0 (PeL = ∞) оно переходит в модель идеаль-

ного вытеснения; при DL = ∞ (PeL = 0) – в модель идеального перемешивания.

5.2. Оценка критерия Пекле по экспериментальной кривой отклика

Считается, что левая часть уравнения (70), так же как и часть уравнения (69) без членов ddCτ и Wr , относится к описанию процесса

внутренней массопередачи, или так называемой структуры потока. Основными параметрами структуры потока, таким образом, являются безразмерные критерии Пекле РеL и РеR.

Для трубчатых реакторов часто наблюдается близость f (τ) (формула (52), рис. 7) к нормальному гауссову распределению. Для этого случая выявлена связь между безразмерной дисперсией σ2

и критерием Пекле:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

σ2

=

2

.

 

 

(71)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

PeL

 

 

 

В то же время для дисперсии σ2 известны соотношения:

 

2

 

τi2Cиi

 

τiCиi

 

2

 

στ

=

 

 

 

 

 

 

,

(72а)

Cиi

 

 

Cиi

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

σ2

=

σ2

 

 

 

 

 

τ .

 

 

(72б)

 

 

 

 

 

τ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

47

В связи с этим вернемся к примеру расчета функции распределения f (τ) (подраздел 4.1). На основе табл. 1 и в соответствии с уравнением (72а) составим табл. 3.

Таблица 3

Расчет дисперсии времени выхода

τi

τiCи

i

τ2C

 

 

i

иi

0

0

 

 

0

10

0

 

 

0

20

10

 

200

30

72

 

2160

40

224

 

8960

50

425

 

21 250

60

624

 

37 440

70

672

 

47 040

80

536

 

42 880

90

342

 

30 780

100

200

 

20 000

110

66

 

7260

120

0

 

 

0

3171

217 970

Используя данные расчета, вычислим критерий Ре для представленногослучая( Cиi = 50; см. выражение(51); τ = 63,26 с; см(56)).

2

 

217 970

 

 

3171

2

 

 

 

στ

=

 

 

 

 

 

 

 

 

= 4359,4 4022,1 = 337,3,

50

 

50

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

σ

2

=

337,3

= 0,0843,

 

 

 

 

 

(63,26)2

 

 

 

Pe

L

=

2

 

=

2

= 23,7.

 

 

 

σ2

0,0843

 

 

 

 

 

 

 

 

 

48

Таким образом, можно сделать заключение, что реактор, рассмотренный в подразделах 4.1 и 4.2, по структуре потока ближе к реактору идеального вытеснения, однако влияние внутреннего перемешивания хорошо заметно – отклик на импульсное возмущение достаточно сильно растянут по оси времени (см. рис. 7).

Главной особенностью критерия Пекле является существование зависимости его величины от гидродинамических параметров движущегося потока жидкости или газа. Это позволяет определить предварительное значение Ре без проведения специальных исследований кривых отклика. В подавляющем числе случаев это чисто эмпирические зависимости, найденные путем математической обработки больших массивов экспериментальных данных. Некоторые из них приведены ниже.

Полая труба, ламинарная область:

1

=

 

1

RePr,

(73)

Pe

192

 

 

 

где Re – критерий Рейнольдса; Рr – критерий Прандтля. Турбулентная область

1

= 3,57 λ ,

(74)

Pe

 

 

где λ = εd – относительная шероховатость трубы. Для переходной зоны:

1

=1,2

10

7

λ

3,6

 

d 0,141

,

(75)

 

 

 

 

 

 

Pe

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2L

 

 

где d – диаметр, а L – длина трубы.

Проведены достаточно детальные и обширные исследования критерия Пекле для аппаратов различных типов. Эмпирические зависимости, аналогичные приведенным выше, можно найти в специальной литературе.

49

6. РАСЧЕТ РЕАКТОРОВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ПЕРЕДАТОЧНОЙ ФУНКЦИИ

Существование единого уравнения, позволяющего описать работу химического реактора, а также возможность представления реальных реакторов в виде эквивалентной схемы (рис. 2–5) приводят к мысли о существовании обобщенного оператора – процедуры, которая могла бы в виде одного действия преобразовать входные данные реактора в его выходные данные:

 

Входные

 

Оператор

 

Выходные

 

данные

 

 

реактора

 

 

данные

.

 

 

 

 

 

 

И действительно, такая процедура существует, но только в комплексном р-пространстве. Оператором является так называемая передаточная функция реактора W(p), определяемая как отношение выходного сигнала к входному сигналу, выраженных также в комплексном виде:

W ( p) =

Fвых ( p)

 

 

.

(76)

Fвх ( р)

Соответственно,

 

 

 

Fвых ( р) = W (p) Fвх ( р) .

(77)

Для каждого вида идеальных реакторов, а также комбинированных схем из них, существует собственная оригинальная передаточная функция.

Рассмотрим вычисление передаточной функции при включении нескольких реакторов в элементарные комбинированные схе-

мы (рис. 11, 12).

50

Соседние файлы в папке книги