Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

pdf.php@id=6114

.pdf
Скачиваний:
23
Добавлен:
24.05.2023
Размер:
12.3 Mб
Скачать

Серная кислота (уд. вес 1,84 Г!см?)

900

Ортофосфорная кислота (уд. вес

750

1,15 Г/см 3) ..................................

 

Лимонная кислота

.......................

20

Удельный вес готового

электролита должен быть

1,65 Г/см3.

плотность

тока Da = 35 —

Режим процесса: анодная

-f-50 а/дм%\ температура электролита 20—25° С; продол­ жительность электролиза 20—60 сек. Расстояние между электродами 80—120 мм, в качестве катодов могут быть применены пластины из никеля или свинца, соотношение поверхностей анода и катода 1 : 5.

Приготовление электролита ведут в такой последо­ вательности: смешивают ортофосфорную и серную кис­ лоты и прибавляют к ним водный раствор лимонной кислоты. Если удельный вес полученного электролита ниже требуемого, раствор прогревают при температуре 90—95° С.

Свежесоставленный электролит прорабатывают током с никелевыми анодами в течение 8—10 а-ч/л, после чего пускают в работу.

Корректирование электролита заключается в периоди­ ческом добавлении ортофосфорной и серной кислот (по данным химического анализа); лимонную кислоту добав­ ляют после работы ванны в течение 500 а-ч}л в количестве

2 П л .

Хорошие результаты получаются при электрополиро­ вании никелевых покрытий в таком электролите:

Серная

кислота в Г ..........................................

• ■ ■

1750

Хромовый ангидрид в Г .

30

Глицерин (реактивный) в Г

..............................

15

Вода в л . * • • • .............................................

 

До 1

Удельный вес готового электролита должен быть

1,60—1,61

Г/см3.

плотность тока Da — 25 ч-ЗО;

Режим

работы: анодная

температура электролита 20—35° С;

продолжительность

полирования 35—40 сек, напряжение тока 12—15 с.

Катоды — свинцовые,

соотношение

поверхностей

анода

и катода должно быть в пределах

1 : 3. Снятие

никеля

составляет 3—3,5 мк

в минуту.

 

 

151

Возможные причины дефектов
Вы сокая температура электролита
Н едостаточная плотность тока

Приготовление электролита ведут в такой последова­ тельности. Заполняют ванну серной кислотой на 1/8 объема и осторожно при непрерывном помешивании вли­ вают концентрированный раствор хромового ангидрида, приготовленный с минимальным количеством воды. После этого начинают прибавлять в ванну глицерин, доливая его небольшими порциями при помешивании. Происходя­ щая при этом реакция восстановления шестивалентного хрома до трехвалеитного сопровождается бурным газовыделением и разогревом электролита. Глицерин добав­ ляется до тех пор, пока электролит не окрасится в изум­ рудно-зеленый цвет и не прекратится газовыделение, что свидетельствует о полном восстановлении шестивалент­ ного хрома.

Таблица 26

Н аиболее часто встречаю щ иеся дефекты поверхности при электрополировании никеля в электролите, содерж ащ ем хромовый ангидрид и глицерин

Признаки дефектов

О тсутствие блеска поверхности

Слабый блеск поверхности

Способы устранения дефектов

О хладить

элек-

тролит до

темпера­

туры 20° С

 

Повысить анодную

плотность

тока до

 

 

Высокий удельны й

30 а/дм2

 

 

 

Разбавить электро­

 

 

вес электролита

лит

водой до

удел ь ­

 

 

Н едостаточная

ного

веса 1,6 Г/см3

 

 

П роработать эл ек ­

 

 

предварительная

тролит

 

 

 

 

проработка

элек тро­

 

 

 

 

 

 

лита

 

 

 

 

 

Н енорм ально

боль-

Больш ая

темпера-

О хладить электро-

шой съем никеля при

тура электролита

лит

до

20° С

 

интенсивном

блеске

Н изкий

удельны й

П рогреть электро-

поверхности

 

вес электролита

лит

до

достиж ения

 

 

 

 

удельного веса 1,62—

1

 

 

 

1,65 Г/см3

 

 

Н изкая

концен­

Д обавить

хром о­

 

 

 

 

трация хром а в эл ек ­

вый ангидрид и вос­

 

 

тролите

 

становить его

глице­

1

 

 

 

рином

 

 

 

 

 

 

 

 

 

S1

162

Готовый электролит прорабатывается током до накоп­ ления в нем 5 Г/л никеля, после чего ванну пускают в работу. Наиболее распространенные дефекты при элек­ трополировании никеля приведены в табл. 26.

Электрополирование никелевых покрытий перед хро­ мированием весьма целесообразно при нанесении деко­ ративно-защитных многослойных покрытий, так как поз­ воляет устранить механическую полировку и последую­ щий за ней процесс обезжиривания. Не требуется также транспортировка деталей из гальванического в полиро­ вальное отделение и обратно.

Электрополирование алюминия. Алюминий и его сплавы можно электрополировать в щелочных, фосфатных и борфтористоводородных электролитах, однако наиболь­ шее применение для этой цели нашли сернофосфорнохро­ мовокислые электролиты. При полировании в этих электро­ литах поверхность приобретает блеск высокой степени и увеличивается ее стойкость против коррозии. Эти электролиты не сложны по составу и легко корректи­ руются.

Большое значение при электрополировании алюминия имеет чистота металла.

Наибольший блеск поверхности достигается при элек­ трополировании чистого алюминия и сплавов типа дураль; алюминий, содержащий значительное количество примесей, а также сплавы его с кремнием полируются значительно хуже.

Электролит для электрохимического полирования алю­ миния имеет следующий состав (в %):

Ортофосфорная кислота (уд. вес

34

1,6 Г/см3) .........................................

Серная кислота (уд.

вес 1,84 Г/см3)

34

Хромовый ангидрид

....................... ■

4

Вода ................................................. .

28

Режим работы: плотность

тока

Da = 25 -т-35

а/дм2;

температура 70—90° С; напряжение

на

шинах

ванны

10—15 в; продолжительность

процесса

5—10 мин; ка­

тоды — свинцовые.

 

 

 

 

Удельный вес готового электролита 1,59—1,60 Г/см3. Наличие в электролите серной кислоты позволяет поддерживать плотность тока на необходимом уровне, а присутствие хромового ангидрида способствует полу­

чению блеска.

153

В процессе электрополирования в электролите накап­ ливается трехвалентный хром, образующий химические соединения, значительно повышающие вязкость раствора, что является причиной ухудшения качества и увеличения продолжительности полирования. Поэтому необходимо периодически производить анодное окисление трехвалент­ ного хрома с применением диафрагмы (методика указана

вразделе «Электрополирование стали»).

Вэлектролите с течением времени накапливается алю­ миний, также ухудшающий качество полирования, при накоплении в растворе 30—35 Г/л алюминия нормальная работа электролита полностью нарушается.

Корректирование электролита производится периоди­

ческим добавлением воды в таких количествах, чтобы удельный вес электролита составлял 1,67—1,70 Г/см3, а также добавлением кислот и окислением трехвалентного хрома. Вместо воды следует использовать промывочный раствор.

Электролит приготовляют следующим образом. В со­ ответствии с' емкостью ванны для электрополирования рассчитывают необходимое количество компонентов со­ гласно рецептурному составу. Хромовый ангидрид предва­ рительно растворяют в минимальном количестве водопро­ водной воды и раствор осторожно, чтобы не слить отстоя, переливают в рабочую ванну. Затем в ванну вливают ортофосфорную кислоту.

После охлаждения раствора к нему добавляют (тон­ кой струей) серную кислоту при непрерывном помеши­ вании.

Затем для удаления избыточного количества воды элек­ тролит после перемешивания нагревают при температуре 100—110° С до тех пор, пока его удельный вес не будет составлять 1,68—1,72 Г/см3 (при температуре 20° С). После выпаривания электролит охлаждают до рабочей температуры (65—75° С) и прорабатывают I—2 ч со свин­ цовыми катодами и алюминиевыми анодами, после чего ванна может работать при нормальном режиме.

Наиболее часто встречающиеся неполадки процесса и дефекты поверхности при электрополировании алюминия приведены в табл. 27.

Матовость на отдельных участках детали может быть по причине следующих ненормальностей: местный пере­ грев электролита, излишне высокая плотность тока,

154

Таблица 27

Н аиболее часто встречаю щ иеся дефекты поверхности при электрополировании алюминия

Признаки дефектов

Возможные причины

Способы устранения

 

дефектов

 

 

дефектов

 

 

 

 

 

 

 

 

Общее

растравли­

Н аруш ение

р еж и ­

Установить

нор­

вание

поверхности

ма в части плотно­

мальную

 

плотность

алюминия

 

сти тока или откло­

тока,

откорректиро­

 

 

 

нения

от

норм аль­

вать

состав

элек тро­

 

 

 

ного

состава

эл ек ­

лита

 

 

 

 

 

 

Точечное травление

тролита

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Н аличие в

эл ек ­

П рогреть

эл ек тр о ­

поверхности

 

тролите

мельчайш ей

лит до 100° С д о пол ­

 

 

 

взвеси хром ового ан ­

ного

 

 

растворения

 

 

 

гидрида

 

 

 

хром ового ангидрида

 

 

 

Н изкий

удельны й

П рогреть

электро­

 

 

 

в ес

электролита

лит

до

 

достиж ения

 

 

 

 

 

 

 

 

удельного веса 1,65—

П олосчатое

травле­

Повышенный

1,67

Г/см3

 

 

 

Разбавить

 

эл ек ­

ние поверхности

удельны й

вес

эл ек ­

тролит

до

нормаль­

 

 

 

тролита

 

 

 

ного

удельного

веса

 

 

 

Затруднение

отде­

В стряхивать

дета­

 

 

 

ления

 

пузы рьков

ли в процессе поли ­

 

 

 

кислорода

от

метал­

рования

 

 

 

 

 

 

 

ла и скольж ение его

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

по поверхности

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Н акопление в эл ек ­

О кислить

трехва­

 

 

 

тролите

трехвалент­

лентный

хром

анод­

 

 

 

ного хрома

свыше

ной

проработкой

 

 

 

35 — 40 Г/л и алю ми­

 

 

 

 

 

 

 

П еретравление от­

ния

45— 50 Г/л

У лучш ить

контак­

П лохой

контакт

дельны х

деталей

детали

с

подвеской

тирование

 

 

 

 

 

 

или токоподводящ ей

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

штанги

с

подвеской

П рогреть эл ек тр о ­

О тсутствие

блеска

Н изкий

удельный

алюминия

 

вес

электролита

лит

до

 

достиж ения

 

 

 

 

 

 

 

 

удел ьного

 

 

веса

 

 

 

 

 

 

 

 

1,65 — 1,67

Г!см3

Белы е матовые пят­

Высокий удельны й

Разбавить

 

эл ек ­

на или полосы на по­

вес

электролита

тролит до удел ь н ого

верхности

 

 

 

 

 

 

веса 1,65 Г/см3, про­

 

 

 

 

 

 

 

 

греть

2 — 3

ч

при

 

 

 

 

 

 

 

 

тем пературе

 

8 0 —

 

 

 

 

 

 

 

 

90° С

 

 

 

 

 

 

 

 

Н изкая

концен­

Д обави ть

серную

 

 

 

трация

серной кис­

кислоту до необходи ­

 

 

 

лоты

 

 

 

мого содерж ания

155

 

 

 

 

 

П родолжение

табл. 27

П р и з н а к и д е ф е к то в

В о зм о ж н ы е

п р и ч и н ы

С п особы у с т р а н е н и я

д еф ек то в

 

д е ф е к то в

 

Матовые

участки

Плохой

контакт

Улучшить контак-

на поверхности

детали с подвеской

тирование

 

темпе­

 

 

Местный

прогрев

Понизить

 

 

 

электролита

 

 

ратуру

электролита

 

 

Высокая

 

плот­

до 70-80° С

 

 

 

 

 

Снизить плотность

 

 

ность тока

 

в

тока до 20—30 а■ч

 

 

Накопление

Окислить

трехва­

 

 

электролите

трехва­

лентный хром

анод­

Образование тон-

лентного хрома

ной проработкой

Перегрев электро-

Повторить

 

про-

чайших

непрозрач-

лита

 

 

цесс электрополиро-

ных пленок, выявля­

 

 

 

вания при более низ­

ющихся после аноди­

 

 

 

кой температуре

рования

 

Накопление

зна­

Подвергать детали

 

 

 

 

чительного

количе­

после

электрополи­

 

 

ства алюминия в рования обработке

 

 

электролите

 

 

в растворе,

состоя­

 

 

 

 

 

щем из 5 Г!л едкого

 

 

 

 

 

натра и 10 Г/л каль­

 

 

 

 

 

цинированной

соды

 

 

 

 

 

при температуре 40—

 

 

 

 

 

50° С в течение 20—

 

 

 

 

 

30 сек

 

 

 

большая концентрация трехвалентного хрома. Этот дефект часто бывает также при плохом контакте полируемой детали с подвесным приспособлением.

д е к а п и ро в а н и е и п ро м ы вки

К операциям, завершающим подготовку поверхности деталей перед нанесением гальванических покрытий, относятся декапирование и промывки в воде.

Декапирование. Для повышения прочности сцепления покрытия с основным металлом применяется операция, называемая декапированием, которая заключается в лег­ ком протравлении деталей в слабом растворе кислоты с целью снятия небольших окислов с очищенной и обез­ жиренной поверхности и легкого выявления структуры металла. Тонкие окисные пленки всегда образуются на

156

металле при обезжиривании и промывках и, являясь как бы изолирующим слоем, ухудшают прочность сцепле­ ния покрытия с основным металлом.

Декапирование производится в 5—/ %-ной соляной или серной кислоте или в смеси этих кислот путем погру­ жения на 15—20 сек и последующей промывки в проточной холодной воде. Эта операция является заключительной в процессе подготовки поверхности деталей к покрытию. После декапирования поверхность металла очень активна и легко окисляется, поэтому детали следует немедленно завешивать в ванну покрытия.

Анодное декапирование. Для достижения более проч­ ного сцепления осажденного металла с поверхностью и достижения хорошего протравливания ее применяется так называемое анодное декапирование. Раствор для дека­ пирования состоит из концентрированной серной кислоты (уд. вес 1,84 Г/см3) и 20 Г/л калиевого хромпика. Анодная обработка ведется током при напряжении от 6 до 12 а при комнатной температуре. В качестве катода завешивается свинцовая пластина. Изделия в травильный раствор должны поступать сухими; время обработки 0,5—2 мин, окончание процесса определяется по падению силы тока.

Анодное декапирование особенно часто применяется при хромировании с нанесением толстых слоев хрома.

Промывка в воде. Промывка в воде производится для удаления с деталей растворов, оставшихся на их поверх­ ности после процесса химической или электрохимической обработки.

Унос растворов поверхностью деталей составляет от 50 до 250 мл раствора на 1 мг поверхности и зависит от конфигурации и конструктивных особенностей деталей, способа завески, а также от концентрации раствора и его температуры.

Для снижения потерь реактивов, связанных с уносом растворов, следует первую промывку после покрытия производить в ванне для улавливания раствора с чистой непроточной водой, которая затем используется для попол­ нения электролитов рабочих ванн. Это позволяет умень­ шать расход реактивов на 30—60%. Ванны для улавли­ вания растворов устанавливаются рядом с производствен­ ными ваннами.

Для промывки деталей, в зависимости от характера предыдущей и последующей операций, применяется

157

водопроводная вода холодная, теплая (50—60° С) или го­ рячая (80—90° С).

При повышенном содержании в воде так называемых солей жесткости (свыше 15 мг/л) промывку перед нанесе­

нием покрытия и

перед сушкой следует производить

в^ конденсате или

деминерализованной воде.

' Для промывки в холодной проточной воде погружением служат ванны обычные или с воздушным перемешива­ нием, для струйной промывки — ванны с душевым устрой­ ством, через которое подается вода под давлением 2—4 am. Конструкции ванн для водоструйной промывки могут быть разными, периодичность их действия значительно снижает расход воды.

Смена воды в ваннах горячей и теплой промывки перио­ дическая — 1 объем ванны за 2 ч, в ваннах для промывки в холодной воде — непрерывный проток.

МЕТОДЫ ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОГО ОСАЖДЕНИЯ МЕТАЛЛОВ

ЦИНКОВАНИЕ

Ц инк — металл серебристо-белого цвета, в сухом воз.

духе почти не изменяется, во влажном воздухе с содержа­ нием углекислоты и в воде он окисляется и покрывается пленкой из основной углекислой соли, которая защищает цинк от дальнейшего разрушения. Удельный вес цинка

7,1 Г/см3, атомный вес

65,4, температура плавления

419° С, электрохимический

эквивалент 1,22 Г/а-ч. Цинк

очень легко растворяется во всех кислотах и едких ще­ лочах.

Цинковые покрытия относятся к защитным покрытиям, они хорошо защищают железоуглеродистые сплавы (сталь и чугун) от коррозии, потому что цинк — металл более электроотрицательный, чем железо.? Нормальный потен­ циал цинка — 0,76 в. Поэтому в гальванической паре железо—цинк в присутствии влаги цинк, будучи анодом, растворяется, защищая этим самым основной металл.

Однако цинковые покрытия, защищая сталь, сами подвергаются коррозии, переходя в различные химические соединения цинка, не дающие хорошей защиты от корро­ зии. Поэтому, чем большую толщину будет иметь цинковое покрытие, тем оно даст более надежную и длительную защиту от коррозии.

Наилучшим видом подготовки поверхности при покры­ тии цинком является пескоструйная очистка, хотя может быть применено и травление или какая-либо механическая обработка, дающая чистую матовую поверхность (крацевание).

Цинковые покрытия широко применяются для защиты изделий из черных металлов от коррозии в различных кли­ матических зонах и в атмосфере, загрязненной промышленными газами, для защиты от непосредственного влияния

159

пресной воды и от коррозионного воздействия керосина, бензина и других нефтяных продуктов и масел.

В среде, насыщенной морскими испарениями, покрытия цинком не стойки.

Для повышения защитных свойств цинковых покры­ тий применяется пассивирование в растворах хромово­ кислых солей или хромового ангидрида — так называемое хроматирование, а также фосфатирование и дополнитель­ ная окраска лаками и эмалями. После хроматирования

покрытия

приобретают

желтоватый, радужный

оттенок

с цветами

побежалости.

хорошо выдерживают

изгибы,

Цинковые

покрытия

развальцовку

и плохо — запрессовку; при температуре

выше 250° С и ниже минус 70° С они становятся хрупкими. Толщина цинковых покрытий назначается в зависи­

мости от условий эксплуатации изделий.

Так, при службе изделий в условиях сухих, отапли­ ваемых помещений толщина покрытия должна быть 6—9 мк, для эксплуатации под навесом и в помещениях с переменной температурой и влажностью 15—18 мк, для защиты от коррозии в атмосферных условиях 24— 30 мк, для особо жестких условий толщину покрытий увеличивают до 36—42 мк.

Для резьбовых и крепежных деталей толщину слоя цинка назначают в пределах 3—12 мк в зависимости от их диаметра, шага резьбы и класса точности.

Для защиты стальных деталей, эксплуатируемых в ат­ мосферных условиях с повышенной влажностью и в мор­ ском климате, применяют цинкование с последующим фосфатированием и лакокрасочным покрытием, толщина слоя цинка в этом случае 6—9 мк.

Цинкование производится в электролитах разных типов: кислых, цианистых, щелочных, так называемых цинкатных, аммиакатных и др. Для цинкования приме­ няются прокатанные цинковые аноды марок Ц0, Ц1 и Ц2 (ГОСТ 3640—65).

При цинковании в кислых электролитах можно при­ менять токи высокой плотности и получать высокий (до 100%) выход металла по току, однако рассеивающая способность их несколько мала.

Цинковые покрытия, полученные в кислых электро­ литах, имеют светлый цвет, характеризуются пластич­ ностью и прочным сцеплением с основным металлом и

160

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]