Добавил:

vl_mochi Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.

Вуз:

Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева

Предмет:

Методы современного органического синтеза

Файл:

варианты кр

.pdf

Скачиваний:

Добавлен:

01.04.2023

Размер:

2.1 Mб

Скачать

☆

<<< < Предыдущая 1 2 3 4 56 / 156 7 8 9 10 11 12 13 14 15 > Следующая >>>

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 1

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

		O
			Rh(PPh3)3Cl(cat)
1.			H
			DPPA, NEt3, THF
	N	Cl
		O
2. H2N			DCC
2. H2N			O-t-Bu
			O-t-Bu
	O	NHCbz
		O	CDI	HO	NMe2
3.		O	CDI
3.	N
	N
		OH	DMF		DBU
		OH			DBU

Fmoc-Leu-OH1. EDC, HO-PFP

2. H-Gly-O-Bn

3. Pip

i-Bu-Br

(избыток)

EtO

OEt

NaOEt

NaNO2

OEt

AcOH

O-t-Bu

H -Rh/Al O

2 3

10 атм

L-селектрид

THF

O-t-Bu

(R)-BINAL-H

	O	O
10		SMEAH
10	HO	OH
	HO

NH2 диоксан, Т

H2N NH2

NaOEt

O O

Me Me

Zn/AcOH

II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Boc-стратегии и смолы Мэррифилда. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H ––Trp –– Phe –– Thr –– Lys –– Gly –– NH2

				Рейтинговая контрольная №2. Вариант 2
	I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
				OH
1.	Fмoc N		NH2	Ps
	Fмoc N			(MBH-resin)
				(MBH-resin)
			O	Me
	BnO			TFA
	BnO
		O
2.			1. DPPA/NEt3
2.
	S	OH	2. Bn-OH, T
			2. Bn-OH, T
		O	1/2 DCC
3.	O		1/2 DCC
3.	O
		OH
	Вn		1. H-Ala-OBn, PyBop, DIEA

4.Fmoc-Ser-OH 2. Pip

5.	O	O			O	HBr
5.
	Ph		OEt		NaOEt	T
	O	O		1. NaOEt		1. NaOH
				1. NaOEt		1. NaOH
6.	EtO		OEt	2.	Cl	2. HCl T
	EtO		OEt		Cl

		NHAc
7.		O		NaBH4
7.		O		CeCl 3
				CeCl 3
				O	(R-)BINAL-H
8. F					(R-)BINAL-H
8. F
				Me	Et2O
	OH	O		NaBH(OAc)3
9.				NaBH(OAc)3
9.
	Me		Ph		DCM
					H DIBAL-H	I2
10					Ph-Me, -20OC	MeOH
	MeO	N N			Ph-Me, -20OC	MeOH
	MeO

II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Fmoc -стратегии и полимера и полимера c MBHA-спейсером. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H ––Met –– Gly –– Asp –– Ala –– Val –– NH2

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 3

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

			NH2
O					O	CuO*Cr2O3
						CuO*Cr2O3
O	N	S			OH	хинолин, T
		O
HO					TMS-CHN2			NH -NH
			OH					2	2
			OH
					MeOH			T
		O		CDI			HO	OH
		O		CDI
		OH		DMF				DBU
								DBU

		1. DCC, HOBt
Cbz-Pro-OH
		2. H-Phe-O-t-Bu
		3. H2-Pd/C
O	O			1. 2LDA			1. DPPA
				1. 2LDA			1. DPPA
EtO		OH				Cl	2. t-BuOH, T
EtO		OH	2.			Cl
			2.
					N
O		O			HC(OEt)3			NH -NH
								2	2
Ph		OEt			Ac2O, ZnCl2

H2-Pt/C

-пинен

BH3* THF

2-(Me)-CBS-

-(S)-оксаазаборолидин

	BH3*THF
H	DIBAL	I2
H
	Ph-Me, -20oC	MeOH
		MeOH

II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Boc-стратегии и полимера и полимера c MBHA-спейсером. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H ––Ile –– Phe –– Lys –– Met –– Ala–– NH2

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 4

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

HO		OH
HO
	O			F
	O	O				TsO-
		O		+
				+	N
					N
			NHBoc		DIEA
	O		NHBoc
	O
		O	CDI			HO	NMe2
		O	CDI
N
		OH	DMF				DBU
		OH					DBU
			O	O	O
				O	O
MeO			OH	Cl	Cl		HNMe2
			Me	Cl	Cl		HNMe2
			Me	NEt3, Et2O
		N		NEt3, Et2O
		H

Fmoc-Tyr-OH 1. EDC, HO-PFP

2.H-Ala-O-Bn

3.Pip

				O
			MeO		Cl
					Cl
O	O	Mg(OEt)2			TsOH
		Mg(OEt)2	F	F
			F	F	PhMe, T
EtO		OEt			PhMe, T
EtO		OEt
			O
	O O		H3C
2 Me			H
2 Me		OEt	NH3
		O
		O-t-Bu	H -Rh/Al O
		O-t-Bu	2 2 3
		NH	10 атм
			10 атм
		O
		OMe
			H2-Rh((R-)BINAP)ClO4
		NHAc	3 atm
		NHAc
		O
	O		(R)-альпинборан
			H
			9-BBN		H2O2
			H		NaOH
N			Ph-Me		NaOH
			Ph-Me

II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Fmoc-стратегии и полимера c MBHA-спейсером. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H ––Trp –– Phe –– Lys –– Ile –– Gly –– NH2

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 5

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

MeO

Rh(PPh3)3Cl(cat)

DPPA, NEt3, THF

DPPA/NEt3

H2N

O2N

H2N

DCC

3*.

O-t-Bu

NHCbz

1. Cl-CO2-i-Bu, NMM

Boc-Ile-OH

2. H-Gly-OBn, PyBOP, DIEA

3. H2, Pd/C

NaNO2

t-Bu

OEt

AcOH

Zn/AcOH

NaOH

H+

EtO

OEt

H2O

Pip*AcOH, T

O2N

H -Pt/C

(1.5 атм)

Boc

EtOH

BnO

8.OEt H2-Rh((R-)BINAP)ClO4

3 atm

NHAc

II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Fmoc-стратегии и полимера c 2- хлортритильным-спейсером. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H –– Phe –– Lys ––Met –– Pro –– Gly –– OH

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 6

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

				O
t-BuO					NH2NH2
				OMe

	O		NHCbz
			NHCbz
			OH
HO				Ac2O
HO				Ac2O
				O
				O
				T
O		Ph		T
O		Ph

1. EDC, HOSu

Fmoc-Ala-OH 2. H-Val-O-t-Bu

3. Pip

O	O
	F
Me	OEt NaOEt

F3CH

O O

Me OEt

NH3

H2-Pt/C

BH3* THF

2-(Me)-CBS- -(S)-оксаазаборолидин

BH3*THF

t-Bu Sia2BH

THF

NaNO2

AcOH

H2N

Ph-Me, T

NaCl

DMSO, T

-пинен

MeOH

H –– Met –– Phe –– Arg –– Ile –– Gly ––NH2

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 7

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

		O	CDI				LAH
1.	BocN		CDI				LAH
1.	BocN						Et2O, 0oC
		OH	THF				Et2O, 0oC
				NH2
		O
2.	N	OH	Ps
	Br	OH	(MBHA-resin)
	Br
						Me
	HN					Me
	HN
			TBTU, DIEA
			F
		O			TsO-
3.			+	N	TsO-
3.				N
		OH		DIEA
	Ph	OH		DIEA
	Ph
		Cl-CO2-i-Bu				1. H-Gly-OBn, DIEA
4.	Boc-Leu-OH					2. H2, Pd/C
		NMM				2. H2, Pd/C
							O O
5.	O	O	NaNO2
5.			NaNO2			Me	Me
						Me
	t-Bu	OEt	AcOH				Zn/AcOH
							Zn/AcOH
				O
6.	O	O	Ph
6.	2			H		NaOH
				H
	EtO	OEt	Pip*AcOH, T			H2O
			Pip*AcOH, T			H2O

7. O

(S)BINAPRu(OAc)2

OAc

HO H2-Pt/C

(1 моль)

H+

MOMO
Me	Me
9.	L-селектрид
9.
	THF
камфора	O	изоборнеол
OH
10	Li
	NH3 - EtOH

II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Fmoc-стратегии и полимера и полимера c MBHA-спейсером. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H ––Ala –– Gly –– Lys –– Met –– Val –– NH2

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 8

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

	O	NH2
		OH
3.	N	Ps
	N	(MBHA-resin)
		(MBHA-resin)
		Me
	Br	TBTU, DIEA

1.EDC, HOSu

4.Boc-Ala-OH

2.H-Pro-O-t-Bu

3.TFA

						O
					MeO		Cl
5.							Cl
5.	O	O	Mg(OEt)2				TsOH
			Mg(OEt)2		F	F
					F	F	PhMe, T
	EtO		OEt				PhMe, T
	EtO		OEt
				NO2
					O
6.	O	O
6.	2				H
	2

	Me		OMe	NH3
				NH3	Нифедипин
				O
7.					H2-Pt/C
7.					(1 эквивалент)
					(1 эквивалент)
	HO

	OH O		O	NaBH(OAc)3
				NaBH(OAc)3
9.	Me			OBn	DCM
	Me			OBn	DCM
	Me	Me
		H		DIBAL	I2
10		H

Ph-Me, -20oC	MeOH

H ––Ile –– Phe –– Lys –– Met –– Ala–– NH2

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 9

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

		NH2
	O		O	CuO*Cr2O3
1.				CuO*Cr2O3
	O	N S	OH	хинолин, T
2.
		O
	H2N		DCC (exc.)
3.	H2N	NH2
		NH2
	O	NHCbz
	Вn	1. H-Ala-OBn, PyBop, DIEA

4.Fmoc-Ser-OH 2. Pip

				O
5.	O	O				NaCN
5.			N	H		NaCN	H+
			N	H			H+
	EtO	OEt	Pip*AcOH				T
			Pip*AcOH				T
	O	O	1. NaOEt			1. NaOH
			1. NaOEt			1. NaOH
6.	EtO	OEt	2.		Cl	2. HCl	T
	EtO	OEt			Cl

		NHAc
				Me
7.	O	NBoc H2N		Ph
7.		NBoc H2N		Ph
			H2-Pd/C
						-пинен
8.		BH3* THF

OMe Li

10	NH3 - EtOH

II Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Вoc-стратегии и полимера c MBHA-спейсером. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H –––– Met ––––– Phe ––––– Glu ––––– Ile ––––NH2