Добавил:

vl_mochi Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.

Вуз:

Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева

Предмет:

Методы современного органического синтеза

Файл:

варианты экза

.pdf

Скачиваний:

Добавлен:

01.04.2023

Размер:

2.24 Mб

Скачать

☆

1 / 61 2 3 4 5 6 > Следующая >>>

неуверенно отвечает; допускает серьезные ошибки; не

имеет представлений по методике выполнения

практической

работы.

Как

правило,

оценка

«неудовлетворительно» ставится обучающимся, которые не

могут продолжить обучение без дополнительных занятий по

данной дисциплине. Не пишет правильно продукты и

условия 50% реакций.

5.3 Вопросы к экзамену для промежуточной аттестации

Оценка заданий:

№ задания

Оценка, балл

Экзаменационный билет. Вариант 1

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

TFAA

AcO-t-Bu

H2SO4

1. HS

BF3-Et2O

2. BuLi

3. BnBr

CDI

LAH

THF

Et2O, 0oC

2 Me

OEt

NH3

NaBH(OAc)3

DCM

TBHP

(-)-DET/Ti(OPr i)

- Li+

Me O

Cu CN

10 Ph

MgBr

PdCl2(dppf)

155

II.Заполните схему превращений

TsOH

NH2-NH2

1. EDC, HO-PNF

LiAlH4

EtO

OEt MgCl2, NEt3

PhMe,T

2. H2N

III.Заполните схему превращений

	H
O	N
Cl HO	OH		H+
			H+
TsOH	... NaI	...	...		NH4Cl
					NH4Cl
				THF ...	...
	N	Br	Bu-Li	-60OC	пирменол
	N	Br	Bu-Li	-60OC
			O	...
		Et2O, -78 C

Экзаменационный билет. Вариант 2

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

		OH O
				Cbz-Cl
1.		OH		NaOH
		NH2		NaOH
		NH2
		OH	DHP, TsOH
2.
		OH
	O	O		OH
	O			HO
				HO
3.				TsOH
		OEt		TsOH
		OEt		PhH,T
				PhH,T
		O	1/2 DCC
4.	O		1/2 DCC
4.	O
		OH

Fmoc-Tyr-OH

1. EDC, HO-PFP

2. H-Ala-O-Bn

3. Pip

O O

NaNO2

t-Bu

OEt AcOH

Zn/AcOH

H2-Pt/C (1 атм)

NaClO

(S,S)-Mn3+-саленовый комплекс

(катализатор Якобсона)

156

			1.	O	O
			1.		O
	OMe		MeO	N
			MeO		N	Me
9.	F	Bu-Li

				Me
				Me		Me
		TMEDA				Me
		TMEDA			2. H+
		THF, -78OC			2. H+
			N
10		O	Br
		O	O
	O2N	B	O
	O2N	B	Pd(OAc)2, PPh3
		O	Pd(OAc)2, PPh3
		O	Na2CO3
			Na2CO3

II.Заполните схему превращений

III.Заполните схему превращений

			H2N	P = MBHA-resin				O
H			H2N	P = MBHA-resin					O
					N				O
					N		O
N		O			Br	HN	O
F moc			H2N P	TFA	Br	HN				MsOH
F moc			H2N P	TFA	S				H	MsOH
		OH	DIC, HOBt	...	S		...		H		...
	N	OH	DIC, HOBt	...	... Pd(OAc)2, PPh3 ...	DMF	...	NaBH3CN	...	анизол	...
	N
					KO-t-Bu,DMF 1000C
		Boc			KO-t-Bu,DMF 1000C			DCM
		Boc						DCM
				Экзаменационный билет. Вариант 3
	I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
HO				BOM-Cl
				BOM-Cl
1.			OH	NaOH
			OH	NaOH
2.

			O		F
4.		O		OH	+ N	TsO-
	Br		OH			DIEA
	Br					DIEA
5.
					O
6.	O	O		Ph
6.	2				H	NaOH	H+
					H		H+
	EtO	OEt	Pip*AcOH, T			H2O	T
			Pip*AcOH, T			H2O	T

157

		O
7.	O		(R)-альпинборан
7.
			H
	O	OH	DCC
8.		OH
8.			DMSO
	O		DMSO
	O
					Me		Me
							Me
		OMe			O		Me
		OMe	Bu-Li

9.					B
9.		смесь Трепа		MeO	B	O	Me
						O	Me

		Br	-78OC
			-78OC
			O	O
			O
		OH		Br
10		B		Br
10

Cl	S	OH Pd(OAc)2, PPh3
			Na CO
			2	3

II. Приведите схему жидкофазного синтеза пептида с использованием Boc-стратегии. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H –– Phe –– Lys ––Met –– Pro –– Gly –– OH

III.Заполните схему превращений

O H O O

EtO	OEt NaCN			H+/H2O		Ac2O	AlCl	3		H2/Pd/C		Cl2
		...	...		...			3			...

Pip, T				T		-H O ...			... EtOH-HCl			FeCl	...
					2								3
													Clidanac

Экзаменационный билет. Вариант 4

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

OMe

BOM-Cl

NaOH

2-dRib

CuSO4

H2SO4

Bn-Cl

THPO

Cs2CO3, DMF

158

	O	CDI	HO	OH
	O	CDI
4.
	OH	DMF	DBU
			DBU

	Cl-CO2-i-Bu		1. H-Gly-OBn, DIEA
5.	Boc-Leu-OH		2. H2, Pd/C
		NMM	2. H2, Pd/C

			DIBAL-H
7.	BocN		CN
			CrO3
8.			AcOH
			AcOH
	Me	O	1. Bu-Li
			1. Bu-Li
9.
	Ph	H	2.H+
	Ph	H

Br MgBr

S Cl PdCl2(dppf)

II.Заполните схему превращений

		O				O
O	O		HO	OH		NH2		MeNH2
O	O	Me		OH	H2N		TsOH	MeNH2
		Me			H2N		TsOH
EtO	OEt	NaH	TsOH		NaOEt		Me2CO	NaBH(OAc)
			PhH,T					3
			PhH,T					DCE, RT
								DCE, RT

III.Заполните схему превращений

				O
		Br		O-t-Bu	TFA		EDC
							EDC
Cl		OH
Cl		OH		NaOH	...	...	HOBt ...
				NaOH	...	...	HOBt ...
			TBAS/DCM
						O
							H	...
		O			O		H	Фипериксид
		O			O			Фипериксид
HN		NH Cl		OEt	O		NaOH
		pH 6		...	NaBH(OAc)3		... T ...
					DCM
			Экзаменационный билет. Вариант 5
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
HO	NO2	CH N
		2	2
1.		Et2O
HO		Et2O
HO

159

HO	MeO OMe
HO	O
	O

2.OH (избыток)

			OH		TsOH, T
	D-Gal	OH			TsOH, T
	D-Gal	OH
				O
	HO						Fmoc-Cl
3.	HO
3.					OH		NaOH
	O						NaOH
	O		NH2
					O
							DCC, HOSu
4.					OH		DCM
							DCM
		N
		H
5.	Fmoc-Leu-OH1. EDC, HO-PFP
5.					2. H-Gly-O-Bn
					2. H-Gly-O-Bn
				3. Pip
6.	O		O				O
6.
	Ph			OEt			NaOEt
	O
			O			(Ph3P)3RhCl
			O
7.						THF, DPPA
			H				RT
	BnO
	HO	O	OMe
			OMe
						Ag2CO3
8.						Ag2CO3
8.
						целит
	OH

OCH2-CF3

MeO

OCH2-CF3

KHMDS, 18-c-6

II.Заполните схему превращений

Br Ph

Pd(OAc)OH, ...

Et O ...

PPh3, Na2CO3

III.Заполните схему превращений

H2N OH

HBr

O
ONa	HCl	H2 (3 atm)
...	T	... Rh((R-)BINAP)ClO4	... (S-)

Флубипрофен

160

NaCN

1. NaOH

O-t-Bu TFA

1. CDI

EtO

OEt Pip*AcOH ...

...

NiRa

... -EtOH

... 2. H+,T ...

K2CO3

...

2. NH3

фенотропил

Экзаменационный билет. Вариант 6

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

NH2

1.HOC13H27 TBDMS-Cl

	Сфингозин		OH		NEt3, Im
				O
					NH
2.				O-t-Bu
	O				BnH, T
	O
			O
					2Bn-Cl	NaOH
				OH	2Bn-Cl
3.				OH	2NaOH
					2NaOH
	HO
	O			O	1. DPPA/NEt3
4.					1. DPPA/NEt3
4.
	BnO			OH	2. Bu-t-OH, T
	BnO			OH
5.
					O
			O2N		H
	O	O			H
6.	O	O
6.	2
	2
	Me		OEt	NH3
				NH3
				O
7.					H2-Pt/C
7.					(1 эквивалент)
					(1 эквивалент)
	HO
				O
		O
8.			CF3		OOH
		Me
				DCM
	Me	O		1. Bu-Li
9.				1. Bu-Li
9.
	THPO	H		2.H+
				O
10		Br
	S		Pd(OAc)2, PPh3
	S		NEt , DMF, 1000C
			NEt , DMF, 1000C
				3

II.Заполните схему превращений

161

		O				O
O	O		HO	OH		NH2		MeNH2
O	O	Me		OH	H2N		TsOH	MeNH2
		Me			H2N		TsOH
EtO	OEt	NaH	TsOH		NaOEt		Me2CO	NaBH(OAc)
			PhH,T					3
			PhH,T					DCE, RT
								DCE, RT

III.Заполните схему превращений

MeNHOMe

Bu-Li

O-t-Bu

TFA

Et2O, -78OC ...

THF

...

CDI, THF, T

...

1. THF, -78OC ...

2. H+

Экзаменационный билет. Вариант 7

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

HC(OEt)3

OEt

TsOH, T

TBDMS-Cl

NEt3, Im

H2N

O-t-Bu

PhMe, T

TsO-

DIEA

				O
6.	O	O		Ph
6.				H	NaCN	H+
				H		H+
	EtO		OEt	Pip*AcOH, T		T
				Pip*AcOH, T		T
7.				H2-Pt/C
7.
		O
8.				SeO2
8.
	N			Ph-H, T
	N

162

			MgBr	HBr
9.				HBr
9.
	MeO		OMe
			OMe
		OTf	CN
		OTf
10			Pd(OAc)2, PPh3
			Pd(OAc)2, PPh3
			NEt , DMF, 1000C
			3
II.Заполните схему превращений

		O	Me
O	O	Cl	Me	TsOH	HC(OEt)3	NH -NH	LiBH4
		Cl	Me	TsOH	HC(OEt)3	NH -NH
						2 2
EtO		OEt MgCl2, NEt3		PhMe,T	ZnCl2

III.Заполните схему превращений

OEt

NaOEt

LiCl

HCN

TMS-Cl

EtMgBr

NaBH4

HCl

... DMSO,T ...

...

NEt

Im, DIEA

Et2O

EtOH

OEt

инданорекс

Экзаменационный билет. Вариант 8

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

1. 18-c-6

2. Boc2O,NEt3

H2N

Аденозин N N

2.		N	N	OMe
2.	HO	N		OMe
	HO	O
		O		OMe
				OMe
				TsOH
		OH OH		PhH,T
		OH OH
	HO	Br		CH2Br2
		Br		CH2Br2
3.	HO			NaOH, TBAB
	HO
		OH

163

BnO		O Me	H -Pd/C	(избыток)
BnO		O Me	H -Pd/C	1.5 атм
7.			2	1.5 атм
7.		N	EtOH
O2N		N	EtOH
O2N		Et
		OH	TAPI
8. HO			TAPI
8. HO
			DCM
Me	O
	O	t-Bu-Li
9.		t-Bu-Li
9.
Ph	H
	H
Cl		I	F
10
	N	Pd(OAc)2, PPh3
	H	KO-t-Bu, DMAA,1100C

II. Приведите схему жидкофазного синтеза пептида с использованием Fmoc-стратегии. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H –– Tyr –– Leu –– Thr –– Glu –– Gly –– OH

III.Заполните схему превращений

Me CrO3

2H2

SMEAH

... Ni ...

OH ...

H SO

RhPtO

...

дикосан ...

2 4

PyBop, DIEA

N С

Экзаменационный билет. Вариант 9

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

BnCl

NaOH

DHP, TsOH

BzO

Cbz-Cl

NaOH

NH2

1. DPPA/NEt3

2. Bn-OH, T

H3C

2 Me

OEt

NH3

164

1 / 61 2 3 4 5 6 > Следующая >>>

Соседние файлы в предмете Методы современного органического синтеза

#
01.04.20232.1 Mб11варианты кр.pdf
#
01.04.20232.24 Mб2варианты экза.pdf