Таблица реакций Sn и E

Факторы

Механизм

реакции

Sn2

Sn1

E2

E1

V=k[R-X]

V=k[R-X][B-]**

Кинетика

V=k[R-X][Nu]

двухстадийная р-ция; идет через к/к (реакции

V=k[R-X]

процесса и

одностадийная р-ция; идет через ПС;

сопровождаются перегруппировками!);

число стадий

одностадийная р-ция; идет через ПС; бимолекулярная

бимолекулярная (не сопровождается

двухстадийная р-ция; идет через к/к

мономолекулярная. Скорость реакции не зависит от

перегруппировками)

концентрации нуклеофила

Пространственно незатрудненный

Скорость реакции определяется устойчивостью

Реакционная способность алкилгалогенида

карбокатиона и изменяется в следующем ряду:

Природа

(первичный алкилгалогенид RCH2X).

уменьшается в ряду:

Третичный алкилгалогенид, дающий

третичные> вторичные. Первичные алкилгалогениды

субстрата

устойчивый карбокатион

Вторичные, алкильные и бензильные в зависимости от условий

в реакцию по этому механизму не вступают

третичный > вторичный> первичный

способны реагировать как по SN2 так и по SN1 механизму

(первичные карбокатионы неустойчивы)

Сильный нуклеофил

1.

Отрицательно заряженный Nu более сильный, чем

Слабый нуклеофил (нейтральная молекула)

Нуклеофил, являющийся сильным

основанием и имеющий больший размер

Сила

нейтральный

2.

Один и тот же нуклеофильный атом

H2O, ROH, RCOOH

Нуклеофил, являющийся слабым основанием

нуклеофила

NH2->RO>HO->CH3O>NH3>F->H2O>ROH

RO- > HO- > ArO- > RCOO- > ROH >H2O

-

- -

>Cl >Br >I

рост нуклефоильности; рост основности

Тип

Апротонный полярный растворитель:

Протонный полярный растворитель:

Протонный полярный растворитель

Протонный полярный растворитель

растворителя

Ацетон, ДМСО, ДМФА, ацетонитрил, диметиловый эфир, ГМФА

R-OH(этанол, метанол), уксусная к-та, H2O, NH3

«Хорошая» уходящая группа, т.е. устойчивый анион (с

Сохранение конфигураций наблюдается при наличии в

делокализованным отрицательным зарядом) или нейтральной

молекуле так называемой, фиксирующей группы., к

Природа

молекулы (слабое основание):

которым относится прежде всего карбоксильная

уходящей

CH3SO3- > CH3C6H4SO3- > I- > Br - > H2O > Cl- > F- > -OR > -OH

группа, а также ряд слабо нуклеофильных групп: OR,

OCOR, NHCOC6H5 и др., находящиеся у соседнего с

группы

> -NH2 > -CH3 , H-

замещаемым атома углерода.

Ряд снижения легкости отщепления уходящей группы

Сопровождается рацимеризацией; в некоторых

случаях может наблюдаться частичное обращение или

сохранение конфигурации

Стереохимия

реакции