Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Задачи и упражнения / Кузьменко Н.Е., Теренин В.И. и др. Вступительные экзамены и олимпиады по химии. Опыт МГУ

.pdf
Скачиваний:
287
Добавлен:
04.12.2022
Размер:
9.4 Mб
Скачать

Решения заданий очного тура олимпиады «Покори Воробьевы горы!» 93

отсюда формула соли - КСЮ3, хлорат калия.

Из условия задачи рассчитаем количества веществ хлората калия, се­ ры и гидроксида бария:

у(КСЮз) = 24.5 / 122.5 = 0.2 моль,

у(8 ) = 12.8 / 32 = 0.4 моль,

у(Ва(ОН)2) = (256.5 • 0.1) /171 = 0.15 моль.

Запишем уравнение протекающей реакции:

2КСЮ3 + 38 — — > 2КС1 + 3302Т 0.2 0.3 0.2 0.3

(КСЮ3 - в недостатке).

По соотношению моль гидроксида бария и сернистого газа в резуль­ тате их взаимодействия образуется кислая соль Ва(Н803)2:

Ва(ОН)2 + 2802

Ва(Н803)2.

0.15

0.3

0.15

Масса образовавшейся соли:

/и(Ва(Н803)2) = 299 • 0.15 = 44.85 г.

Конечная масса раствора:

/«(раствора) = 256.5 + 0.3 • 64 = 275.7 г.

Массовая доля Ва(Н803)2 в растворе:

со(Ва(Н503)2 =

44 85

0.1627 (или 16.27%).

Ответ: 16.27% Ва(Н803)2.

7. При действии на смесь соляной кислоты протекает реакция с лином:

С6Н5ЫН2 + НС1 -> С6Н5Ш 3С1.

При этом соляной кислоты было израсходовано

у(НС1) = 49.7 - 1.08 - 0.17 / 36.5 = 0.25 моль,

отсюда количество анилина у(СбН5>Щ2) также равно 0.25 моль. С бромной водой осадок образуют анилин и фенол:

С6Н5ЫН2 + ЗВг2(водн) -> С6Н2Вг3Ш 21 + ЗНВг;

С6Н5ОН + ЗВг2(водн) -> С6Н2Вг3ОН4 + ЗНВг;

Массы образовавшихся осадков составляют:

/и(С6Н2Вг3Ш 2) = 0.25 • 330 = 82.5 г;

/п(С6Н2Вг3ОН) = 99.1 - 82.5 = 16.6 г

94

Олимпиада «Покори Воробьевы горы!»

Количество С6Н2Вг3ОН:

у(С6Н2Вг3ОН) = 16.6 / 331 = 0.05 моль.

следовательно, количество фенола в смеси \'(С6Н5ОН) равно 0.05 моль. Рассчитаем массовые доли веществ в исходной смеси:

со(С6Н5Ш 2) = 0.25-93 / 50 = 0.465 (или 46.5%); со(С6Н5ОН) = 0.05-94 / 50 = 0.094 (или 9.4%); со(С6Н6) = 1 - 0.465 - 0.094 = 0.441 (или 44.1%).

Ответ-. 46.5% С6Н5Ш 2, 9.4% С6Н5ОН, 44.1% СбН6.

Решения заданий очного тура 2010

Вариант Брянск

1.Тй 22 протона, 22 электрона, \.ч22.ч22рвЗя2ЗрвЗс124.У.

2.Поскольку по условию т\ =тг, воспользовавшись уравнением Менделеева-Клапейрона, получаем

 

р {УМх

р 2УМ2

 

откуда

 

КТ

~ КТ

 

 

 

 

М.р,

44-101.3

„„ .

М 2 =

= ------------ =

28 г/моль;

 

р 2

 

159.2

 

такую молярную массу имеют газы 142, СО и С2Н4.

3 . 1) КА102 + 2Н20

К[А1(ОН)4];

 

2)К[А1(ОН)4] + С 02 -*• КНСОз + А1(ОН)3|;

3)2А1(ОН)3 + ЗН2804 ->•А12(804)3 + ЗН20;

4)

А12(804)3 + 2КОН

сплавление > 2КА102 + Н20 + 3802Т + 1.502Т;

5)

2К[А1(ОН)4] + 4Н2804 ->•А12(804)3 + К2804 + 8Н20;

6)

А1(ОН)3 + КОН —

 

КА102 + 2Н20.

Ответ-. X, - К[А1(ОН)4]; Х2 - А12(804)3.

4.1)

2п + 2ЫаОН + 2Н20 -> № 2[2 п(ОН)4] + Н2Т;

2)

Р4 + ЗШОН + ЗН20 — — ►ЗNаН2Р02 + РН3Т;

3)

С2Н5Вг + ИаОН

Н2°

■» С2Н5ОН + ИаВг;

4) С2Н5Вг + №ОН

С2Н5° Н -> С2Н4 + ИаВг + Н20;

5)

С6Н5СООNа + ЫаОН

С6Н6 + № 2С 03

5.Исходные молярные концентрации 8 0 2 и С 02 составляют

с(802) = 1 /1 0 = 0.1 моль/л;

Решения заданий очного тура олимпиады «Покори Воробьевы горы!» 95

с(С02) = 2 /1 0 = 0.2 моль/л.

После установления равновесия концентрации веществ будут равны:

8

0 2

+ С 02 г±

8 0 3

+ СО.

0.1

- х

0.2 —х

х

х

Константа равновесия:

 

 

 

к _ [ЗОзНСО]

х х

3

[802]-[С02]

(0 .1- х ) ( 0 .2 - х )

откуда х = 0.0814 моль/л.

 

 

Концентрация 8 0 2 в равновесной смеси:

 

[802] = 0.1

- х = 0.0186 моль/л.

 

Количество 802 в равновесной смеси:

 

у(802) = с - У = 0.0186 10 = 0.186 моль.

Ответ: 0.186 моль 802.

6. Обозначим количество меди в смеси через х моль, а количество ок­ сида меди - через у моль. Запишем уравнения реакций взаимодействия с концентрированной серной кислотой:

Си + 2Н2804 —►Си804 + 8 0 2 + 2Н20;

хх х

СиО + Н28 0 4 Си804 + Н20.

У

У

 

 

Масса исходной смеси:

 

 

 

/и(смеси) = /и(Си) + /г1(СиО) = 64х + 80у = 22.4

г.

(1)

Масса полученного раствора:

 

 

 

/и(р-ра) = /и(Н2804) + /и(смеси) -

/г!(802) = 500 + 22.4 - 64х

= 516 г,

(2)

откуда х = 0.1 моль, тогда из уравнения ( 1) у = 0.2 моль.

Рассчитаем количество сульфата меди, его массу и массовую долю в полученном растворе:

у(Си804) = х + у = 0.3 моль; /и(Си804) = 160 • 0.3 = 48 г;

со(Си804) = 48 / 516 = 0.093 (или 9.3%).

Ответ: 9.3%.

7. Пусть в смеси содержалось х моль сахарозы и у моль мальтозы. В реакцию «серебряного зеркала» вступают только восстанавливающие сахара:

К.-СНО + 2[Ае(Шз)2]ОН -> К.-СОСЖН4 + 2А§1 + з ш 3 + н 2о.

96

Олимпиада «Покори Воробьевы горы!»

Сахароза не реагирует с [Аё(КН3)2]ОН, а мальтоза реагирует, и на у моль мальтозы выделяется моль осадка серебра. После гидролиза дисахаридов

С12Н22Оп + Н20 -> С6Н120 6 + С6Н120 6;

сахароза

глюкоза

фруктоза

х

х

х

С12Н22Оп

+ Н20 —> 2С6Н120 6;

мальтоза

глюкоза

у

в смеси содержится + 2у) моль глюкозы. Именно глюкоза вступает в реакцию «серебряного зеркала». В реакции с раствором [А§(1^Н3)2]ОН выделяется (2х + 4у) моль серебра. По условию задачи,

2х +4у .

2 у

откуда х = 2у. Молярные массы мальтозы и сахарозы равны, поэтому массовая доля сахарозы:

со(сахарозы) = 2 / 3 = 0.667 (или 66.7%).

Ответ'. 66.7%.

Вариант Москва

1. 8 с: 21 протон, 21 электрон, \й12з22р6Ъз2Ър6Ъ<114з1.

2. Поскольку по условию т\ = т2, воспользовавшись уравнением Менделеева-Клапейрона, получаем

Р\УМ\ _ р 2УМ2

КТ ~ КТ 9

откуда

М\Р\ 17-101.3 _ ,

М. = — — = ----------- = 30 г/моль;

р2 57.4

такую молярную массу имеют N0, СН20, С2Н6.

3. Гидролиз олигосахарида схематично можно записать как

6Н10О5)„ Н2°- ^ «С6н 120 6.

В молекуле глюкозы имеется пять групп -ОН, всего 5п. В молекуле олигосахарида остатки глюкозы в цепи содержат по три группы -ОН, а концевые остатки глюкозы - по четыре группы -ОН, всего

(л-2)-3 + 2*4 = Зл + 2.

На ацилирование одной группы -ОН требуется одна молекула ангид­ рида:

Решения заданий очного тура олимпиады «Покори Воробьевы горы!» 97

к

 

А*

к

 

Г л „

С Н з-С ^

о

|

сн3- <

Н С - О Н +

 

 

Н С ^ О -С -С Н з +

I

г и

г*/

 

^

ОН

К]

с н з

с

 

к,

 

о

Соответственно, количество ангидрида, необходимого для ацилирования, равно количеству групп ОН. По условию,

5" -1 .5 .

Зл + 2

откуда п = 6 .

Ответ: молекула олигосахарида состоит из шести остатков глюкозы.

4 . 1) 14НС1 + К2Сг20 7 -> ЗС12Т + 2СгС13 + 2КС1 + 7Н20;

2)2КОН + К2Сг20 7 -> 2К2СЮ4 + Н20;

3)Н28 0 4(конц) + К2Сг20 7(тв) —-—> 2СЮ34' + К28 0 4 + Н20;

4) ЗСН3СН2ОН + К2Сг20 7 + 4Н28 0 4 —

ЗСН3СНО + Сг2(804)3

 

+ К28 0 4

+ 7Н20;

5) ЗСН3СН2ОН + 2К2Сг20 7 + 8Н28 0 4 —

ЗСН3СООН +

 

+ 2Сг2(804)3 + 2К28 0 4 + Н20.

5.Исходные молярные концентрации СО и С12 составляют:

с(СО) = 10/20 = 0.5 моль/л, с(С12) = 5/20 = 0.25 моль/л.

После установления равновесия концентрации веществ будут равны:

 

СО +

С12 **

СОС12.

 

 

0.5-л: 0.25-л:

х

 

Константа равновесия:

 

 

 

к

[СОС12]

 

х

_ Е

 

[СО] • [С12]

(0.5- х ) - (0.25- х )

откуда х = 0.18 моль/л.

Количество СОС12 в исходной равновесной смеси равно у(СОС12) = с У= 0.18 • 20 = 3.6 моль.

Ответ: 3.6 моль.

6 . Обозначим количество меди в смеси через х, а количество ок меди - через у. Запишем уравнения реакций взаимодействия с концен­ трированной серной кислотой:

Си + 2Н28 0 4 -> Си804 + 3 0 2Т + 2НгО;

98

Олимпиада «Покори Воробьевы горы!»

Си20 + ЗН28 0 4 -> 2Си804 + 8 0 2| + ЗН20.

У

2у

у

Масса исходной смеси:

 

 

 

64л: + 144у = 40 г.

По условию, массовая доля соли:

(х + 2у)-160

ю(Си804) =

Решение системы из двух уравнений

64х + 144у = 40;

]60-(х +2 у)

дает х = 0.4, у = 0.1.

Рассчитаем массу полученного раствора:

/и(р-ра) = т{исх) + т(смеси) - т{8 0 2) = 472 + 40 - + у) • 64 = 480 г.

Ответ: 480 г.

7. Искомое соединение может быть либо алкином-1 (и тогда осад ацетиленид серебра), либо альдегидом (и тогда - это реакция «серебряно­ го зеркала» и осадок - металлическое серебро). Предположим, что осадок - серебро; тогда его количество

у(А§) = 21.6 /108 = 0.2 моль.

Если искомое вещество содержит одну альдегидную группу, то схе­ матически реакцию можно записать так:

К-СНО + Аё20 -► К-СООН + 2А§1.

0.1 моль

0.2 моль

Тогда молярная масса исходного вещества составит

 

М= 9.0 / 0.1 =90 г/моль.

При сгорании такой же навески вещества образовалась смесь С 02 и Н20 в количестве

Оставшийся после охлаждения газ - это С 02, количество которого со­ ставляет

^ с о 2) = 7.21-101.3 = 0.3 моль, 8.31-293

что подтверждается реакцией

Решения заданий очного тура олимпиады «Покори Воробьевы горы!» 99

Са(ОН)2 + С 0 2

-> СаС031 + Н20 .

 

0.3 моль

 

30 г= 0.3 моль

 

Следовательно, масса С в исходной навеске равна 0.3 *12 = 3.6 г. На

долю Н20 приходится 0.6 - 0.3 =

0.3 моль. Значит, масса

Н в исходной

навеске равна0.6 • 1 = 0.6 г. Остальная масса навески 9.0- 3.6

- 0.6 = 4.8 г

приходится, скорее всего, на кислород.

 

Определим простейшую формулу исходного вещества

 

С : Н : 0 = —

:

= 1 : 2: 1 (СН20).

 

12

1

16

 

С учётом молярной массы М = 90 г/моль истинная формула - С3Н60 3,

которая соответствует, например, следующим веществам:

 

с н 2- с р н - с ^

 

н _ с -- °

 

ОН ОН

 

О -С Н , - с н , - о н

 

 

сложный эфир этиленгликоля

глицериновый альдегид

 

и муравьинойкислоты

Вариант Нижний Новгород

1.С<1: 48 протонов, 48 электронов, 1 у22.г2р63 у23р4.г3<7104//4а'105.?2.

2.Поскольку по условию гп\ = т2, воспользовавшись уравнением Менделеева-Клапейрона, получаем

р1УМ1 _ р 2УМ2 КТ КТ

откуда

р 7

Р\М

1 1-28 _

= ——

- = -------= 0.70 атм.

2

М 2

40

Ответ: 0.7 атм.

3.1) 2СгС13 + ЗС12 + 16КОН -> 2К2СЮ4 + 12КС1 + 8Н20;

2)2СЮ4 + Н2§0 4 -► К2Сг20 7 + К2804 + Н20;

3)С2Н4 + 2К2Сг20 7 + 8Н2804 -<■ 2С02| + 2Сг2(804)3 +

+2К2804 + ЮН20;

4)

Сг2(804)3 + ЗВаС12

2СгС13 + ЗВа804|;

5)

2Сг04 + ЗК28 0 3 + 5Н28 0 4 -*• 5К2804 + Сг2(804)3 + 5Н20;

6 ) К2Сг20 7 + 14НС1

ЗС12Т + 2КС1 + 2СгС13 + 7Н20.

Ответ: X, - К2СЮ4; Х2 - Сг2(804)з.

4.1)

38 + 6КОН — %

К28 0 3 + 2К28 + ЗН20;

2)

2А1 + 2КОН + 6Н20 -► 2К[А1(ОН)4] + ЗН2Т;

100

 

 

Олимпиада «Покори Воробьевы горы!»

3) С2Н5С1 + КОН

Н2°

■» С2Н5ОН + КС1;

4)

С2Н5С1 + КОН

сгн»°”-> С2Н4 + КС1 + Н20;

5)

СН3СООСН3 + КОН

н-2^ СН3СООК + СН3ОН.

5. Исходные молярные концентрации С 02 и Н20 составляют

с(С02) = 4 /16 = 0.25 моль/л;

с(Н20) = 2 /16 = 0.125 моль/л.

После установления равновесия концентрации веществ будут равны:

СО + Н20 **

С 02 +

Н2

0.25- х 0.125- х

х

х.

Константа равновесия:

 

 

к [С 02] [Н2]

х х

2

[СО][Н20] (0.25 - х) • (0.125 - х)

откуда х = 0.0955 моль/л, т.е. концентрация Н2 в равновесной смеси равна 0.0955 моль/л.

Количество Н2 в равновесной смеси равно

у(Н2) = с У= 0.0955 *16 = 1.53 моль.

Ответ: 1.53 моль водорода.

6 . Запишем уравнения всех упомянутых реакций:

42п + ЮНЖЭз -► Ш 4>ТО3 + 4 2 п (Ш 3)2 + ЗН20 ;

И Н ^О з + ЫаОН — ЫН3| + № Ш 3 + Н20;

2 Ш 3 + Ре20 3

2Ре + И2Т + ЗН20.

Из условия задачи рассчитаем количество оксида железа:

у(Ре20 3) = 16 / 160 = 0.1 моль.

Следовательно, исходя из уравнений реакций, у(КН3) = 0.2 моль; у(2п) = 4 • 0.2 = 0.8 моль.

Масса цинка, растворенного в воде:

т(7л\) = 0.8 • 65 = 52 г.

Ответ: 52 г цинка.

7. Гидролиз сахарозы приводит к образованию моносахаридов, сум­ марное число групп -ОН в молекулах которых (10) больше, чем число групп -ОН в молекуле дисахарида (8):

С12Н220ц + Н20

—> С6Н120 6

+ С6Н120 6.

сахароза

глюкоза

фруктоза

Решения заданий очного тура олимпиады «Покори Воробьевы горы!» 10 1

Значит, всего в х моль сахарозы содержится 8х моль групп -ОН, а в продуктах гидролиза - 10х моль. Разница: 10х - 8х=2х.

На ацилирование одной группы -ОН требуется одна молекула ангид­ рида:

Р

СН,—с н !- с / °

1* Оч

С—он +

/О —►Н С -О -С —СН2-СНз+СН3-СН2- с

I

сн,-снг-с(о

V

По условию задачи количество ангидрида:

у((СН3СН2С0 )20 ) = 2.6 / 130 = 0.02 моль;

значит, 2х = 0.02 моль, откуда х = 0.01 моль. Рассчитаем массу сахарозы и глюкозы:

/и(сахарозы) = 0.01 • 342 = 3.42 г;

т(глюкозы) = 7.02 - 3.42 = 3.6 г.

Ответ: 3.42 г сахарозы, 3.6 г глюкозы.

Вариант Омск

1.У: 39 протонов, 39 электронов, 1/2/2/?63$23/?64$23^104/?624^1

2.Поскольку по условию тх=т2, воспользовавшись уравнением Менделеева-Клапейрона, получаем

рхУМх _ р 2УМ2

КТ

~ КТ 9

откуда

 

М хр х _ 40-101.3

М 7 = — =

— = 28 г/моль;

2 р 2

144.7

такую молярную массу имеют Ы2, СО, С2Н4.

н+ /°

3.1) (С6Н1о0 5)„ + пН20 ---- 2> пСьНХ20 6 (гидролиз целлюлозы с

образованием глюкозы);

2)С 6Н,20 6

фермент >

2Н5ОН + 2С02Т (спиртовое брожение

глюкозы);

 

 

 

3) 2С2Н5ОН

2пО,450°

> С4Н6 + 2Н20 + Н2 (реакция Лебедева);

4) СН2=СН-СН=СН2 + Вг2

-» ВгСН2-СН=СН-СН2Вг

(1,4-присоединение);

 

 

5)ВгСН2-СН=СН-СН2Вг + 2КОН —

НО- СН2-СН=СН-СН2-ОН + 2КВг;

102

Олимпиада «Покори Воробьевы горы!»

 

6) НО-СН2-СН=СН-СН2-ОН + Н2

 

 

НО- СН2-СН2-СН 2-СН 2-ОН;

 

7) 5НОСН2-СН2-СН2-СН2ОН + 8КМп04 + 12Н23 0 4

 

-► 5НООС-СН2-СН2-СООН + 4К28 0 4 + 8Мп804 + 22НгО.

4.1) РС13 + С12 -> РС15;

2)2КВг + С12 ->• 2КС1 + Вг2;

3) Си С12 —^ СиС12;

 

 

4)

С6Н5-СН3 + С12

С6Н5-СН2С1 + НС1;

5)

С6Н5СН3 + С12 РеС'3

>

иара-С1-СбН4-СН 3 + НС1.

5. Исходные молярные концентрации 8 0 3 и Н2 составляют

 

с(803) = 3

/ 20 = 0.15 моль/л;

 

с(Н2) = 2

/ 20 = 0.1 моль/л.

После установления равновесия концентрации веществ будут равны:

8 0 3 + Н2 ^ 8 0 2 + Н20.

0.15 - х 0.1 -

х х

х

 

Константа равновесия

 

 

 

к _ [502]-[Н20 ] _

х-х

1 6

[803]-[Н2]

( 0 Л 5 - х)

( 0 Л - х)

* ’

откуда х = 0.0667 моль/л.

 

 

 

Концентрация водорода в равновесной смеси:

[Н2] = 0.1 - х = 0.0333 моль/л.

Количество водорода в равновесной смеси:

у(Н2) = с - У = 0.0333 • 20 = 0.667 моль.

Ответ: 0.667 моль.

6 . Обозначим количество оксида меди в смеси через х, а количество

меди - через у. Запишем

уравнения реакций взаимодействия этих ве­

ществ с концентрированной азотной кислотой:

Си20 + 6 Ш 0 3 - » 2Си(И03)2 + 2 Ш 2! + ЗН20;

х

Си + 4НИ03 -» Си(Ж >3)2 + 2 Ш 2Т + 2Н20.

У

У

Масса исхо дн ой смеси:

т(смеси) = т(Си20) + т(Си) = 144* + 64у = 27.2 г. Масса полученного раствора: