Лекции / 10-11

1стадия:

∆H < 0, ∆S ≈ 0 (∆S< 0) | ∆H | > | T∙∆S| , ∆G < 0 2 стадия:

∆H≈ 0, T∙∆S > 0,

∆G= - T∙∆S < 0 3 стадия: ∆H = 0,

∆S >> 0

На степень и скорость набухания влияют температура; давление; рН среды; присутствие

электролитов; степень измельченности полимера;

возраст (свежесть) полимера

Влияние рН:

H

Влияние электролита; лиотропный ряд:

СNS‾>I‾>Br‾>NO2‾>Сl‾>СН3СОО‾>SO42-

>С2О42-

Нарушение устойчивости р-ров ВМС под действием электролитов называется высаливанием.

Вязкость растворов

ВМС

Вязкость η – константа, характющая сопротивляемость системы деформациям.

Относительная

вязкость

ηотн. = ηр-ра / ηр-ль

Удельная вязкость

ηуд. = (ηр-ра – ηр-ль) / ηр-ль = к · с

= ηотн. – 1

Математическая зависимость удельной вязкости р-ра полимера от его молярной массы (Штаудингер):

ηуд.=KMC

K – константа, характерная для полимеров данного класса;

С – концентрация полимера в растворе;

М – молярная масса полимера.

Характеристическая вязкость | η |

| η | = lim ηуд /с

при с→0

Уравнение Штаудингера: | η | = К · Мα

Осмотическое

давление

Уравнение Вант-Гоффа:

π = с·R·T

Уравнение Галлера: π = RTс/М + β·с2

с – концентрация р-ра ВМС β – коэффициент,

учитывающий гибкость и форму макромолекулы в растворе.

c