Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

1245

.pdf
Скачиваний:
14
Добавлен:
15.11.2022
Размер:
13.03 Mб
Скачать

Расчет количества компонентов, вносимых шихтой, опреде­ ляется следующим образом.

Железорудный концентрат

вносит: F e ^ = 113 • 0,6493 =

= 73,37 кг; Fe = 113 • 0,2743 = 31 кг

и т.д.

Невосстановленное железо в металлизованных окатышах находится в виде FeO, общее количество которого в шихте

составляет

71,02 • 0,9 + 31,0 = 94,92 кг.

При

т) = 0,8

 

 

 

Fc

количество

металлического железа в

окатышах

составит

94,92(56/72) • 0,8 = 59,06 кг, а количество FeO =

=(73,81 - 59,06)(72/56) = 18,96 кг.

Гл а в а 6. ПОЛУЧЕНИЕ ЖИДКОГО МЕТАЛЛА

Конечной целью металлургического производства является получение жидкого металла заданного состава. В настоящее время, она достигается, главным образом, путем использова­ ния двухстадийной схемы: доменный процесс— сталеплавиль­ ный передел. Разработка и освоение процессов получения губчатого и кричного железа позволяет устранить одно из звеньев этой схемы — доменный процесс и таким образом снизить потребность в дорогостоящем и дефицитном метал­ лургическом коксе, существенно уменьшить капитальные затраты при получении жидкой стали, повысить ее качество.

Однако это не устраняет основного недостатка — двухстадийности при производстве жидкой стали. Ведь губчатое железо и крица представляют собой лишь вид металлической шихты для выплавки чугуна и стали в агрегатах различного типа. Это противоречие можно устранить при высокотемпера­ турном восстановлении железной руды, когда процессы вос­ становления и плавления осуществляются в одном агрегате (одностадийный процесс), либо в нескольких, работающих одновременно в единой технологической цепи (многоступен­ чатые процессы).

Процессы прямого получения жидкого металла, осуществ­ ляемые при высоких температурах, отличаются большой ско­ ростью реакций восстановления, а следовательно, и высокой удельной производительностью агрегатов. Характерной осо­ бенностью является возможность применения некоксуюшихся,

недефицитных углей, других видов энергетических топлив. Важным преимуществом восстановительной плавки является возможность использования интенсивных источников тепла, например, энергии электродуговых генераторов.

К настоящему времени в нашей стране и за рубежом пред­ ложено много вариантов исполнения высокотемпературных восстановительных процессов, осуществляемых в агрегатах различного типа. Однако большинство из них не вышли из стадии лабораторных или полупромышленных испытаний. Основными недостатками являются низкая стойкость футеров­ ки агрегатов, ненадежность управления технологическим ре­ жимом, отсутствие необходимой техники для ввода в процесс тепла и восстановителей. Тем не менее, возрастающий инте­ рес к бескоксовой металлургии в целом и заманчивым воз­ можностям восстановительной плавки в частности, требуют рассмотрения и систематизации известных технологических схем прямого получения жидкого металла.

Очевидно, что высокотемпературный процесс прямого по­ лучения жидкого металла может осуществляться по двум схе­ мам: восстановление оксидов железа протекает в твердой фазе и завершается до начала плавления железорудных мате­ риалов и флюса; восстановлению оксидов железа предшест­ вует плавление материалов, т.е. железо восстанавливается из расплава.

Первая схема аналогична процессу получения губчатого железа и отличается от последнего более высоким уровнем температур и качества подготовки шихты для восстановле­ ния. Однако температура начала плавления восстанавливае­ мого материала ограничивает температурный уровень этих процессов на стадии предварительного восстановления, и следовательно, их удельную производительность. В связи с этим в последние годы предпочтение отдается разработке процессов по второй схеме, которая предполагает восста­

новление оксидов железа

из рудного расплава путем подачи

в него газообразного или

твердого восстановителя.

§ 16. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ВОССТАНОВЛЕНИЯ

ЖЕЛЕЗА ИЗ РАСПЛАВА

Восстановление железорудных расплавов газами

Восстановление оксидов железа из расплава газами (СО, Н2 или их смесями) осуществляется путем их продувки через слой расплава или наоборот, путем ввода оксидов железа в высокотемпературную струю газа-восстановителя. Во всех

случаях на

границе раздела

фаз

газ—оксидный

расплав при

> 1539 °С

(температура

плавления

чистого

железа) проте­

кают реакции:

 

 

 

 

 

(FeO)„ + СО

= [Ре]спл + С 02)

 

 

 

(246)

(FeO)p + Н2 = [Fe]cn„ + Н20 ,

 

 

 

(247)

где (FeO)p — концентрация

FeO

в расплаве;

[Fe]cnjI — кон­

центрация Fe

в сплаве.

 

 

 

 

 

Поскольку

реакции

(246)

и (247) подобны,

ограничимся

рассмотрением условий восстановления железа из расплава

монооксидом углерода. Константа равновесия (Кр) для реак­

ции (246) имеет вид:

 

 

 

 

 

 

 

 

КР -

Fe

Co/^FeO ' Р С О ’

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

где

рFe’

"FeO*

Р С О ’

 

СО. — соответственно

давления

паров

(Fe и FeO) и газов (СО и С02) при равновесии реакции.

 

Значения

 

рр^

и

PpeQ

зависят

от

концентраций

(активностей) Fe и FeO в растворах:

 

 

 

 

р

=

р° а

,

р

=

р°

а

 

 

 

 

 

y Fc

 

y Ft

Fe’

*FeO

p FcO

FeO’

 

 

 

 

 

где

и

 

— давления

паров

железа

и

его .монооксида в

 

Fe

FeO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

свободном

состоянии

(постоянные величины);

и

aFeQ —

активность Fe и FeO соответственно в сплаве и расплаве. Подставив значения рр^ и ppeQ в уравнение для констан­

ты равновесия, получили

ра р

*Fe

F CF CQ2

FeO

кр =

 

 

И Л И

р

а

р

Fc

' r c O

FeCTCO

а р

 

 

 

FCF C 0 2

 

 

кр =

 

 

 

аFeCrРСО

 

 

Обозначив

(Рре0/Рре)^ р = к > после преобразований полу­

чили уравнение:

'’co/ ' ’со ■ WV oV '

Таким образом, равновесный состав газа при восстанов­ лении оксидов железа из расплава зависит от температуры и соотношения активностей (концентраций) FeO и Fe в нем. С повышением температуры (величина К возрастает) увеличи­ вается равновесное значение рLUj/ рLU, т.е. восстановление

оксидов железа облегчается.

При неизменной температуре снижение концентрации FeO в расплаве, в результате его восстановления, и соответст­ вующее повышение активности железа уменьшают равновесную величину рLUj/ рLUу т.е. равновесный состав газовой фазы

сдвигается в сторону увеличения концентрации СО и сниже­ ния С02. Иначе говоря, чем ниже содержание FeO в распла­ ве, тем труднее его довосстанавливать и тем богаче вос­ становителем должна быть газовая смесь. Так, по данным И.ЮЛСожевникова, даже при восстановлении чистого расплав­

ленного

FeO (аре0 = 1)

выход

С02 при 1600 °С

не

превышает

16 % и

снижается по

мере

восстановления

(при

вре0 = 0,5

концентрация С02 в газе составляет 6%).

Присутствие в расплаве других компонентов, входящих в состав пустой породы железных руд, еще в большей степени снижают выход С02. Например, при 2 % Si02 в системе FeO—Si02 выход С02 в ходе восстановления расплава изме­ няется от 14 до 6%, а при 12% Si02соответственно от 8 до 6 %. В зависимости от содержания Si02 степень вос­ становления железа из расплава может достигать 86—97 %.

При использовании в качестве восстановителя водорода, обладающего термодинамическими преимуществами перед СО при высоких температурах, выход Н20 при восстановлении чистого монооксида железа достигает 51 %, однако также резко снижается по ходу восстановительного процесса (при

а=0,5 содержание Н20 в газе составляет 26%).

FeO

Таким образом, для обеспечения полного восстановления FeO из расплава необходим большой расход восстановитель­ ного газа, величина которого должна повышаться по мере

снижения концентрации

FeO.

Так,

для

восстановления

1 т

железа

из

железистосиликатного

расплава

при

 

1600 °С

необходимо

продуть

через

него

3000-6000 м3

СО.

Удельный

расход

водорода

также

велик:

при

1600 °С

и

aFcO = 0>9

он

составляет

835м3/т,

а

при

снижении

величины

в

 

до

0,34-

уже

1525 м3/т.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Следует

учесть, что

при 1600 °С

фактический объем газа

увеличивается в

6—7 раз,

что

значительно

усложняет

техни­

ческое решение задачи по организации высокоэффективного процесса извлечения железа из расплава при применении традиционных методов ввода в него тепла и газообразных восстановителей.

Экспериментальные исследования механизма и кинетики восстановления FeO из расплава газами свидетельствуют о том, что скорость процесса лимитируется диффузией FeO к поверхности раздела фаз газ-расплав. Причем скорость диф­ фузии FeO определяется вязкостью расплава, которая, в свою очередь, зависит от содержания в нем FeO и темпера­ туры. В случае, если на поверхности расплава образуется пленка металлического железа, процесс восстановления мо­ жет лимитироваться диффузией восстановителей и газообраз­ ных продуктов реакции через металлическую пленку, толщина которой будет определять скорость процесса.

Увеличение скорости восстановительного процесса воз­ можно при существенном повышении реакционной поверхности газ—расплав. Об этом свидетельствуют эксперименты И.В.Чикуновой с соавторами. Они изучали зависимость ско­ рости восстановления капель расплава FeO от температуры (рис. 50). До начала плавления FeO повышение температуры приводило к увеличению скорости восстановления твердой

Рве. SO. Изменение

степени восстановления

FeO

во времени при

температурах,

°С:

 

 

3

 

4 - 1370;

 

1420; 6 - 1450;

7 - 1380; 8 -

1 — 900;

2 -

1200;

1350;

5 -

1480; 9 -

1540;

10 -

1560;

11 -

1600

 

 

 

частицы. При переходе через точку плавления оксида в

интервале

1420—1480 °С скорость восстановления

сначала

снижалась,

а затем резко

возрастала.

При 1S40 °С

и

выше

степень

восстановления

97—98 %

достигалась

за

0,1—0,4 мин.

Таким образом, лабораторные исследования показали, что при определенных условиях можно обеспечить высокую ско­ рость восстановления FeO из расплава газообразными вос­ становителями. Для этого необходимы низкая вязкость расп­ лава, развитая реакционная поверхность газ—расплав, высо­ кая температура и удаление с реакционной поверхности вос­ становительного железа.

Восстановление железорудных расплавов твердым углеродом

Восстановление железа из расплава твердым углеродом описывается реакцией

(FeO)p + Сто = (Fe]cn„ + СО,

(248)

или при взаимодействии FeO расплава с металлом, содержа­ щим растворенный углерод:

(FeO)p + [С] = [Fe]cnJI + СО.

(249)

Образующийся монооксид углерода может восстанавливать FeO из расплава по реакции (246). В результате в газовую фазу переходит не только СО, но и С02, которое при высо­ ких температурах может взаимодействовать с углеродом по реакции:

СОг + Ств = 2СО.

(250)

Таким образом, восстановление FeO из расплава твердым (или растворенным в металле) углеродом протекает через газовую фазу: реакции (248) и (249) сводятся к сумме реакций (246) и (250):

(FeO)p + СО = [Ре]спл + С02;

(246)

С02 + CJB = 2СО;

(250)

(FeO)p + Ста = [Fe]cnJ1 + СО.

(248)

Следовательно, равновесие реакции (248) будет наблю­ даться при тех же условиях, при которых одновременно на­ ходятся в равновесии также реакции (246) и (250). Для реакции (250) равновесный состав газовой смеси при темпе­ ратурах выше 1000 °С состоит почти из одного монооксида углерода, поэтому при избытке углерода в системе FeO—О—С

инепрерывном удалении газообразных продуктов, реакции

(248)и (249) необратимы, и процесс восстановления проте­ кает только с образованием СО. Можно определить общее равновесное давление газовой фазы, достигаемой при вос­ становлении углеродом FeO из расплава.

Константа

равновесия

реакции

(246)

= р

а /

 

 

 

 

COj

гС

/(^W W *

3 РеаКЦИИ

(25° )“

К **>=PCQ^ P CO ^Q} '

ГД®

ас ~ активность (концентрация) углерода.

Обозначив через х концентрацию СО в смеси (С0 + С02) и соответственно через (1-дг) концентрацию С02 в смеси га­ зов, получили:

 

1 - X

Fe

 

 

 

 

 

 

^244 ~

И & 25Q

 

 

 

 

FeO

1

— х

 

обш

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

где

р5бШ—

общее

равновесное

давление

газов (СО + С02),

развиваемое реакциями (246) и (250).

 

 

Величина

х

в

этих уравнениях одна и та же, поэтому,

решая уравнения

 

относительно р ^ Ш1 получили:

Робш

“ 1^2«^25о(®

Fe

+ о

 

HW c1*

г

 

 

FtOK“*

 

Fe'

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Давление газов при восстановлении углеродом FeO из расплава является функцией температуры (так как при уве­ личении температуры растут значения К ш и Кш ), актив­ ности (концентрации) FeO в расплаве и железа в металли­ ческой фазе, а также активности (концентрации) углерода-

восстановителя.

 

При а

»1 и а

«1 уравнение для р£бщ примет вид:

Fc

С

 

Робщ = ^246^25<Д + Ярс0 ^ 24б)а рсО#

Отсюда

следует,

что увеличить степень восстановления

FeO из расплава можно путем повышения температуры процес­ са при неизменном давлении газа в системе, либо путем снижения общего давления газов в реакционном пространстве (при постоянной температуре процесса), так как при непре­ рывном снижении величины а уменьшается и величина

Робш* Снижение давления газов в рабочем пространстве при восстановлении FeO из расплава не только повышает полноту извлечения железа, но и позволяет снизить температуру на­ чала восстановления.

Из

рис. 51

следует,

что

каждому

содержанию

FeO в

расп­

лаве

(кривые

а

; а '

;

а"

и

т.д.)

отвечает

своя

точка

 

 

FeO

FeO

FeO

 

 

 

 

 

 

пересечения

с

равновесной

кривой

для

реакции

С02 + Сте = 2С0

(кривая р£бш)> т.е. своя температура рав­

новесия (или

начала)

реакции

прямого

восстановления

(Г ,

Ро

со

Рже. 51. Характер изменения равновесных кривых и температуры равновесия (Тр) при восстановлении FeO из расплава при врс0<

< аре0 < арсО ** **

< Р&Зщ < Яобш

Т' 9 Т" и

т.д.).

Чем

ниже величина а , тем выше значе-

Ро

Ро

> Г

Fc0

ние Г

(Г"

).

РРо Ро Ро

Уменьшение

давления

газа

 

в

реакционном

пространстве

(р'ы>ш ^ Робщ)

смещает

равновесную

кривую реакции

(250)

влево

(рис. 51,

кривая

р ^ ш)>

и

ее

пересечение

с кривыми

для

различных

значений

ар

 

достигается при

более

низких

температурах

 

(например,

для

 

а

Л

Т

< Т

,

для

а'

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

FeO

р1

 

Ро •

 

FeO

Г '

<Г^

и

т.д.).

Наоборот,

 

увеличение

давления

газов,

когда

р'общ > р2бШ,

повышает

Тр

для

всех

значений

a ^ Q и

тем

 

в

большей

степени,

 

чем

 

ниже

величина

в„ Л

< Г '

<Г "

и т.д.).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Рг

Рг

 

Рг

 

уменьшение

концентрации FeO

в расплаве

 

Таким

образом,

затрудняет его довосстановление не только газообразными восстановителями, но и твердым углеродом, что проявляется в увеличении температуры начала реакции. Это требует по­ вышения температуры процесса, либо снижения общего давле­ ния газов в реакционном пространстве. Последнее мероприя­ тие вряд ли технически осуществимо в реальных условиях работы металлургических агрегатов.

Исходя из механизма восстановления FeO из расплава твердым углеродом [восстановление осуществляется через газовую фазу по реакциям (246) и (250)], можно предполо­ жить, что суммарная скорость процесса в конкретных усло­ виях может лимитироваться одной из этих реакций. Момент

контакта расплава с

углеродом сопровождается образованием

на активных центрах

поверхности углерода новой ф азы - ме­

талла и газовой прослойки между углеродом и расплавом. В результате возникают две поверхности раздела: газ—расплав

игаз—углерод. На поверхности раздела газ—расплав осу­

ществляется химический акт восстановления, а на поверх­ ности раздела газ-углерод обновляется газообразный вос­ становитель. При высокой концентрации FeO вязкость расп­ лава низка, облегчается диффузия FeO к реакционной по­ верхности. В этих условиях скорость реакции газификации углерода может оказаться лимитирующим звеном процесса.

При снижении по мере восстановления концентрации FeO в расплаве вязкость последнего повышается, затрудняется диффузия FeO к поверхности раздела фаз, и процесс будет лимитироваться реакцией (246). В этом случае увеличение поверхности контакта реагирующих фаз (например, путем ме­ ханического перемешивания расплава) будет сопровождаться повышением скорости восстановительного процесса и степени

извлечения железа из

расплава.

 

 

 

 

Восстановление из расплава других элементов

 

 

В железных рудах, а следовательно, и

в их

расплавах,

могут находиться примеси оксидов других

металлов (Si;

Мл;

Cr; Ti; Ni; Р; Mg;

А1; Са и

т.д.). Эти

примеси

при

вос­

становлении распределяются между сплавом, образующимся на основе железа, и расплавом (шлаком) в соответствии с ве­ личинами их сродства к кислороду. С учетом растворимости этих металлов в образующемся сплаве можно написать общее уравнение равновесия при восстановлении монооксидом угле­ рода:

РС о / РСО ^aSio/as?K ' (eMnc/aMnKl

- V 'W " 1

и твердым углеродом:

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]