Диаграммы состояния двойных и тройных систем
..pdfРис. 80
ложенных по обе стороны от эвтектических кривых e'jE', е'2Е' и е'3Е'. На плоскость концентрационного треугольника (см. рис. 80, а) эти поверхности проектируются соответственно в области asaEe1 и e tEcc2, а2аЕе2 и e2Ebb2, Ь5ЬЕе3 и e3Eccs (отдельные коноды показаны пунктирными отрезками).
Если линейчатые поверхности начала и конца кристаллизации двой ных эвтектик в пространственной диаграмме состояния рассечь го ризонтальными плоскостями, то в сечениях получится ряд конодных треугольников (см. рис. 80, а). Большие стороны этих треугольников (сплошные линии) будут следами от сечения линейчатых поверхностей конца кристаллизации, а малые (пунктирные линии) - следами от се
чения поверхностей начала кристаллизации этих эвтектик. |
|
|
|
Политермические кривые с ^с 'и а'дЭ' а '^ 'и b'b\ |
b'sb ' и с^с' |
соеди |
|
няющие точки максимальной растворимости с 2 и |
Ь2 |
и а ^ |
b's и с'5 |
в двойных системах А - С , А - В и В - С с вершинами а', Ь’ и с ' треу гольника а Ъ с', характеризуют переменные составы os-, р- и у-раство- ров при кристаллизации эвтектик а + р, а + у и Р + У. Эти кривые также изображают влияние одного компонента на максимальную растворимость в твердом состоянии второго компонента в третьем.
Например, кривая с^с' показывает, как влияет компонент В на мак симальную растворимость компонента А в компоненте С (у-раствор насыщен только относительно а-раствора), кривая а ^а' - как влияет тот же компонент В на максимальную растворимость компонента С в компоненте А ( ос-раствор насыщен только относительно У-раствора), и т.д. На плоскость концентрационного треугольника эти политермы максимальной растворимости проектируются соответственно в кривые с 2е и а да, а £ и b2b, bsb и с 5с (см. рис. 80, а).
Точки а', b' и с ' (или а, b и с), изображающие составы аа-, рь- и Ус-растворов при кристаллизации эвтекики ЖЕ -* аа + рь + у0 харак теризуют максимальную совместную растворимость двух компонентов в третьем при эвтектической температуре tE Так, точка а' (или а) отве чает максимальной растворимости компонентов В и С в компоненте
А (а-раствор насыщен относительно |
Р- и у-растворов), точка Ь' (или |
Ь) - растворимости компонентов А |
и С в компоненте В (8-раствор |
насыщен относительно а- и У-растворов) и, наконец, точка с ' (или с) - растворимости компонентов А и В в компоненте С (у-раствор насыщен относительно а- и Р-растворов).
Взаимная растворимость компонентов А, В и С при комнатной тем пературе (на плоскости концентрационного треугольника) изобража
ется изотермами растворимости с 3с 1 и a4a v а3а 1 и b3blt |
b4bt и с 4с 1 |
и точками совместной растворимости a v bt и с v |
|
Через пары политерм и изотерм растворимости а'2а' |
и a3a v a'sa' |
и aAav b'2b'и b3bv b'5b' и b4bt, с'2с и c 3Cj, с'5с и c 4c t в пространствен ной диаграмме (см. рис. 88) проходят шесть политермических поверх ностей сольвуса а'за'а^з и а'5а а ^ , bjb'bjb-j и bgb'bjb^ CJC'CJC-J и СдС'с^ф каждая из которых изображает влияние одного компонента на растворимость второго компонента в третьем при разных темпе ратурах. Например, поверхность а'5а 'а 1а4 показывает, как влияет компонент В на растворимость компонента С в компоненте А при раз ных температурах, поверхность э '^ 'а ^ з - как влияет компонент С на растворимость компонента В в компоненте А, и т.д. На плоскость концентрационного треугольника (см. рис. 80, б) эти поверхности про
ектируются соответственно в области а5аа1а4 |
и а2аага3, bsbb1b4 |
и bjbbjbg, c sc c i c 4 и CjCCiCg (затемнены точками). |
|
Перечисленные пары поверхностей сольвуса пересекаются по трем политермическим кривым a'alt b'bt и с 'с 1 (см. рис. 79) или а а „ bbt и сс1 (см. рис. 80, б), которые изображают изменение максимальной совместной растворимости двух компонентов в третьем при понижени температуры от эвтектической tE до комнатной. Например, кривая а'аз (или ааз) показывает, как изменяется совместная растворимость компонентов В и С в компоненте А в интервале температур tE - fK0MH, ит.д.
Через кривые a 'a it b'bx и с 'с 1 (или стороны а'Ь' и а ^ , а'с и а1с 1, Ь'с'и b tc зКонодных треугольников а'Ь 'с'и а ^ С з ) в пространственной диаграмме состояния (см. рис. 79) проходят еще три линейчатые по верхности сольвуса a ja 'b 'b ,, b1b 'c 'c 1 и а 1а 'с 'с 1, каждая из которых характеризует переменную растворимость одного компонента в двух других при температурах от эвтектической tE до комнатной. Так, ли нейчатая поверхность a ta 'с 'с х изображает переменную растворимость компонента В в компонентах А и С, поверхность а 1а'ЬЪ 1 - раствори
мость компонента С в компонентах А |
и |
В |
и, наконец, поверхность |
||
b jb 'c 'c ! - |
растворимость компонента |
А |
в |
компонентах В и С. На |
|
плоскость |
концентрационного треугольника |
(см. рис. 80, б) эти |
линей |
||
чатые поверхности проектируются в области |
a хассх, a 1abb1 |
и bl bcc1 |
(выделены сплошными линиями).
Таким образом, по каждой из кривых a 'a v b 'b t и с 'с х в простран ственной диаграмме состояния (см. рис. 79) пересекаются две обыч ные и две линейчатые поверхности сольвуса. Так, по кривой а'ах
пересекаются поверхности a'sa 'a la 4 и а ^ 'а ^ , а ^ 'с '^ |
и а 1а'ЬЪ1 и |
т.д. Максимальная растворимость одного компонента в |
двух других |
в твердом состоянии также наблюдается при эвтектической темпера туре (£, а минимальная растворимость - при комнатной температуре.
О характере пересечения эвтектических кривых в эвтектической точке Е см. в гл. 15 (§ 59). Из правила центра тяжести треугольника следует, что эвтектическая точка Е должна располагаться внутри треугольника abc (см. рис. 80).
2. Фазовые превращения в сплавах
Сплавы областей А а ^ а ^ Bb3b1b4 и С с3с хс 4 (рис. 81, а) кристал
лизуются как |
а-, р- и у-растворы, |
в твердом состоянии не претерпе |
вают фазовых |
превращений и на |
кривых охлаждения имеют по две |
критические точки (см. § 34). Например, жидкая фаза и а-кристаллы в сплаве 1 из области Aa3a xa4 претерпевают такие же качественные и количественные изменения, как и в сплаве-растворе М (см. рис. 57).
Однофазными при высокой, а затем двухфазными при низких тем пературах становятся сплавы, расположенные в областях а^а1а1а 2 \л
a 4a i a 6a s> Ь 3Ь 1Ь 7Ь 2 И b 4b l b 6b 5. С 3С 1С 7С 2 И C 4C 1C 6C S- ТЭК , |
СПЛЭВЫ Об' |
ластей а3а ха^а2 и а 4а ха 6а 5 заканчивают кристаллизацию |
как а-раст- |
воры, но при охлаждении в твердом состоянии из них выделяются соответственно вторичные J3или у-кристаллы. На кривых охлаждения эти сплавы имеют по три критические точки. Например, фазовые прев ращения в сплаве 2 из области ага 1а^а2 (см. рис. 81, а) не отличаются от превращений в аналогичном сплаве 1 из системы с моновариантным эвтектическим равновесием (см. § 38).
В сплавах областей а5а6с 7с 2, а2а 7Ь7Ь2 и bsb6c 6c s помимо первич
ных а-, р - или у-кристаллов выделяется |
одна из эвтектик а + у, а + |
+ Р или Р + у, а в твердом состоянии - |
вторичные кристаллы тех же |
растворов, которые образуют соответствующую эвтектику. Например, сплав 3 из области а5а6с 7с 2 (см. рис. 81, а) претерпевает такие же превращения, что и аналогичный сплав 3 из системы с моновариант-
ным |
эвтектическим равновесием (см. § 38). На кривых |
охлаждения |
||
такие |
сплавы имеют по три критические точки. |
Если |
в |
областях |
asa6c 7c 2>a2a7b7b2 и b5b6c 6c 5 фигуративные точки |
сплавов |
распола- |
Рис. 81
гаются на эвтектических кривых е ^ , е2Е или еэЕ, то в них отсутствуют первичные кристаллы, а остальные превращения остаются прежними. На кривых охлаждения такие сплавы имеют по две критические точки (см., например, аналогичный сплав 4 из системы с моновариантным эвтектическим равновесием - §38).
Однофазными при высокой, затем двух- и трехфазными при низких температурах (в результате вторичной кристаллизации) становятся сплавы, расположенные в областях a taa7 и a xaa6, btbb7 и btbbe, с 1с с 7
и с \с с 6. Покажем |
это на примере сплава 4 из области bbtb6 (см. |
рис. 81, а). |
|
При первичной |
кристаллизации состав 8-кристаллов в этом сплаве |
изменится по кривой z4 в направлении от точки г к точке 4, а состав
жидкости — по |
кривой 4у в направлении от точки 4 к точке у или |
- ty |
0Z _ 4. Дальнейшее охлаждение сплава не сопровожда |
Жд _ у _____ ► |
ется фазовыми превращениями до тех пор, пока его фигуративная точка не окажется на поверхности сольвуса bsbbtb4. В этот момент 0-кристаллы состава точки 4 становятся насыщенными относительно
укристаллов и |
из первичных 0- начнут выделяться вторичные |
укрис- |
таллы. Состав |
первых вторичных укристаллов определится |
точкой |
и, расположенной на поверхности сольвуса c scCjC4. |
|
При дальнейшем понижении температуры составы 0- и укристаллов изменятся по кривым 4zt и uut в направлении от точек 4 и и к точкам
U'~ ^z,
Zj и Uj, т.е. Рд - z , _____ * У и - и1 Как только 0- и у кристаллы примут составы точек и и, на кривых максимальной совместной раство римости bbt и ссj, эти кристаллы окажутся насыщенными не только друг относительно друга, но и относительно а-кристаллов. В этот мо мент фигуративная точка сплава 4 попадет на линейчатую поверхность
сольвуса |
b1bcc1 или на сторону ztut первого конодного |
треугольни |
ка x 1z 1uv |
изображающего равновесие первичных 0Zl- |
и вторичных |
0и1-кристаллов с новыми вторичными осХ1-кристаллами. Их состав
определится точкой х 1 на кривой аа v |
|
При охлаждении до комнатной температуры состав |
первичных |
021-кристаллов изменится по кривой bbt в направлении |
от точки zt |
к точке bj, а составы выделяющихся из них вторичных у |
и а-кристал- |
лов (вторичные a-кристаллы выделяются также из уже выделившихся вторичных укристаллов - см. выше) - соответственно по кривым сс х и аах в направлении отточек ut и x t к точкам c t и a t или
t l, ~t конн
При комнатной температуре равновесие всех 0ь*, УС{ и аа -крис таллов изобразит конодный треугольник 3 tbtc v Фигуративная точка
сплава 4 со стороны z 1ul треугольника x 1z 1u 1 "переместится” внутрь этого треугольника.
На кривой охлаждения сплав 4 имеет четыре критические точки (рис. 82), а в структуре - главным образом три структурные состав ляющие: первичные 0- и вторичные у и a-кристаллы, которые распола гаются по границам и внутри 0-кристаллов (рис. 83, а). Доли этих структурных составляющих можно оценить с помощью правила центра тяжести треугольника. При комнатной температуре доли первичных 0ь-
На кривых охлаждения сплавы типа х х имеют по три критические
точки. |
|
|
В сплавах областей a 7abb7, а 6асс7 и b6bcc6 помимо |
первичных |
|
а-, |
р- или у-кристаллов выделяется одна из эвтектик a + |3, а + у или |
|
Р + |
V, а в твердом состоянии - сначала вторичные кристаллы тех же |
|
твердых растворов, из которых состоит эвтектика, а затем - |
вторичные |
кристаллы третьего твердого раствора. Иными словами, эти сплавы становятся трехфазными ос + Р + у только в результате вторичной кристаллизации, тройная же эвтектика Же ■* оса + Рь + ус в этих сплавах не кристаллизуется. На кривых охлаждения такие сплавы имеют по четыре критические точки. Примером может служить сплав 5 из области
a 7abb7(см. рис. 81, б). |
|
|
Первичную кристаллизацию этого сплава |
можно записать как |
|
Уз |
осХг _ Xj. Начальной стадии кристаллизации эвтектики |
|
Жт 5 _,Уэ ------- - |
||
а + рэотвечает |
первый конодный треугольник |
x 3y 3z3 (фигуративная |
точка сплава находится на его малой стороне х 3Уз), конечной стадии - последний треугольник x 4y 4z4 (фигуративная точка сплава ’’перемес тилась” на его большую сторону x 4z4). В этот момент, согласно правилу центра тяжести треугольника, в сплаве 5 исчезает жидкость Жу<1 и
кристаллизация эвтектики ЖУэ _ у< «Х3 - Х 4 + Pz3 - Z 4 заканчи вается. Исчезающая жидкость не успевает принять состав эвтектичес кой точки Е. Следовательно, температура конца кристаллизации сплава 5 выше эвтектической ((у< > fp).
Дальнейшее охлаждение сплава 5 сопровождается вторичной крис
таллизацией, которую можно записать как ах< _ Xs |
Pz |
*-5 |
||
Как только все а- и |
3 |
1 *-4 |
||
p-кристаллы примут составы |
точек х 5 и zs, они |
|||
станут насыщенными относительно У-кристаллов |
и, начиная с этого |
|||
момента, изо всех |
ос- и P-кристаллов будут выделяться |
вторичные |
||
У-кристаллы. Кроме того, из а- и P-кристаллов будут продолжать вы |
||||
деляться вторичные |
Р- и «-кристаллы. Как и в предыдущем сплаве 4, |
|||
состав первых вторичных У-кристаллов определится точкой |
иа распо |
|||
ложенной на кривой |
максимальной совместной |
растворимости |
с с 3. |
Фигуративная точка сплава 5 пока находится на стороне x sz 5 конодного треугольника х 5г 5Цд. При понижении температуры до комнатной составы а-, Р- и у-кристаллов разного происхождения изменятся по
148
кривым ааъ bbt и c c t в направлении от точек Xg, zs и и5 к точкам а 1, Ьх и с х, что можно записать как
Кривая охлаждения сплава 5 с четырьмя критическими точками по казана на рис. 82, а структура - на рис. 83, б. В структуре этого сплава видны главным образом четыре структурные составляющие: первичные a-кристаллы, колонии эвтектики а + р, вторичные P-внутри первичных а-кристаллов и, наконец, вторичные у-внутри первичных а-кристаллов и на границах между первичными а- и эвтектическими Р-кристаллами.
Выделений вторичных Р- из эвтектических |
а-кристаллов и наоборот, |
а также вторичных У- из эвтектических а- и |
P-кристаллов на фоне эв |
тектики а + Р практически не видно (см. также §9).
Для оценки долей различных структурных составляющих в сплаве 5 воспользуемся правилами рычага и центра тяжести треугольника. Доли первичных а-кристаллов и эвтектики а + р можно найти в момент окончания первичной кристаллизации: доля первичных аХз-кристаллов определится отношением отрезков 5 y jx ^ y 3, а жидкости ЖУэ (из кото
рой выделяется эвтектика а + Р) - |
отношением 5х3/ х 3Уз. В момент |
|||
окончания кристаллизации эвтектики |
а + р доли всех ах<-кристаллов |
|||
(первичных и эвтектических) |
и эвтектических Р2<-кристаллов |
опреде |
||
лятся |
отношениями отрезков |
5z4/x 4z4 и 5 x y x 4z4. Очевидно, |
по раз |
|
ности |
(5Z 4/ X 4Z 4 - 5уз/х3Уз) можно найти долю ах<-кристаллов, выде |
ляющихся только в составе эвтектики а + Р. Наконец, при комнатной температуре доли всех аа^кристаллов (первичных, эвтектических и вторичных), Pbj-кристаллов (эвтектических и вторичных) и уС1-крис- таллов (только вторичных) определятся отношениями отрезков
5р Ja хр х, 5m 1/b 1m 1и 5п х/ пtc v
Если в областях a 7abb7, b6bcc6 и а6асс7 фигуративные точки сплавов располагаются на эвтектических кривых е 7Е, е2Е и е 3Е, то в сплавах не будет только первичных а-, Р- или у-кристаллов, а остальные фазо вые превращения будут аналогичны превращениям в сплавах типа 5. На кривых охлаждения такие сплавы будут иметь по три критические
точки. |
|
Наконец, в сплавах треугольника abc помимо первичных а-, |
р- или |
у-кристаллов и одной из двойных эвтектик а + р , а + у и Р + у |
крис |
таллизуется самая сложная по фазовому составу структурная сос тавляющая - тройная эвтектика а + Р + у, а в твердом состоянии также протекает вторичная кристаллизация.
В частности, в сплаве 6 (см. рис. 81, в) после выделения первичных
а-кристаллов (Ж 6 _ Уп |
/ 7 |
|
|
—У аХь _ Х7) кристаллизуется эвтектика а + |
|||
+ Р. Ее кристаллизация (Жу7 _ е |
ах7 - а + Pz7 - ь) заканчивается |
||
при температуре |
когда жидкость |
принимает состав точки Е, а ос- |
|
и Р-кристаллы — составы |
точек а и |
Ь. В этот момент фигуративная |
точка сплава 6 находится внутри конодного треугольника аЕЬ. Согласно правилу центра тяжести этого треугольника, доля оставшейся жидкости Же (из которой должна выделиться тройная эвтектика tx+ Р+ “^опре делится отношением отрезков 6d/dE, отношение же 6E/dE характери
зует долю твердой части сплава (состава точки |
d), состоящей из уже |
||
выпавших первичных «-кристаллов |
и эвтектики |
а + Р По окончании |
|
кристаллизации тройной эвтектики |
*Е |
Рь + |
Ус в сплаве 6 |
Же ------* аа + |
|||
начинается вторичная кристаллизация, т.е. выделение из |
ое, р- и укрис- |
||
таллов разного происхождения различных вторичных |
кристаллов. В |
интервале температур tE - *Комн составы всех ое, р- и ^кристаллов изменятся по кривым a a v bbx и с с 1 в направлении от точек а, b и с к точкам а ь b хи с ь что можно записать как
сса - df |
~^комн |
Рь-ь, ■ |
Другими словами, вторичные P-кристаллы выделятся из a-крис таллов (первичных и входящих в двойную и тройную эвтектики) и ^кристаллов (входящих в тройную эвтектику), вторичные укристаллы - из тех же a-кристаллов и P-кристаллов (входящих в двойную и тройную эвтектики) и, наконец, вторичные акристаллы - из Р-крис- таллов (входящих в двойную и тройную эвтектики) и ^кристаллов (входящих в тройную эвтектику).
Кривая охлаждения сплава 6 с тремя критическими точками - дву мя перегибами и одной горизонтальной площадкой (при температуре ts - показана на рис. 82. Под микроскопом в этом сплаве (рис. 83, в) видны главным образом пять структурных составляющих: первичные а-кристаллы, двойная a + Р-и тройная a + Р+ уэвтектики и выделения вторичных Р- и укристаллов внутри первичных a-кристаллов. Колонии двойной эвтектики a + р располагаются вокруг первичных a-кристал лов, а тройная эвтектика a + р + у - между колониями двойной эвтек тики a + р. Обычно двойная эвтектика имеет более грубое, а тройная эвтектика - более дисперсное строение. Вторичные а-, р- и укристаллы 150