Задачи по химии (90
..pdf7. Правило фаз. Диаграммы состояния однокомпонентных
идвухкомпонентных систем
106.Указать точные условия, при которых справедлива формула f=n-k+2, где f – число степеней свободы, n – число компонентов и k – число фаз.
107.Доказать, что на диаграмме “давление – температура” линия равновесия жидкость – пар в однокомпонентной системе всегда должна иметь положительный наклон.
108.Некоторое вещество существует в двух твердых модификациях ά и β, а также в виде жидкости и пара. Под давлением 1 атм при низкой температуре ά устойчивее, чем β, а β при более высокой температуре переходит в жидкость. ά имеет плотность больше, а β – меньше, чем жидкость. Изобразить фазовую диаграмму “давление – температура”, указав значение каждой точки, линии и области.
109.Некоторое вещество существует в двух твердых фазах Q
иR, а также в виде жидкости и пара. В следующих тройных точках наблюдаются устойчивые равновесия.
Температура, ○С |
Давление, атм. |
Фазы |
10 |
1 |
Q, R, n |
80 |
10 |
R, ж, n |
50 |
1000 |
Q, R, ж |
а) Изобразить фазовую диаграмму “давление – температура” этого вещества. Обозначить фазу (или фазы) в каждой области диаграммы.
б) Выбрать форму с большей плотностью вблизи 50○С и
100 атм: Q и R, R и ж, Q и ж.
Если не можете решить, объясните, почему.
Ответ: ρQ>ρR; ρЖ>ρR.
110. Простое вещество X существует в трех твердых аллотропных модификациях 1, 2 и 3 соответственно. Вблизи
тройной точки 1-2-3 S2> S3>S1 |
и V3> V1>V2 |
(S – |
удельная |
энтропия, V – удельный объем). Начертить |
три |
линии, |
|
21 |
|
|
|
соответствующие двухфазным равновесиям вблизи тройной точки 1-2-3 на диаграмме “давление – температура”. Обозначить все линии и области.
111. В исследовании воды при давлениях вплоть до 3000 атм
получены следующие тройные точки: |
|
|
Температура, ○С |
Давление, атм. |
Фазы |
+0,008 |
6,1·103 |
n, ж, ледI |
-22,0 |
2450 |
ледI, ледII, ж |
-34,7 |
2100 |
ледI, ледII, ледIII |
Под давлением в 1660 атм ледI и ледII находятся в равновесии при -60○С. ЛедII имеет плотность больше, чем у льдаIII, который плотнее жидкости. Изобразить схематически фазовую диаграмму “давление – температура” для воды от -60○С до 0○С и от 0 до 3000 атм. Обозначить каждую область. Показать наклон каждой кривой. Пренебречь кривыми, которые неразличимы в масштабе диаграммы.
112.Изобразить схематически фазовую диаграмму “температура – состав” бинарной системы А-В, имеющей одну эвтектическую точку, одну перетектическую точку (соответствующую инконгруэнтному плавлению соединения АВ)
ине имеющей твердых растворов. Обозначить все области.
113.А и В образуют два химических соединения. А2В плавится при 800○С. АВ2 разлагается при 700○ на твердый В и жидкую фазу. Твердые растворы в системе не образуются.
а) Построить для системы А-В фазовую диаграмму “температура – состав”. Обозначить каждую область.
б) Жидкий расплав, содержащий 70% В медленно охлаждается от 1100 до 400○С. Построить график зависимости температуры процесса от времени.
114. Температуры плавления, ○С |
Au |
Pb |
|
1063 |
327 |
Инконгруэнтная температура |
Au2Pb |
AuPb2 |
плавления, ○С 418 254 |
|
|
Ат.% Pb в расплаве |
44 |
71 |
Эвтектическая точка: AuPb2+ Pb, 215○С; 84 ат.% Pb. Твердые |
||
растворы не образуются. Построить |
фазовую |
диаграмму |
“температура – ат.%”. Обозначить каждую область.
22
115. CaF2 |
и |
CaCl2 |
полностью смешиваются в |
жидком |
|||
состоянии. Следующие данные получены при охлаждении |
|||||||
различных жидких растворов CaF2 и CaCl2. |
|
|
|
||||
CaCl2, мол % |
|
|
Температура |
Температура |
|
||
|
|
|
|
начала |
при завершении |
|
|
|
|
|
затвердевания, ○С |
затвердевания, ○С |
|
||
|
|
|
|
0 |
1300 |
|
|
1300 |
|
|
|
|
|
|
|
30 |
|
|
|
1050 |
737 |
|
|
40 |
|
|
|
950 |
737 |
|
|
50 |
|
|
|
820 |
737 |
|
|
58 |
|
|
|
737 |
644 |
|
|
60 |
|
|
|
735 |
644 |
|
|
|
|
|
|
70 |
700 |
|
|
644 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
80 |
644 |
|
|
644 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
90 |
710 |
|
|
644 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
100 |
774 |
|
|
774 |
|
|
|
|
|
|
|
а) Построить |
фазовую диаграмму “температура – |
мол.%”. |
|||||
Обозначить каждую область. |
|
|
|
б) Описать с помощью кривой охлаждения изменение температуры со временем, когда смесь, состоящая из 55 мол.% СaCl2 и 45 мол.% CaF2 охлаждается от 1000 до 600○С.
116–123 (рис. 1–8) Проанализировать диаграмму состояния двухкомпонентной системы:
•указать фазовый состав всех областей диаграммы состояния (обозначенных цифрами в кружке), химические соединения в данной системе и записать реакции, по которым они образуются;
•провести анализ фазовых превращений для сплавов, указанных составов и построить для них кривую охлаждения;
•определить качественно и количественно фазовый и химический составы системы при заданной температуре. Масса сплава 100 г.
23
№ |
|
|
№ задания |
|
|
|
задачи |
|
|
|
|
|
|
1 |
|
2 |
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
Система |
№ |
Содержание В, |
№ |
|
t0 C |
|
А-В |
сплава |
ат.% |
сплава |
|
|
|
|
I |
20 |
I |
|
1500 |
116 |
A-Ti, B-Ge |
II |
43 |
II |
|
1700 |
|
|
III |
75 |
|
|
|
117 |
A-Ru, B-Sc |
I |
60 |
I |
|
1600 |
|
|
II |
95 |
II |
|
1300 |
118 |
A-Ga, B-Ba |
I |
70 |
I |
|
450 |
|
|
II |
85 |
II |
|
425 |
119 |
A-Si, B-As |
I |
30 |
I |
|
1150 |
|
|
II |
60 |
II |
|
1050 |
120 |
A-V, B-B |
I |
10 |
I |
|
1750 |
|
|
II |
35 |
II |
|
2100 |
121 |
A-Ge, B-Ba |
I |
60 |
I |
|
1050 |
|
|
II |
80 |
II |
|
600 |
122 |
A-Hg, B-Ba |
I |
60 |
I |
|
600 |
|
|
II |
90 |
II |
|
400 |
123 |
A-Cu, B-Ba |
I |
30 |
I |
|
700 |
|
|
II |
60 |
II |
|
500 |
Стандартные энтальпии образования и абсолютные энтропии S0298 некоторых веществ
|
|
|
|
Вещество |
Состояние |
fH0298 кДж/моль |
S0298, Дж/(моль·К) |
H2 |
газ |
0 |
130,59 |
CO2 |
газ |
-393,51 |
213,65 |
CO |
газ |
-110,52 |
197,91 |
Н2О |
газ |
-241,83 |
188,72 |
Н2О |
жидкость |
-285,84 |
69,94 |
HCl |
газ |
-92,31 |
186,68 |
O2 |
газ |
0 |
205,03 |
Cl2 |
газ |
0 |
222,95 |
CaO |
кристалл |
636,0 |
39,8 |
CaCО3 |
кристалл |
1208,0 |
88,7 |
24
Приложения
Рис. 1
25
Рис. 2
26
Рис. 3
27
Рис. 4
28
Рис. 5
29
Рис. 6
30