Составитель О.П.Тарасова

Координационная теория Вернера

Комплексные соединения – сложные вещества с донорно-акцепторной связью

Zn(OH)2↓ + 2 NaOH Na2[Zn(OH)4]

Cu(OH)2↓ + 4NH3 [Cu(NH3)4] (OH)2

Составные части к.с.

Общая формула [MLn] X

М – комплексообразователь = центральный

атом или ион (ц.а.) с вакантными орбиталями

Способность к образованию к.с. у элементов s < p < d < f

L – лиганд (донор ē)

[MLn] – внутренняя сфера = к.и. Х – внешняя сфера

n – координационное число (к.ч.) определяется

числом лигандов = числу связей ц.а. с L

Обычно к.ч. в 2 раза больше заряда ц.а.

n(Ag+, Cu+)=2 n(Cu+2, Zn+2)=4 n(Fe+3,+2, Al+3, Co+3,+2)=6

Расчет зарядов в к.с.

[Ag(NH3)2] Cl

хлорид диамминсеребра

1) Заряд внутренней = заряду внешней сферы, противоположен по знаку

Cl -1 [ ] +1

2)Заряд внутренней сферы = Σ зарядов ц.а. и лигандов

[Ag (NH3 0)2] +1 общий заряд L = заряд L к.ч.

L

x+ 2 0 = +1 заряд ц.а.(Аg) х = +1

ц.а. заряд L

При n = 2 линейная молекула

К4 [Fe(CN)6] гексацианоферрат (II) калия

(название ← начинать с аниона)

1) заряд внешней сферы (К+1) = 4 (+1) = +4

2) заряд к.и. [ ] = - 4

3)заряд L (CN -) = 6 (-1) = - 6

4)заряд ц.а. (Fe) = x

x – 6 = - 4 x = + 6 – 4 = +2

Пространственное строение при n=6 - октаэдр

Классификация к.с.

4) По дентатности лиганда

Дентатность (от лат. «зуб») определяется по числу донорных атомов в L = числу связей М и L Монодентатные L

(однозубые, 1 атом-донор ē)

.. .. .. .. ..

H2N-CH2-CH2-NH2 H2N-CH(R)-COOH этилендиамин аминокислоты

4) По дентатности лиганда

Терадентатные (4 атома-донора) - порфирин Гексадентатные (6 атомов-доноров) –

трилоны А, Б, тетацин

трилон А = ЭДТА (этилендиаминтетрауксусная кислота)

acide

Хелаты -

устойчивые циклические комплексы (от лат. «клешня») полидентатных L, в центре

металл- комплексообразователь

Cu

СН2-NH2 NH2-СН2